JPH0369934B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物
との接着方法に関する。 従来の技術 一般に、タイヤ、ゴム・ホース、伝動ベルト、
コンベヤベルト等の工業用ゴム製品は、繊維材料
を用いて補強されている。合成繊維は、例えば、
綿、羊毛、麻等の天然繊維と比較して、一般に強
力が大きく、弾性率が高く、摩擦に対する抵抗に
すぐれ、しかも、水や熱による寸法変化が殆どな
い等、すぐれた性質を有しているので、かかる補
強用繊維材料として、広く用いられている。特
に、近年、合成繊維のなかでは、脂肪族ポリアミ
ド繊維、芳香族ポリアミド繊維、ポリエステル繊
維等、ポリアミド系及びポリエステル系合成繊維
材料が補強用繊維材料として多く用いられてい
る。 従来、繊維とゴム配合物とを接着するには、レ
ゾルシン・ホルマリン樹脂とゴムラテツクスとか
らなる混合物、所謂レゾルシン・ホルマリン樹
脂・ゴムラテツクス（以下、RFLという。）を接
着剤として用いる方法が広く知られており、この
方法によれば、合成繊維とゴム配合物との間に
も、ある程度の接着力を得ることができる。しか
し、補強用繊維材料とゴムとの接着性能は、前記
したようなゴム製品の性能を左右する重要な因子
であつて、一般に、合成繊維は、RFLに対する
濡れ性が悪いことから、得られる接着力は不十分
である。 そこで、従来、一般に、合成繊維とゴム配合物
との接着力を高めるために、種々のRFLを用い
る方法が提案されている。例えば、特開昭49−
96048号公報には、ポリアミド繊維とクロロプレ
ンゴムとの接着において、クロロヒドリンゴムラ
テツスクとクロロプレンゴムラテツクスとをレゾ
ルシン・ホルマリン樹脂に混合してなるRFLを
用いる方法が提案されている。 特開昭59−89375号公報には、クロロプレン−
ジクロロブタジエン共重合体ラテツクスとレゾル
シン・ホルマリン樹脂からなるRFLを用いて、
ゴムを繊維に接着する方法が提案されている。 他方、ゴムについては、近年、天然ゴム、スチ
レン・ブタジエンゴム等のみならず、高飽和ニト
リルゴム、エチレン・プロピレンゴム、塩素化ポ
リエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、エ
ヒクロロヒドリンゴム、フツ素ゴム等、高飽和若
しくは完全飽和ゴムが種々の分野にて用いられる
に至つており、かかる特殊ゴムは、合成繊維との
接着が一層困難である。 そこで、かかるゴムと繊維との接着について
も、特開昭61−207442号公報には、例えば、水添
ニトリルゴムのようなニトリル基を含有する高飽
和炭化水素ゴムを繊維に接着するに際して、エピ
クロロヒドリン重合体、クロロプレンゴム、クロ
ロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン
等の含ハロゲン重合体とレゾルシン・ホルマリン
樹脂とからなるRFLを用いる方法が提案されて
いる。 しかしながら、芳香族ポリアミド繊維は、従来
の脂肪族ポリアミド繊維やポリエステル繊維に比
べて、その表面が一層不活性であつて、RFLに
対する濡れ性に著しく劣り、従つて、特に、芳香
族ポリアミド繊維とゴムとの加硫接着複合物を高
温環境下、屈曲、圧縮、伸長等、動的外力を受け
て、繊維とゴムと間に大きい剪断が生じる過酷な
条件下での用途に用いた場合、上述したような従
来の接着方法によれば、いずれも接着力が不足す
る結果、繊維とゴムとの界面にて剥離破壊が生じ
て、製品が長期間にわたる寿命をもち得ず、芳香
族ポリアミド繊維のすぐれた特性が十分に活かさ
れない。 発明が解決しようとする課題 本発明は、従来よりも格段に改善された接着力
を芳香族ポリアミド繊維とゴムとの間に達成する
ことができる接着方法を提供することを目的とす
る。 問題点を解決するための手段 本発明は、芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物
との接着方法において、芳香族ポリアミド繊維を (a) レゾルシン・ホルマリン樹脂とハロゲン含量
45重量％以上の含ハロゲン重合体ラテツクスと
を含むレゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲ
ン重合体ラテツクスにて芳香族ポリアミド繊維
を処理する第１工程、及び (b) イソシアネート化合物又はエポキシ化合物10
〜90重量％に対して、前記ゴム配合物における
ゴム重合体と相溶性を有する接着ゴム90〜10重
量％を含有する接着剤組成物にて処理する第２
工程 を含むことを特徴とする。 本発明の方法において、第１工程にて用いられ
るレゾルシン・ホルマリン樹脂は、従来より、ゴ
ムと繊維との接着において知られているものであ
つて、通常、レゾルシンとホルマリンとをレゾル
シン／ホルマリンモル比１／３〜３／１にて塩基
性触媒の存在下に縮合させて得られる初期縮合物
であつて、通常、５〜80重量％の水溶液として用
いられる。 また、本発明の方法において用いられるハロゲ
ン含量45重量％以上の含ハロゲン重合体ラテツク
スとしては、例えば、塩化ビニル、塩化ゴム、塩
素化ポリエチレンや、ジクロロブタジエンの単独
重合体又は酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、アクリロニトリル、ビニル
エーテル化合物、エチレン、プロピレン、クロロ
プレン等との共重合体を挙げることができる。特
に、本発明においては、塩化ビニル、塩化ゴム、
又はこれらの混合物が好ましく用いられる。 本発明の方法においては、第１工程として、芳
香族ポリアミド繊維をレゾルシン・ホルマリン樹
脂と上記したようなハロゲン含量45重量％以上の
含ハロゲン重合体ラテツクスとを含む混合物から
なるレゾルシン・ホルマリン樹脂、含ハロゲン重
合体ラテツクスにて芳香族ポリアミド繊維を処理
する。 かかるレゾルシン・ホルマリン樹脂、含ハロゲ
ン重合体ラテツクスは、含ハロゲン重合体が高い
極性を有して、芳香族ポリアミド繊維に対する親
和性が高く、濡れ性にすぐれるのみならず、芳香
族ポリアミド繊維との間に凝集力の高い接着層を
形成する。従つて、ハロゲン含量が45重量％より
も少ない含ハロゲン重合体は、上記効果に乏し
く、本発明において用いるに適さない。特に、ハ
ロゲン含量が40重量％よりも少ない含ハロゲン重
合体を含むレゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロ
ゲン重合体ラテツクスは、これを用いても、芳香
族ポリアミド繊維とゴムとの間に強力な接着を達
成することができない。 上記レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン
重合体ラテツクスは、レゾルシン・ホルマリン樹
脂100重量部について、含ハロゲン重合体を50〜
1000重量部の範囲で含有することが好ましく、特
に、200〜800重量部の範囲で含有することが好ま
しい。また、レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハ
ロゲン重合体ラテツクスにおける固形分濃度は10
〜50重量％の範囲にあることが好適である。 第１工程において、レゾルシン・ホルマリン樹
脂・含ハロゲン重合体ラテツクスによる芳香族ポ
リアミド繊維の処理は、繊維を上記ラテツクスに
浸漬した後、必要に応じて、熱処理することによ
つてなされる。この熱処理は、繊維に付着させた
上記ラテツクスを反応定着させるに足る温度にて
行なえばよく、通常、100〜270℃にて数分間処理
すればよい。 他方、前記含ハロゲン重合体のみを含むラテツ
クスにて芳香族ポリアミド繊維を処理しても、芳
香族ポリアミド繊維とのゴムとの間に有効な接着
を得ることができない。また、含ハロゲン重合体
におけるハロゲン含量が高くなるにつれて、接着
層が硬くなる傾向が認められ、更に、レゾルシ
ン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテツク
スの芳香族ポリアミド繊維への付着量が多くなる
につれて、芳香族ポリアミド繊維の耐屈曲疲労性
を低下させる傾向が認められる。 従つて、本発明においては、用いる含ハロゲン
重合体におけるハロゲン含量は、50重量％以下で
あることが好ましい。また、レゾルシン・ホルマ
リン樹脂・含ハロゲン重合体ラテツクスの芳香族
ポリアミド繊維への付着量も、できる限り少なく
することが望ましいが、反面、このように、処理
量を減らすときは、得られる接着力にばらつきを
生じさせることがある。 そこで、本発明の方法によれば、第２工程とし
て、イソシアネート化合物又はエポキシ化合物10
〜90重量％と前記ゴム配合物における被着ゴム重
合体と相溶性を有する接着ゴム90〜10重量％とを
含有する接着剤組成物にて処理し、かかる処理に
よつて、レゾルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲ
ン重合体ラテツクスの芳香族ポリアミド繊維への
付着量を少量としても、芳香族ポリアミド繊維と
被着ゴムとの間に、接着力のばらつきや芳香族ポ
リアミド繊維の耐屈曲疲労性を低下させることな
く、しかも、強力な接着を達成することができ
る。 上記イソシアネート化合物としては、特に、限
定されるものではないが、例えば、トリレンジイ
ソシアネート、メタフエニレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフ
エニルジイソシアネート等のポリイソシアネート
が好ましく用いられる。また、かかるポリイソシ
アネートにトリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等のように分子内に活性水素を２以上
有する化合物を反応させて得られる多価アルコー
ル付加ポリイソシアネートや、前記ポリイソシア
ネートにフエノール類、第３級アルコール類、第
２級アミン類等のブロツク化剤を反応させて、ポ
リイソシアネートのイソシアネート基をブロツク
化したブロツク化ポリイソシアネートも、ポリイ
ソシアネート化合物として好適に用いられる。 エポキシ化合物としては、分子内に２以上のエ
ポキシ基を有するポリエポキシ化合物が好まし
く、従つて、例えば、エチレングリコール、グリ
セリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール等
の多価アルコールや、ポリエチレングリコール等
のポリアルキレングリコールとエピクロルヒドリ
ンのようなハロゲン含有エポキシ化合物との反応
生成物や、レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）ジメチルエタン、フエノール・ホルムア
ミド樹脂、レゾルシン・ホルムアミド樹脂等の多
価フエノール類やフエノール樹脂とエピクロルヒ
ドリンのようなハロゲン含有エポキシ化合物との
反応生成物が好ましく用いられる。 イソシアネート化合物及びエポキシ化合物は、
芳香族ポリアミド繊維へのゴムの加硫時に樹脂化
して、形成される接着層の凝集力を高めると共
に、前記第１工程におけるレゾルシン・ホルマリ
ン樹脂の有するメチロール基等と反応し、強固な
接着層を形成する。 前記被着ゴムと相溶性を有する被着ゴムとして
は、一般的には、被着ゴムと同一の未加硫ゴム又
は化学構造の観点からみて類似の未加硫ゴムが用
いられるが、異なる化学構造を有する未加硫ゴム
であつても、その接着ゴムの有する極性、即ち、
溶解度パラメーター（以下、SP値という。）が被
着ゴムと近似しているときは、被着ゴムと相溶性
を有するので、用いる接着ゴムに応じて適当な加
硫剤を予め被着ゴム配合物に配合しておくことに
よつて、接着剤組成物における接着ゴムとして用
いることができる。 上記SP値を求める方法は種々知られているが、
通常は、Smallの方法によつて求められる。この
方法は、例えば、J.Paint Technol.，42，76
（1970）；New Values of the Solubility
Parameters from Vapor Pressure Dataに記載
されている。 本発明の方法においては、上記接着剤組成物に
おけるゴムは、付着ゴムの上記Smallの方法によ
るSP値に対して、＋1.0〜−1.0の範囲にあるもの
が好適に用いられる。この範囲をはずれるとき
は、被着ゴムとの間の極性の差が大きすぎるため
に、被着ゴムとの相溶性に劣り、芳香族ポリアミ
ド繊維とゴムとの間に強力な接着を達成すること
ができない。 本発明において、上記接着剤組成物は、イソシ
アネート化合物又はエポキシ化合物10〜90重量％
に対して、前記ゴム配合物におけるゴム重合体と
相溶性を有する接着ゴム90〜10重量％を含有す
る。イソシアネート化合物又はエポキシ化合物、
及び接着ゴムが上記範囲をはずれるときは、芳香
族ポリアミド繊維とゴム配合物との間に強固な接
着を得ることができない。 第２工程にて用いられる接着剤組成物は、通
常、イソシアネート化合物又はエポキシ化合物と
前記ゴム配合物におけるゴム重合体と相溶性を有
する接着ゴムとを適宜の有機溶剤に溶解させてな
る溶液型接着剤として用いられる。上記有機溶剤
としては、特に、限定されるものではないが、通
常、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭
化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等の脂肪族ケトン、酢酸エチル、酢酸アミ
ル等のエステル等が好適に用いられる。かかる溶
剤型接着剤における固形分濃度は、特に限定され
るものではないが、通常、10〜50重量％の範囲が
好適である。 第２工程における上記接着剤組成物による芳香
族ポリアミド繊維の処理も、繊維を上記接着剤組
成物に浸漬した後、必要に応じて、熱処理するこ
とによつてなされる。この熱処理は、繊維に付着
させた上記接着剤組成物を反応定着させるに足る
温度にて行なえばよく、通常、250℃以下の温度
にて数分間処理すればよい。 本発明によれば、前記接着剤組成物は、接着ゴ
ムとして天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、
アクリロニトリル・ブタジエンゴム等、ハロゲン
を含有しないゴムを用いるときは、これら接着ゴ
ムに加えて、更に、塩化天然ゴムを含有すること
が好ましい。かかる接着剤組成物は、第１工程に
おいて、芳香族ポリアミド繊維に付着させたレゾ
ルシン・ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体との
相溶性が高く、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの
間に一層強固な接着を達成るす。接着剤組成物に
おけるかかる塩化天然ゴムの配合量は、被着ゴム
100重量部に対して、塩化天然ゴム重量比が10〜
1000重量部の範囲にあるのが特に望ましい。 このように、接着剤組成物において、被着ゴム
に加えて、更に、塩化天然ゴムを含有させること
によつて、接着剤組成物の前記レゾルシン・ホル
マリン樹脂・含ハロゲン重合体に対する相溶性を
一層高めることができるのみならず、形成される
接着層の凝集力を更に高め、より強固な接着を達
成することができる。 接着剤組成物は、必要に応じて、カーボンブラ
ツク、シリカ、充填剤、軟化剤、老化防止剤、亜
鉛華、硫黄、硫黄化合物、ニトロソ化合物等のよ
うに、通常、ゴム配合物又はゴム接着剤に配合さ
れる加硫剤、加硫促進剤等の添加剤を含有してい
てもよい。 更に、本発明の方法によれば、第１工程に先立
つて、芳香族ポリアミド繊維をイソシアネート、
エポキシ化合物又はこれらの混合物の溶液にて処
理することができる。この処理も、芳香御ポリア
ミド繊維を上記溶液に浸漬し、必要に応じて、熱
処理して、上記化合物を繊維に定着させればよ
い。この前処理に用いるポリイソシアネートやエ
ポキシ化合物としては、先に挙げたものが適宜に
用いられる。 かかる処理は、芳香族ポリアミド繊維の表面を
活性化させ、第１工程におけるレゾルシン・ホル
マリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテツクスに対す
る繊維の濡れ性を高める。 以上のように処理した芳香族ポリアミド繊維
は、次いで、ゴム配合物と密着され、このゴム配
合物において知られている通常の処理条件にて加
硫接着される。 本発明の方法は、被着ゴムにおいて、特に限定
されるものではないが、例えば、天然ゴム、スチ
レン・ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アク
リロニトリル・ブタジエンゴム、エチレン・プロ
ピレンゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルホ
ン化ポリエチレン、エヒクロロヒドリンゴム、フ
ツ素ゴム等に適用することができる。特に、天然
ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、クロロプレン
ゴム及びアクリロニトリル・ブタジエンゴムにつ
いて好適である。 かかるゴムは、それぞれに応じて、通常のゴム
配合物として知られている種々の補強性充填剤、
老化防止剤、可塑剤、加硫助剤、加工助剤等の適
宜量を含有してもよい。 発明の効果 以上のように、本発明の方法によれば、第１工
程として、芳香族ポリアミド繊維をレゾルシン・
ホルマリン樹脂・含ハロゲン重合体ラテツクスに
て処理し、次いで、第２工程として、イソシアネ
ート化合物又はエポキシ化合物とゴム配合物にお
ける重合体と相溶性を有する接着ゴムとを含有す
る接着剤組成物にて処理することによつて、芳香
族ポリアミド繊維を種々のゴム配合物に強固に加
硫接着することができる。 従つて、本発明の方法は、例えば、動力伝達用
ベルトやコンベヤベルト、タイヤ等の動的な製品
において、種々のゴムの補強体としての繊維の接
着に好適である。 実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。 以下に実施例にて用いるゴム及びラテツクス、
それらの調製について説明する。 ポリ塩化ビニルラテツクス（PVCラテツクス） 日本ゼオン(株)製ゼオン（Zeon）150X50、固形
分48重量％、ポリ塩化ビニルの塩素含量57重量
％、SP値9.7。 塩化ゴムラテツクス 塩素含量65重量％、SP値9.5を有する旭電化(株)
製塩化ゴムCR−150の30部をトルエン60部に加え
て混合物を調製し、これを水100部と乳化剤（エ
アロゾルOTR）1.4部を混合した水に加え、ホ
モ・ミキサーにて５分間混合して、ラテツクスを
得た。固形分20重量％。 クロロプレンゴムラテツクス 電気化学工業(株)製クロロプレンゴムラテツクス
LV−60、固形分50重量％、クロロプレンゴムの
塩素含量41重量％、SP値9.2。 クロロスルホン化ポリエチレンラテツクス 製鉄化学工業(株)製クロロスルホン化ポリエチレ
ンラテツクス、固形分40重量％、クロロスルホン
化ポリエチレンの塩素含量25重量％、SP値9.1。 天然ゴムラテツクス 固形分60重量％、天然ゴムのSP値8.3。 アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ニトリルゴ
ム） 日本ゼオン(株)製ニトリルゴムNipol1043、SP値
9.7。 クロロプレンゴム 昭和電工(株)製ネオプレンWRT、SP値9.2。 イソシアネート化合物 イソシアネート化合物としては、日本ポリウレ
タン工業(株)製ミリオネートMR（ポリメチレンポ
リフエニルポリイソシアネート）又は化成アツプ
ジヨン(株)製PAPIを用いた。 エポキシ化合物 ナガセ化成工業(株)製デナコールEX313（グリセ
ロールポリグリシジルエーテル） 塩化天然ゴム 旭電化(株)製CR−150、塩素含量65重量％、SP
値9.5。 また、得られた接着物において、剥離状態は以
下によつて示す。 Ｆ 繊維破壊 Ｆ−Ａ 繊維−接着剤間の界面破壊 Ａ 接着剤破壊 Ａ−Ｒ 接着剤−ゴム間の界面破壊 Ｒ ゴム凝集破壊 実施例 １ 芳香族ポリアミド繊維コード（帝人(株)製テクノ
ーラ、1500D／１×３）を第１表に示す組成を有
する処理液(a)に浸漬した後、200℃で２分間熱処
理した。 次いで、実施例処方Ａ及び比較例処方Ｃを用い
た場合においては、処理液(b)に浸漬した後、200
℃で２分間熱処理した。 以上のように処理したそれぞれの繊維コードを
下記の未加硫ゴム配合物１からなるシートに密着
させた後、150℃で30分間加硫して、接着物を得
た。 未加硫ゴム配合物１ 天然ゴム 100部 亜鉛華 ５部 ステアリン酸 ２部 イオウ 2.5部 FEFカーボンブラツク 45部 プロセス油 ５部 Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスル
フエンアミド １部 ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノ
リン 0.2部 このようにして得た接着物について、剥離試験
機にて剥離速度100mm／分にて繊維コードとゴム
間の180°剥離接着力を測定した。結果を第１表に
示す。 実施例 ２ 実施例１と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを
第２表に示す組成を有する処理液(a)のそれぞれに
浸漬し、200℃で２分間熱処理し、次いで、前記
第１表の処方Ａに記載した処理液(b)に浸漬した
後、200℃で２分間熱処理した。 以上のように処理したそれぞれの繊維コードを
前記未加硫ゴム配合物１のシートに密着させた
後、150℃で30分間加硫して、接着物を得た。 この接着物について、剥離試験機にて剥離速度
100mm／分にて繊維コードとゴム間の180°剥離接
着力を測定した。結果を第２表に示す。

【表】

【表】 また、本発明による実施例としての前記処方Ａ
及び上記処方Ｄによる処理と、比較例としての上
記処方Ｅ、Ｆ及びＧによる処理の結果に基づい
て、処理液(a)における含ハロゲン重合体のハロゲ
ン含量と、得られた接着物における接着力との関
係を第１図に示す。芳香族ポリアミド繊維をポリ
塩化ビニルラテツクス又は塩化ゴムラテツクスを
含むRFLにて処理した後、イソシアネート化合
物と接着ゴムとして天然ゴムを含有する接着剤組
成物にて処理し、これを天然ゴム配合物に加硫接
着することによつて、極めて高い接着力を達成す
ることができることが示される。 実施例 ３ 実施例１と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを
第３表に示す組成を有する処理液(a)のそれぞれに
浸漬した後、200℃で２分間熱処理し、次いで、
第３表に示す組成を有する処理液(b)に浸漬した
後、200℃で２分間熱処理した。 以上のように処理したそれぞれの繊維コードを
前記未加硫ゴム配合物１、以下に示す加硫ゴム配
合物２及び３からなるシートのそれぞれに密着さ
せた後、150℃で30分間加硫して、接着物を得た。 未加硫ゴム配合物２ ネオプレンWRT 100部 酸化マグネシウム ４部 酸化亜鉛 ５部 SRFカーボンブラツク 40部 ２−メルカプトイミダゾリン 0.5部 Ｎ，N′−ジ−β−ナフチル−ｐ−フエニレンジ
アミン 0.5部 ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノ
リン 0.5部 プロセス油 10部 ステアリン酸 0.5部 未加硫ゴム配合物３ ニトリルゴム 100部 亜鉛華１号 ５部 ステアリン酸 １部 硫 黄 0.5部 SRFカーボンブラツク 40部 テトラメチルチウラムジスルフイド ２部 メルカプトベンゾチアゾール 0.5部 この接着物について、剥離試験機にて剥離速度
100mm／分にて繊維コードとゴム間の180°剥離接
着力を測定した。結果を第３表に示す。 また、ゴム配合物における被着ゴムのSP値と、
接着ゴムとして天然ゴム又はニトリルゴムを含む
接着剤組成物を用いたとき、得られた接着物にお
ける芳香族ポリアミド繊維と被着ゴムとの間の接
着力との関係を第２図に示す。 天然ゴム（SP値8.3）を含む接着剤組成物を用
いる前記実施例処方Ａにて芳香族ポリアミド繊維
を処理すれば、被着ゴムが天然ゴムであるとき、
繊維と天然ゴムとの間に強力な接着が得られる。
同様に、被着ゴムがクロロプレンゴム（SP値
9.2）であるときも、クロロプレンゴムのSP値が
天然ゴムに近接しており、その差が0.9であるの
で、繊維とクロロプレンゴムとの間に強力な接着
が得られる。

【表】 しかし、被着ゴムがニトリルゴム（SP値9.7）
である場合は、接着ゴムに含まれる天然ゴムの
SP値との差が1.4もあつて、大きいので、繊維と
ニトリルゴムとの間には、強力な接着を得ること
ができない。 他方、ニトリルゴム（SP値9.7）を含む接着剤
組成物を用いる上記処方Ｈにて芳香族ポリアミド
繊維を処理すれば、被着ゴムが天然ゴムである場
合は、ニトリルゴムのSP値との差が大きいので、
繊維と天然ゴムとの間に強力な接着を得ることが
できない。しかし、被着ゴムがクロロプレンゴム
又はニトリルゴムであるときは、これら被着ゴム
のSP値が接着ゴムであるニトリルゴムと同じか
又は近接しているので、繊維とこれら被着ゴムと
の間に強力な接着を得ることができる。 実施例 ４ 実施例１と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを
第４表に示す組成を有する処理液(a)に浸漬した
後、200℃で２分間熱処理し、次いで、第４表に
示す組成を有する処理液(b)に浸漬した後、200℃
で２分間熱処理した。 以上のように処理したそれぞれの繊維コードを
前記未加硫ゴム配合物１からなるシートのそれぞ
れに密着させた後、150℃で30分間加硫して、接
着物を得た。 この接着物について、剥離試験機にて剥離速度
100mm／分にて繊維コードとゴム間の180°剥離接
着力を測定した。結果を第４表に示す。

【表】 また、上記の処理において、処理液(b)における
イソシアネート化合物又はエポキシ化合物に対す
る接着ゴムの重量比を変化させた以外は、同様に
して芳香族ポリアミド繊維を処理して、これを未
加硫ゴム配合物１からなるシートに加硫接着し
た。 処理液(b)における接着ゴム／イソシアネート化
合物又はエポキシ化合物重量比と、得られた接着
物における芳香族ポリアミド繊維と被着ゴム間の
接着力との関係を第３図に示す。 実施例 ５ 実施例１と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを
第１表に示す組成を有する処方Ａによる処理液(a)
に浸漬した後、200℃で２分間熱処理し、次いで、
天然ゴムに対して、所定量の塩化天然ゴムを加え
てなる処理液(b)に浸漬した後、200℃で２分間熱
処理した。 以上のように処理したそれぞれの繊維コードを
前記未加硫ゴム配合物１からなるシートのそれぞ
れに密着させた後、150℃で30分間加硫して、接
着物を得た。 この接着物について、剥離試験機にて剥離速度
100mm／分にて繊維コードとゴム間の180°剥離接
着力を測定した。結果を第４図に示す。接着剤組
成物において、天然ゴムに対して、所定量の塩化
天然ゴムを加えることによつて、芳香族ポリアミ
ド繊維と被着ゴムとの間の接着力が一層改善され
ることが示される。 実施例 ６ 実施例１と同じ芳香族ポリアミド繊維コードを
第５表に示す組成を有する前処理液(c)に浸漬した
後、200℃で２分間熱処理し、次いで、前記実施
例１における処方Ａと同様にして、処理液(a)及び
(b)にそれぞれ順次、浸漬し、200℃で２分間熱処
理した。 以上のように処理したそれぞれの繊維コードを
前記未加硫ゴム配合物１からなるシートのそれぞ
れに密着させた後、150℃で30分間加硫して、接
着物を得た。 この接着物について、剥離試験機にて剥離速度
100mm／分にて繊維コードとゴム間の180°剥離接
着力を測定した。結果を第５表に示す。

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は、レゾルシン・ホルマリン樹脂・含塩
素重合体ラテツクスにおける含塩素重合体の塩素
含量と、芳香族ポリアミド繊維と天然ゴムとの間
の接着力との関係を示すグラフ、第２図は、種々
のSP値を有する被着ゴムと接着ゴムを用いたと
きの芳香族ポリアミド繊維と被着ゴムとの間の接
着力の変化を示すグラフ、第３図は、接着剤組成
物における接着ゴム／イソシアネート化合物又は
エポキシ化合物の重量比と芳香族ポリアミド繊維
と被着ゴムとの間の接着力の関係を示すグラフ、
第４図は、接着剤組成物における塩化天然ゴムの
配合が芳香族ポリアミド繊維と被着ゴムとの間の
接着力に及ぼす影響を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着
   方法において、芳香族ポリアミド繊維を (a) レゾルシン・ホルマリン樹脂とハロゲン含量
   45重量％以上の含ハロゲン重合体ラテツクスと
   を含むレゾルシン・ホリマリン樹脂・含ハロゲ
   ン重合体ラテツクスにて処理する第１工程、及
   び (b) イソシアネート化合物又はエポキシ化合物10
   〜90重量％に対して、前記ゴム配合物における
   被着ゴム重合体と相溶性を有する接着ゴム90〜
   10重量％を含有する接着剤組成物にて処理する
   第２工程 を含むことを特徴とする芳香族ポリアミド繊維と
   ゴム配合物との接着方法。 ２ 接着ゴムが被着ゴムの溶解度パラメーターの
   ＋1.0〜−1.0の範囲の溶解度パラメーターを有す
   ることを特徴とする請求項第１項記載の芳香族ポ
   リアミド繊維とゴム配合物との接着方法。 ３ 接着剤組成物が塩化天然ゴムを含有すること
   を特徴とする請求項第１項に記載の芳香族ポリア
   ミド繊維とゴム配合物との接着方法。 ４ 第１工程に先立つて、芳香族ポリアミド繊維
   をイソシアネート化合物又はエポキシ化合物にて
   処理することを特徴とする請求項第１項記載の芳
   香族ポリアミド繊維とゴム配合物との接着方法。