JPH05341460A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は処理変動が少なく高感度であ
って、かつ、粒状性に優れ、かつ、低照度相反則不軌の
改良されたハロゲン化銀カラー感光材料を提供すること
である。 【構成】 本発明はＤＩＲ化合物の比較的多く現像抑制
を受け易いハロゲン化銀乳剤層中にベンゾチアゾリウム
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは、処理変動が少
なく、かつ、高感度であって粒状性と低照度相反則不軌
の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては高感度で、かつ粒状性の良好なものが要望されてい
る。従来より粒状性改良のために現像抑制剤放出カプラ
ー（ＤＩＲカプラー）が用いられている。近年、特に粒
状性改良のために多量のＤＩＲカプラーが用いられるよ
うになった。このため、よく用いられるシャッタースピ
ード１／１００″近傍の中照度領域では粒状性は改良さ
れたが、その反面１／１０″〜１０″領域の低照度領域
の感度低下が起きるという好ましからざる現象が起き
た。また、多量のＤＩＲカプラーによる処理液汚染が起
き、処理液による性能の変動が起き易いという問題が生
じた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粒状
性、低照度相反則特性に優れ、かつ、高感度であって処
理変動が少ないハロゲン化銀カラー感光材料を提供する
ことである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上にハ
ロゲン化銀粒子と下記一般式（Ｉ）の化合物を同一乳剤
層に含有し、かつ、該乳剤層中のハロゲン化銀粒子（ａ
モル）と該乳剤層中の一般式（Ｉ）の化合物の総量（ｂ
モル）、該乳剤層および該乳剤層の隣接層に含まれるＤ
ＩＲ化合物の総量（ｃモル）の関係がｂ／ａ＞１×１０
^-6、ｃ／ａ＞５×１０^-3であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供する。

【０００５】

【化２】 Ｚ ：芳香族環を形成するのに必要な非金属原子群 Ｒ¹ ：Ｈ、炭素数１〜５のアルキル Ｒ² ：ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基
またはスルホ基で置換されていてもよい炭素数１〜８の
アルキル基 Ｘ^- ：カウンターアニオン（但し、Ｎ⁺ −Ｒ² でベタイ
ンを形成する場合は不要） ここで、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
ＤＩＲ化合物が、発色現像の反応によってカップリング
活性位から離脱した後、現像抑制性を失う現像抑制剤ま
たは現像抑制剤プレカーサーのフラグメントを前記活性
位に有する加水分解型ＤＩＲ化合物であることが好まし
い。

【０００６】また、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、ハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハロゲン
化銀粒子は該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以
上がアスペクト比３以上８未満であるハロゲン化銀粒子
であることが好ましい。

【０００７】以下、本発明の詳細を説明する。 （１）ハロゲン化銀乳剤粒子 該ハロゲン化銀感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子
はサイズ、組成、形態について特に規定はないが、下記
のものが好ましく用いられる。組成についてはＡｇＢｒ
_1-x Ｉ_x において、０≦ｘ≦０．２が好ましく、０≦ｘ
≦０．１４が特に好ましい。粒子サイズについてはハロ
ゲン化銀粒子の体積加重平均値に等しい球の直径（球換
算直径）が０．０５μｍから１．８μｍが好ましく、
０．２μｍから１．４μｍが特に好ましい。粒子形態に
ついては、例えば色増感性やシャープネスの向上の観点
から平板状であることが好ましく、この場合、アスペク
ト比は３以上８未満が好ましく、４以上７．５未満が特
に好ましい。ここにおいてアスペクト比とは平板状粒子
の主平面の面積に等しい円の直径を粒子の厚みで割った
値である。各種形態、構造のハロゲン化銀粒子は当業界
でよく知られた方法で調製できる。

【０００８】本発明のハロゲン化銀乳剤は化学増感され
る。化学増感のためには、例えば、Ｈ．フリーゼル
（Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ）編、ディ・グルンドラーゲル・
デル・フォトグセフィシェン・プロツエセ・ミット・ジ
ルベルハロゲニデン（Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ
ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ Ｐｒｏｚ
ｅｓｓｅ ｍｉｔ Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ
ｎ）（アカデミッシェフェルラグスゲゼルシャクト１９
６８）６７４〜７３４頁に記載の方法を用いることがで
きる。

【０００９】即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メル
カプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；
還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン塩、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯
塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄのような周期律表VIII族の
金属の錯塩）を用いる貴金属増感法、セレン化合物（例
えば、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレナイド類）
またはテルル化合物を用いるセレン増感法、テルル増感
法が利用できる。本発明においては金硫黄増感、金硫黄
セレン増感、金硫黄テルル増感が好ましく用いられる。

【００１０】本発明のハロゲン化銀乳剤は増感色素によ
り色増感されていてもされていなくてもよいが、色増感
されていることが好ましい。増感色素としては、その主
な吸収波長が３００〜８００ｎｍの領域にあるものを感
材構成上の目的に応じて適宜用いることができる。増感
色素の添加位置は、ハロゲン化銀乳剤の製造工程、感光
材料の塗布液製造工程の任意の位置で良いが、ハロゲン
化銀乳剤の製造工程で添加することが好ましく、ハロゲ
ン化銀乳剤の脱塩工程後、化学増感前、または化学増感
の初期に添加することが特に好ましい。 （２）一般式（Ｉ）の化合物 一般式（Ｉ）の化合物中、好ましい構造としては

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】 Ｒ¹ ：Ｈ，ＣＨ₃ Ｒ² ：（ＣＨ₂ ）₃ ＳＯ₃ ^- ，（ＣＨ₂ ）₄ ＳＯ₃ ^- を挙げることができるが、特に好ましい構造としては次
のＦＣ−１〜６を挙げることができる。

【００１３】

【化５】 一般式（Ｉ）の化合物の添加位置としてはハロゲン化銀
乳剤の製造工程、塗布液の製造工程の任意の位置でよい
が、ハロゲン化銀乳剤の製造工程で添加することか好ま
しい。更に、ハロゲン化銀乳剤の製造工程において、化
学増感時に添加することが好ましく、化学増感の終了時
に添加することが特に好ましい。添加量としてはハロゲ
ン化銀１モルに対し１×１０^-6モル以上であればよい
が、５×１０^-6〜１×１０^-3モルが好ましく、１×１０
^-5〜５×１０^-4モルが特に好ましい。また一般式（Ｉ）
の化合物と通常当業界でよく用いられるテトラザインデ
ン化合物、メルカプト化合物との併用も好ましく用いら
れる。これら化合物の併用に際しては、一般式（Ｉ）の
化合物を該併用化合物の前に添加することが好ましい。 （３）ＤＩＲ化合物 本発明においてＤＩＲ化合物とは芳香族第１級アミン現
像薬の酸化体とのカップリング反応により現像抑制性物
質を放出する化合物である。該ＤＩＲ化合物としてはＤ
ＩＲカプラーが好ましく用いられる。ＤＩＲカプラーの
構造については特に限定はなく当業界でよく知られたも
のを適宜用いることができる。

【００１４】ＤＩＲ化合物の量は、次に示す一般式
（Ｉ）の化合物を含有するハロゲン化銀乳剤および該乳
剤層の隣接層に含まれるＤＩＲ化合物の総量（ｃモル）
と該乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子（ｂモル）の比
（ｃ／ｂ）が、５×１０^-3以上であればよく、８×１０
^-3以上であることが好ましく、１．３×１０^-2以上であ
ることが特に好ましい。

【００１５】本発明において好ましく用いられるＤＩＲ
カプラーは次の一般式（IV）で表わされる。

【００１６】

【化６】 式中、Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により（ＴＩＭＥ）_n −Ｂを離脱するカプ
ラー残基を表わし、ＴＩＭＥはＡのカップリング活性位
に結合し該カップリング反応によりＡより離脱した後に
Ｂを放出するタイミング基を表わし、Ｂは下記一般式
（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、
（Ｖｆ）、（Ｖｇ）、（Ｖｈ）、（Ｖｉ）、（Ｖｊ）、
（Ｖｋ）、（Ｖｌ）、（Ｖｍ）、（Ｖｎ）、（Ｖｏ）ま
たは（Ｖｐ）で表わされる基を表わし、ｎは０または１
の整数を表わす。ただしｎが０のときはＢはＡに直接結
合する。

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】 式中、Ｘ₁ は炭素数１〜４の置換もしくは無置換の脂肪
族基または置換フェニル基を表わす。Ｘ₂ は水素原子、
脂肪族基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基またはアシ
ル基を表わし、Ｘ₃ は酸素原子、イオウ原子または炭素
原子数４以下のイミノ基を表わし、ｍは１または２の整
数を表わす。ただしｍ個のＸ₂ に含まれる炭素原子数の
合計は８以下であり、ｍが２のとき２個のＸ₂ は同じで
も異なっていてもよい。

【００２０】

【化１０】 式中Ｙは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ₁ ）_v −Ｚ（Ｌ
₂ ）_w −ＤＩを開裂する基を表わし、Ｌ₁ はＹとの結合
が開裂した後Ｚとの結合が開裂する連結基を表わし、Ｚ
は現像主薬酸化体と反応して（Ｌ₂ ）_w −ＤＩを開裂す
る基を表わし、Ｌ₂ はＺとの結合が開裂した後ＤＩを開
裂する基を表わし、ＤＩは現像抑制剤を表わし、ｖおよ
びｗは各々０ないし２の整数を表わし、それらが２を表
わすとき、２個のＬ₁ および２個のＬ₂ は各々異なるも
のもしくは同じものを表わす。 （４）加水分解型ＤＩＲ化合物 本発明において加水分解型ＤＩＲ化合物は、発色現像の
反応によってカップリング活性位から離脱した後、抑制
性を失う現像抑制剤または現像抑制性プレカーサーのフ
ラグメントを前記活性位に有するものであればよい。本
発明において加水分解型化合物として次の一般式（VII
）で表されるものを好ましく用いることができる。

【００２１】

【化１１】 ｍ ：０，１ ｎ ：１，２（ｎ＝２のとき、ＬとＹはそれぞれ異って
いても同じであってもよい） Ｃｐ：カプラー Ｚ ：現像抑制作用体の全体または主構造。ｍ＝０のと
きはカプラーのカップリング位と直接に、ｍ＝１のとき
は、Ｔを介して結合される。

【００２２】Ｙ ：連結基Ｌを介してＺと結合し、Ｚの
現像抑制作用を発現させる置換基。

【００２３】Ｌ ：連結基。現像液中で切断される化学
結合を含む。

【００２４】一般式（VII ）で表されるカプラーの中で
好ましいものは次の一般式（VIII）〜（XVI)で表され
る。

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】 本発明の乳剤は感光性乳剤層に単独で用いてもよいし、
平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤または平均沃化
銀含有率が異なる２種以上の乳剤と混合して同一感光層
中に用いてもよい。上記のように、乳剤を混合して用い
ることは、階調コントロール、低露光量領域から高露光
領域すべてにわたる粒状性のコントロール、および発色
現像依存性（時間および例えば発色現像主薬・亜硫酸ナ
トリウム塩の現像液内組成依存性、ｐＨ依存性）のコン
トロールの観点から好ましい。

【００２８】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層からなる感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。

【００２９】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の例えば中間層の非感光性層を設
けてもよい。

【００３０】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号公報
に記載されるような例えばカプラー、ＤＩＲ化合物が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。

【００３１】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように、高
感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２０
０３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６
５４３号公報に記載されているように、支持体より離れ
た側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を
設置してもよい。

【００３２】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順に設置することができる。

【００３３】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号公報に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列
することもできる。

【００３４】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号公報に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【００３５】その他、例えば高感度乳剤層／低感度乳剤
層、中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。

【００３６】また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。

【００３７】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【００３８】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができ
る。

【００３９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、予めかぶらされていないほ
うが好ましい。

【００４０】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
また沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．
５〜１０モル％含有するものである。

【００４１】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍであ
ることが好ましく、０．０２〜０．２μｍであることが
より好ましい。

【００４２】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめ例えばトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物の公知の安定剤を添加
しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子
含有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【００４３】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【００４４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００４５】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 （1978年12月） （1979年11月） （1989年11月） １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866 頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増白剤 24頁 647頁右欄 868 頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873 頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872 頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872 頁 安定剤 ９．硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876 頁 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 防止剤 14. マット剤 878〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号公報に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることが好ましい。

【００４６】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載のように、現像処理によって生成した現像
銀量とは無関係に、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有
させることが好ましい。

【００４７】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【００４８】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同
Ｎｏ．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。

【００４９】イエローカプラーとしては、本発明の一般
式（Ｉ）で表わされるもの以外に、例えば米国特許第
３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同
第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、
同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号
公報、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７
６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好ましい。

【００５０】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，
８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，
０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年
６月）、特開昭６０−３３５５２号公報、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号公報、米国特許第４，５００，
６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５
６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載
のものが特に好ましい。

【００５１】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９
０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２
９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号公報に記載
のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同
６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号
公報に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許
第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラ
ーも使用することができる。

【００５２】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【００５３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【００５４】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のVII −Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
VII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号公報、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、米国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【００５５】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明のもの
以外に、前述のＲＤ１７６４３、VII −Ｆ項及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同
６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３
−３７３５０号公報、米国特許第４，２４８，９６２
号、同第４，７８２，０１２号に記載されたものが好ま
しい。

【００５６】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号公報に記載
のものが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９
号、同６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０
号、同１−４５６８７号公報に記載の現像主薬の酸化体
との酸化還元反応により例えばかぶらせ剤、現像促進
剤、ハロゲン化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。

【００５７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号に記載の競争カプラー、例えば米国特許第４，
２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第
４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、例えば
特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２
号公報に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レド
ックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス
化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，
３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプ
ラー、例えばＲ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９号、同２４２４
１号、特開昭６１−２０１２４７号公報に記載の漂白促
進剤放出カプラー、例えば米国特許第４，５５５，４７
７号に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号公報に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放
出するカプラーが挙げられる。

【００５８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【００５９】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、米国特許第２，３２２，０２７号に記載されてい
る。

【００６０】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチ
ルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸の
エステル酸（例えば、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２
−エチル−ヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）、アルコール類またはフェノール類
（例えば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステ
ル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト）、アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化
水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレン）が挙げられる。また補助溶剤と
しては、例えば、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０
℃以上約１６０℃以下の有機溶剤が使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げられ
る。

【００６１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

【００６２】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１号公
報に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノー
ル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フ
ェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンゾイ
ミダゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

【００６３】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができ、一般用もしくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーを代表例として挙げることができる。

【００６４】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【００６５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚は総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ，Ｓｃｉ，Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定
でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚に１／２に到達するまでの時間と定義する。

【００６６】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従って計算できる。

【００６７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。

【００６８】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

【００６９】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ水水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トリエンスルホン酸塩が挙げら
れる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩
が好ましい。これらの化合物は目的に応じて２種以上併
用することもできる。

【００７０】発色現像液は、例えばアルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩
化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノ二酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそられの塩を代表
例として挙げることができる。

【００７１】また反転処理を実施する場合は、通常黒白
現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、
例えばハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン
類、例えば１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３
−ピラゾリドン類または例えばＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノールのアミノフェノール類のような公知の黒白現
像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。

【００７２】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ｍｌ以下にすることもできる。補充
量を低減する場合には、処理槽の空気との接触面積を小
さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止するこ
とが好ましい。

【００７３】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【００７４】即ち、 開口率＝処理液と空気との接触面積（cm² ）／処理液容
量（cm³ ） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に例えば浮き蓋の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−
８２０３３号公報に記載された可動蓋を用いる方法、特
開昭６３−２１６０５０号公報に記載されたスリット現
像処理方法を挙げることができる。開口率を低減させる
ことは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後
続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安
定化の全ての工程において適用することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

【００７５】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【００７６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば、鉄（III ）のよう
な多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機
錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸の錯塩
を用いることができる。これらのうち、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（III ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯
塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用
である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩
を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８
であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理
することもできる。

【００７７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号公報、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）に記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号公報、米国特許第３，７
０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第
１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号公
報に記載の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同
２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合
物類；特公昭４５−８８３６号公報記載のポリアミン化
合物；その他特開昭４９−４０，９４３号、同４９−５
９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４−３
５，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６
３，９４０号公報記載の化合物；臭化物イオンが使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい点で好ましく、特に米国
特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，
８１２号、特開昭５３−９５，６３０号公報に記載の化
合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４
号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感
材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白
定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

【００７８】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【００７９】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
例えばチオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液
の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル
重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に
記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や
漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカ
ルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【００８０】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【００８１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【００８２】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号公報に記載の感
光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特
開昭６２−１８３４６１号公報の回転手段を用いて撹拌
効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブ
レードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、
乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上
させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が
挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白
定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の
向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果
として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記
の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有
効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤に
よる定着阻害作用を解消させることができる。

【００８３】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号公報に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０
−１９１２５７号公報に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

【００８４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー使用素材による）、用途、更には水洗
水温、水洗タンクの数（段数）、例えば向流、順流のよ
うな補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定
し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数
と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａ
ｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第
６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記
載の方法で、求めることができる。

【００８５】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、例えばバクテリアが繁殖し、生
成した浮遊物が感光材料に付着する問題が生じる。本発
明のカラー感光材料の処理において、このような問題の
解決策として、特開昭６２−２８８，８３８号公報に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８，５４２号公報に記載の例えばイソチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウムの塩素系殺菌剤、その他例えばベンゾト
リアゾール、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤の事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤
を用いることもできる。

【００８６】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号公報に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【００８７】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物
を挙げることができる。

【００８８】この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。

【００８９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は例えば脱銀工程のような他の工程にお
いて再利用することもできる。

【００９０】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。

【００９１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国特許
第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合
物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９
に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号公報記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。

【００９２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、例えば特開昭５６−６４３３９号、同５
７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号公
報に記載されている。

【００９３】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【００９４】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−
１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２
３８０５６号公報、欧州特許２１０，６６０Ａ２号に記
載されている熱現像感光材料にも適用できる。

【００９５】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１）本発明においては一般式（Ｉ）の化合物の
低照度相反則に対する効果を示す。 （種晶乳剤αの調製）特開昭６３−１５１，６１８号公
報、米国特許４，７９７，３５４号、西独特許３，７０
７，１３５−Ａ１号を参照し、次のような二重構造の沃
臭化銀平板状ハロゲン化銀種晶乳剤αを調製した。

【００９６】コア：全種晶銀量の３５％ シェル：全種晶銀量の６５％：二酸化チオ尿素を種晶全
体の銀について、５×１０^-6ｍｏｌ／ｍｏｌ Ａｇ存在
せしめてシェル形成を行った後、下記化１５の化合物を
種晶全体の銀について２×１０^-4ｍｏｌ／ｍｏｌ Ａｇ
添加して５分間熟成した。

【００９７】

【化１５】 （ＥＭ−１の調製）６０℃に保った種晶乳剤α（銀をＡ
ｇＮＯ₃ 換算で１６５ｇ含み、ゼラチンを３９ｇ含む）
に撹拌しながら（１−１ａ液）と（１−１ｂ液）を５分
かけて同時に添加した。 （１−１ａ液） ＡｇＮＯ₃ ７ｇ Ｈ₂ Ｏ ２００ｃｃ （１−１ｂ液） ＫＩ ５ｇ Ｈ₂ Ｏ ２００ｃｃ 次にｐＡｇを９．０に保ちながら（１−２ａ液）と（１
−２ｂ液）を３０分かけて同時に添加した。 （１−２ａ液） ＡｇＮＯ₃ ７１ｇ Ｈ₂ Ｏ ３００ｃｃ （１−２ｂ液） ＫＢｒ ５０ｇ Ｈ₂ Ｏ ３００ｃｃ ＥＭ−１の全投影面積の５０％以上はアスペクト比は
５．３であった。アスペクト比の測定はレプリカ法によ
る電子顕微鏡観察により粒子６００個以上を無作為抽出
して行った。また、米国コールターエレクスロニック社
製コールターカウンターＴＡII型を用いて測定して得た
体積荷重平均球相当径（ハロゲン化銀粒子の体積と同一
の体積の球の直径の平均値）は０．５μｍであった。 （ＥＭ−１−ａの調製）ＥＭ−１の化学増感（最適金硫
黄増感）終了時にメルカプト化合物（ＭＥＲ−１）を
１．８×１０^-4モル／モルＡｇ添加した。この乳剤をＥ
Ｍ−１−ａとする。

【００９８】

【化１６】 （ＥＭ−１−ｂの調製）ＥＭ−１−ａのＭＥＲ−１をＭ
ＥＲ−２（１．８×１０^-4モル／モルＡｇ）に代えた他
はＥＭ−１−ａと全く同様にしてＥＭ−１−ｂを作っ
た。

【００９９】

【化１７】 （ＥＭ−１−ｃの調製）ＥＭ−１−ａのＭＥＲ−１をＦ
Ｃ−１（０．７×１０^-4モル／モルＡｇ）に代えた他は
ＥＭ−１−ａと全く同様にしてＥＭ−１−ｃを作った。 （ＥＭ−１−ｄの調製）ＥＭ−１−ｃのＦＣ−１の添加
量を１．８×１０^-4モル／モルＡｇに代えた他はＥＭ−
１−ｃと全く同様にしてＥＭ−１−ｄを作った。 （ＥＭ−１−ｅの調製）ＥＭ−１−ａのＭＥＲ−１をＦ
Ｃ−２（０．７×１０^-4モル／モルＡｇ）に代えた他は
ＥＭ−１−ａと全く同様にしてＥＭ−１−ｅを作った。 （ＥＭ−１−ｆの調製）ＥＭ−１−ｃの調製においてＦ
Ｃ−１（０．７×１０^-4モル／モルＡｇ）を添加した
後、ＭＥＲ−１を０．６×１０^-4モル／モルＡｇ添加し
た他はＥＭ−１−ｃと全く同様にしてＥＭ−１−ｆを作
った。

【０１００】下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記（感光層の組成）に示す組成の各層よ
り成る多層カラー感光材料である試料−１０１〜１０６
を作成した。表１に試料１０１〜１０７の構成を示し
た。 （感光層の組成）塗布量は特に断わらない限りはハロゲ
ン化銀およびコロイド銀については銀のｇ／ｍ² 単位で
表した量を、またカプラー、添加剤およびゼラチンにつ
いてはｇ／ｍ² 単位で表した量を、また増感色素につい
ては同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示
した。第１２層中のＤＩＲ−Ｃｐ−１，２の塗布量は、
該層中の沃臭化銀乳剤Ｂｕの塗布銀量とのモル比で示し
た。

【０１０１】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＥｘＭ−２ ０．１１ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０^-3。 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．２モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３５％、 板状粒子、アスペクト比３．１） 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ、 球相当径の変動係数２３％、板状粒子、 アスペクト比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2。 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．９モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６７μｍ、 球相当径の変動係数３５％、板状粒子、 アスペクト比２．３） 塗布銀量 ０．８０ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０^-2。 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．９モル％、コアシェル比 ３：４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から ２４、０、６モル％、球相当径０．８０μｍ、 球相当径の変動係数４２％、板状粒子、 アスペクト比２．５） 塗布銀量 １．０５ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．５３。 第５層（中間層） ゼチラン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2。 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ３．７モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２０％、 板状粒子、アスペクト比４．５） 塗布銀量 ０．１３ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０^-5 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−３ ２．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−４ ７．０×１０^-3。 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．２モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．６９μｍ、球相当径の変動係数２５％、 平板状粒子、アスペクト比４．０） 塗布銀量 ０．３１ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−３ ７．２×１０^-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−４ １．８×１０^-2。 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、銀量比 ３：４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から ２４、０、３モル％、球相当径０．６９μｍ、 球相当径の変動係数５１％、多重双晶板状粒子、 アスペクト比２．７） 塗布銀量 ０．４９ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．５×１０^-2 ＥｘＣ−１ ０．４×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．５×１０^-3 ＥｘＣ−６ ０．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−８ １．０×１０^-2。 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−４ ３．０×１０^-2 ＵＶ−５ ４．０×１０^-2。 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ７．５モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．７０μｍ、 球相当径の変動係数３５％、多重双晶板状粒子、 アスペクト比２．０） 塗布銀量 ０．６７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、コアシェル比 １：３の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．４５μｍ、 球相当径の変動係数１７％、正常晶粒子、 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−４ ０．１６ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０^-2。 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−６ ２．０×１０^-3 Ｈ−１ ０．２５。 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤−Ｂｕ 塗布銀量 ０．８０ （７．４２×１０^-3モル／ｍ² ） ゼラチン ２．１８ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５ ＤＩＲ−Ｃｐ−１ ｘ ＤＩＲ−Ｃｐ−２ ｙ ＥｘＹ−４ １．０９ Ｓｏｌｖ−１ ０．５４。 第１３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １４モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径１．４μｍ、 球相当径の変動係数６５％、双晶） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．５９ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−４ ０．２０ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2。 第１４層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2。 第１５層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１ （直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２ （直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−４ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８。

【０１０２】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１０００ｐｐｍ）、および２−フ
ェノキシエタノール（同約１００００ｐｐｍ）が添加さ
れた。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−
３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２および鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１０３】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。

【０１０４】

【化１８】

【０１０５】

【化１９】

【０１０６】

【化２０】

【０１０７】

【化２１】

【０１０８】

【化２２】

【０１０９】

【化２３】

【０１１０】

【化２４】

【０１１１】

【化２５】

【０１１２】

【化２６】

【０１１３】

【化２７】

【０１１４】

【化２８】

【０１１５】

【化２９】

【０１１６】

【化３０】

【０１１７】

【化３１】

【０１１８】

【化３２】

【０１１９】

【化３３】

【０１２０】

【化３４】

【０１２１】

【化３５】

【０１２２】

【化３６】

【０１２３】

【化３７】

【０１２４】

【化３８】

【０１２５】

【表１】 これら試料１０１〜１０７に白色光にて１／１００″〜
１０″のシャッタースピードで像様露光し、下記処理方
法−１に記載のカラー現像処理を行った。以下に本発明
の効果を表２に示すが、試料の光学濃度測定は図１記載
のフィルターを介して行った。表２にイエロー濃度の最
大値からイエロー濃度のカブリを減じた値の相対値を示
した。各試料のシャッタースピード１／１００″のとき
の最大イエロー濃度からイエロー濃度のカブリを減じた
値を１００とした。

【０１２６】

【表２】 表２から本発明記載の比較的多いＤＩＲ−Ｃｐ−１，２
の量の領域において本発明記載の一般式（Ｉ）中の化合
物を含有したハロゲン化銀乳剤を用いた試料は低照度露
光時の濃度低下が著しく小さく、良好な低照度相反則特
性を示す。一方、本発明の態様に従わない試料は、低照
度露光時の濃度低下が大きい。処理方法−１ 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ ４５ｍｌ １０リットル 漂 白 １分００秒 ３８℃ ２０ｍｌ ４リットル 漂白定着 ３分１５秒 ３８℃ ３０ｍｌ ８リットル 水洗（１） ４０秒 ３５℃ (2)から(1) への ４リットル 向流配管方式 水洗（２） １分００秒 ３５℃ ３０ｍｌ ４リットル 安 定 ４０秒 ３８℃ ２０ｍｌ ４リットル 乾 燥 １分１５秒 ５５℃ 補充量は３５ｍｌ幅１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン ３．０ ３．２ −１，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ４．５ ５．５ ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．１０ （漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ｛（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｓ｝₂ ・２ＨＣｌ ０．００５モル アンモニア水（２７％） １５．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） ２４０．０ｍｌ アンモニア水（２７％） ６．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ７．２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水して、カルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下にし、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットル
と硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。こ
の液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−Ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル （実施例２）本実施例では、本発明の態様についてＤＩ
Ｒカプラー量とＲ．Ｍ．Ｓ．および低照度相反則の関係
を示す。試料１０１と１０３において、ＤＩＲ−Ｃｐ−
１，２の量を変えて試料を作成し、実施例１と同様に写
真特性を調べた。Ｒ．Ｍ．Ｓ．は像様白色ディフェーズ
光をシャッタースピード１／１００″で与えて露光して
調べた。試料の構成を表３に、結果を表４に示す。Ｒ．
Ｍ．Ｓ．の測定は、開口径４８μｍのアパーチャーを介
して行った。表５から本発明の態様に従った試料は、Ｄ
ＩＲカプラー量が増大してＲ．Ｍ．Ｓ．粒状度が良化し
ても低照度相反則が悪化しにくいことが分る。また、比
較例では、ＤＩＲカプラーの量を減せば低照度不軌は良
化する傾向が見られるが、本発明に較べ、Ｒ．Ｍ．Ｓ．
粒状度の悪化が著しく起きることが分る。

【０１２７】

【表３】

【０１２８】

【表４】 （実施例３）本実施例においては一般式（Ｉ）の化合物
の量依存性とハロゲン化銀乳剤粒子のアスペクト比依存
性について示す。実施例１において示したＥＭ−１−ｃ
の化学増感終了時のＦＣ−１の添加量を変えた他はＥＭ
−１−ｃと全く同様にしてＥＭ−３−ａ〜ｄを作成し
た。また、実施例１の種晶乳剤αの調製において核形成
並びに核形成直後のｐＡｇを適宜変えることにより同一
サイズでアスペクト比の異なる平板状種晶乳剤βを作っ
た。この種晶乳剤βを用いることにより、ＥＭ−１−ｃ
と同一サイズでアスペクト比の異なるハロゲン化銀乳剤
ＥＭ−３−ｅ〜ｉを作った。更にこれらのハロゲン化銀
乳剤を用いて実施例１記載の試料１０３と同様に試料３
０１〜３０９を作成した。これら試料の構成を表５に示
した。表６にこれら試料の実施例１と同様にして調べた
低照度相反則、およびシャッタースピード１／１００″
のときの写真感度を示した。ここにおいて写真感度とは
１／１００″のシャッタースピードで白色像様露光を与
え、実施例１と同様のカラー現像処理を行ない、イエロ
ー濃度のカブリ上光学濃度１．５の相対感度である。こ
こにおいて相対感度は、カブリ上光学濃度１．５の位置
に対応する露光量Ｅ（ＣＭＳ）と基準となる試料の露光
量Ｅ_s を用いて、 （相対感度）＝（Ｅ_s ／Ｅ）×１００ として定義した。表６から一般式（Ｉ）中の化合物ＦＣ
−１には先述のような好ましい使用領域が存在すること
が分る。また、ハロゲン化銀粒子のアスペクト比につい
ても先述のような好ましい領域が存在することが分る。

【０１２９】

【表５】

【０１３０】

【表６】 （実施例４）本実施例にいては加水分解型ＤＩＲ化合物
の処理変動に与える影響について示す。実施例１の試料
１０３のＤＩＲ−Ｃｐ−１，２を表７のように代えて試
料４０１〜４０６を作成した。この試料を次の処理方法
−２に従って連続的に処理した。なお、処理は安定化タ
ンク槽の３倍の補充液が入るまでランニングを作った。
本実施例では、第１２層中のＤＩＲ−Ｃｐは１種類のみ
添加した。実施例１と同様の方法で試料４０１〜４０６
に像様白色露光をシャッタースピード１／１００″で与
えたときの階調変動（最大絶対ガンマ差｜Δγ｜）を表
８に示した。表８によれば、加水分解型ＤＩＲカプラー
を用いるとランニング処理液での階調変動（最大絶対ガ
ンマ差｜Δγ｜）が小さく、より安定した画像が得られ
ることが分る。

【０１３１】

【表７】

【０１３２】

【表８】 処理方法−２ （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 １分４０秒 ４０℃ ５０ミリリットル 漂 白 ４０秒 ３８℃ ５ミリリットル 定 着 １分２０秒 ３８℃ ３０ミリリットル 安定（１） ２０秒 ３８℃ − 安定（２） ２０秒 ３８℃ − 安定（３） ２０秒 ３８℃ ４０ミリリットル 乾 燥 １分１５秒 ５５℃ ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり ＊安定は（３）から（１）への向流方式 以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液 補充液 （g/リットル） （g/リットル） ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 ３．０ ３．０ １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウム １．０ １．０ 亜硫酸ナトリウム ３．０ ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３５．０ 臭化カリウム １．０ ０．４ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ ３．５ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 ６．５ ７．５ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ０．０２ ０．０３ ５−ニトロインダゾール ０．０２ ０．０３ ｐＨ（水酸化カリウムと水を用いて） １０．５０ １０．７０ （漂白液） タンク液 補充液 （g/リットル） （g/リットル） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ６０．０ ７５．０ エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ １４０．０ 臭化アンモニウム １６０．０ １９０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ ３５．０ ｐＨ（酢酸とアンモニア水を用いて） ５．０ ４．５ （定着液） タンク液 補充液 （g/リットル） （g/リットル） チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ４００．０ミリリットル ４２０．０ミリリットル 亜硫酸ナトリウム １２．０ １５．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ １．０ ｐＨ（酢酸とアンモニア水を用いて） ７．１ ７．５ （安定液） タンク液 補充液 （g/リットル） （g/リットル） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．００６ ０．００６ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．００３ ０．００３ ホルマリン（３７％） １．０ミリリットル １．０ミリリットル ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度 １０） ０．０５ ０．０５ ｐＨ ４．０−８．０ ４．０−８．０

【図面の簡単な説明】

【図１】試料の光学濃度測定の結果を示すグラフ。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀粒子、下記一般式（Ｉ）で
   表わされる少なくとも１種の化合物、及び少なくとも１
   種のＤＩＲ化合物を含有する乳剤層を少なくとも１層支
   持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該乳剤層中のハロゲン化銀粒子のモル数ａ、該乳剤
   層中の一般式（Ｉ）の化合物の総モル数ｂ、該乳剤層及
   びこれに隣接する層に含まれるＤＩＲ化合物の総モル数
   ｃの間に、 ｂ／ａ＞１×１０^-6 及び ｃ／ａ＞５×１０^-3 なる関係が成立することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化１】 Ｚ ：芳香族環を形成するのに必要な非金属原子群 Ｒ¹ ：Ｈ、炭素数１〜５のアルキル Ｒ² ：ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基
   またはスルホ基で置換されていてもよい炭素数１〜８の
   アルキル基 Ｘ^- ：カウンターアニオン（但し、Ｎ⁺ −Ｒ² でベタイ
   ンを形成する場合は不要）
2. 【請求項２】 該ＤＩＲ化合物は、カップリング活性位
   から離脱した現像抑制剤又は現像抑制剤プレカーサーが
   アルカリ性現像液中で現像抑制能を失うようなＤＩＲカ
   プラーである請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
3. 【請求項３】 アスペクト比３〜８の平板状ハロゲン化
   銀粒子が該乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の
   ５０％以上を占める請求項１記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。