JPH0659368A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】粒状性、低照度・高照度相反則特性に優れ、か
つ、高感度であって処理変動が少ないハロゲン化銀カラ
ー感光材料を提供する。 【構成】ハロゲン化銀粒子、ベンゾチアゾリウム、ＤＩ
Ｒ化合物およびイリジウムを含有する乳剤層を支持体上
に有し、乳剤層中のベンゾチアゾリウム、乳剤層および
これに隣接する層に含まれるＤＩＲ化合物、および乳剤
層中のイリジウムの含有量が、乳剤層中のハロゲン化銀
１モル当り、それぞれ１×１０^-7モル以上、５×１０^-3
モル以上、および１×１０^-10 モル以上であるハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは処理変動が少なく、かつ、高
感度であって粒状性と高照度・低照度相反則不軌が共に
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、高感度でかつ粒状性の良好なものが要望されてい
る。従来より粒状性改良のために現像抑制剤放出カプラ
ー（ＤＩＲカプラー）が用いられている。近年、特に粒
状性改良のために、多量のＤＩＲカプラーが用いられる
ようになった。このため、通常よく用いられる露光時間
１／１００″近傍の中照度領域では粒状性は改良された
が、その反面、１／１０″〜１０″領域の低照度領域の
感度低下および軟調化が起きるという好ましからざる現
象が生じるようになった。更には、通常よく用いられる
ストロボ撮影時の１／１００００″〜１／１００″領域
の高照度領域においても感度低下および軟調化が起きる
という好ましからざる現象も生じるようになった。ま
た、多量のＤＩＲカプラーによる処理液汚染が起き、処
理液による性能の変動が生じ易いという問題が頻繁に起
きるようになった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、粒状
性、低照度・高照度相反則特性に優れ、かつ、高感度で
あって処理変動が少ないハロゲン化銀カラー感光材料を
提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的は、（１）ハロ
ゲン化銀粒子、下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも
１種の化合物、および少なくとも１種のＤＩＲ化合物を
含有する乳剤層を少なくとも１層支持体上に有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層中のハ
ロゲン化銀１モルに対し、該乳剤層に含まれる一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の含有量が１×１０^-7モル以
上、該乳剤層および該乳剤層に隣接する層に含まれるＤ
ＩＲ化合物の含有量が５×１０^-3モル以上であり、かつ
該乳剤層がＩｒを１×１０^-10 モル以上含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、 一般式（Ｉ）

【０００５】

【化２】 （式中、Ｚは芳香族環を形成するのに必要な非金属原子
群、Ｒ¹ はＨ、炭素数１〜５のアルキル、Ｒ² はハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、またはスル
ホ基で置換されていてもよい炭素原子数１〜８のアルキ
ル基、Ｘ^- はカウンターアニオンである。

【０００６】但し、Ｎ⁺ −Ｒ² でベタインを形成する場
合はＸ^- は不要である。） （２）前記ＤＩＲ化合物が、カップリング活性位から離
脱した後アルカリ性現像液中で現像抑制能を失う現像抑
制剤または現像抑制剤プレカーサーを有するＤＩＲカプ
ラーである前記（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料、および （３）アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子が
前記乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％
以上を占める前記（１）記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料により達成された。

【０００７】以下、本発明の詳細を説明する。 （１）ハロゲン化銀乳剤粒子 本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子はサイズ、組成、形態について特に規定はない
が、下記のものが好ましく用いられる。組成については
ＡｇＢｒ_1-x Ｉ_x において、０≦ｘ≦０．２が好まし
く、０≦ｘ≦０．１４が特に好ましい。粒子サイズにつ
いては、ハロゲン化銀粒子の体積加重平均値に等しい球
の直径（球換算直径）が０．０５μｍから１．８μｍが
好ましく、０．２μｍから１．４μｍが特に好ましい。
粒子形態については、色増感性やシャープネスの向上な
どの観点から平板状であることが好ましい。この場合、
アスペクト比は３以上８未満が好ましく、４以上７．５
未満が特に好ましい。ここにおいてアスペクト比とは、
平板状粒子の主平面の面積に等しい面積を有する円の直
径を粒子の厚みで割った値である。各種形態、構造のハ
ロゲン化銀粒子は当業界でよく知られた方法で調製でき
る。

【０００８】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は化学増
感される。化学増感のためには、例えば、Ｈ．フリーゼ
ル（Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ）編、ディ・グルンドラーゲル
・デル・フォトグラフィシェン・プロツエセ・ミット・
ジルベルハロゲニデン（Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ
ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ Ｐｒｏ
ｚｅｓｓｅ ｍｉｔ Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄ
ｅｎ）（アカデミッシェフェルラグスゲゼルシャクト、
１９６８）６７４〜７３４頁に記載の方法を用いること
ができる。

【０００９】即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メル
カプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；
還元性物質（例えば、第一スズ塩、アミン塩、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯
塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄのような周規律表VIII族の
金属の錯塩）を用いる貴金属増感法、セレン化合物（例
えば、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレナイド類）
またはテルル化合物を用いるセレン増感法、テルル増感
法が利用できる。本発明においては金硫黄増感、金硫黄
セレン増感、金硫黄テルル増感が好ましく用いられる。

【００１０】本発明のハロゲン化銀乳剤は増感色素によ
り色増感されていてもされていなくてもよいが、色増感
されていることが好ましい。増感色素としては、その主
な吸収波長が３００〜８００ｎｍの領域にあるものを感
光材料の目的および用途に応じて適宜用いることができ
る。増感色素の添加位置は、ハロゲン化銀乳剤の製造工
程、感光材料の塗布液製造工程の任意の位置で良いが、
ハロゲン化銀乳剤の製造工程で添加することが好まし
く、ハロゲン化銀乳剤の脱塩工程後、化学増感前、また
は化学増感の初期に添加することが特に好ましい。

【００１１】本発明において、Ｉｒはハロゲン化銀乳剤
の調製工程中に添加しても、塗布液の調製工程中に添加
してもよいが、ハロゲン化銀乳剤の調製工程中に添加
し、ハロゲン化銀粒子中にドープすることが好ましい。
Ｉｒをドープする位置としては、ハロゲン化銀乳剤調製
の任意の工程で１回でドープしても、数回に分けてドー
プしてもよい。好ましいドープの位置はハロゲン化銀粒
子の核形成後、化学増感終了前が好ましく、核形成後、
脱塩工程前が特に好ましい。ドープするＩｒの量はトー
タルで該ハロゲン化銀乳剤の全Ａｇ量１モルにつき、１
×１０^-10 モル以上であればよいが、１×１０^-9モル以
上であることが好ましく、１×１０^-8モル以上であるこ
とが特に好ましい。本発明のハロゲン化銀乳剤には任意
の形態でＩｒをドープし得る。本発明において、Ｉｒを
ハロゲン化銀乳剤の調製液中において４価または３価の
陽イオンとして該ハロゲン化銀粒子にドープすることが
好ましく、４価の陽イオンとして該ハロゲン化銀粒子に
ドープすることが特に好ましい。 （２）一般式（Ｉ）で表わされる化合物 一般式（Ｉ）で表わされる化合物中、好ましい構造とし
ては 一般式（II）

【００１２】

【化３】 （式中、Ｒ² は、ＣＨ₃ ，Ｃ₂ Ｈ₅ ，Ｃ₃ Ｈ₇ ，Ｃ₄ Ｈ
₉ ，Ｃ₅ Ｈ₁₁，（ＣＨ₂ ）₃ ＳＯ₃ ^- ，（ＣＨ₂ ）₄ Ｓ
Ｏ₃ ^- 、およびＸ^- は、Ｂｒ^- ，Ｉ^- ，Ｈ₃ Ｃ−Ｃ₆ Ｈ
₄ −ＳＯ₃ ^-を表わす。） 一般式（III ）

【００１３】

【化４】 （式中、Ｒ¹ は、Ｈ，ＣＨ₃ 、およびＲ² は、（Ｃ
Ｈ₂ ）₃ ＳＯ₃ ^- ，（ＣＨ₂ ）₄ ＳＯ₃ ^-を表わす。）
を挙げることができるが、特に好ましい構造としては次
のＦＣ−１〜６を挙げることができる。

【００１４】

【化５】 一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加位置は、ハロゲ
ン化銀乳剤の製造工程、塗布液の製造工程の任意の位置
でよいが、ハロゲン化銀乳剤の製造工程で添加すること
が好ましい。更に、ハロゲン化銀乳剤の製造工程におい
て、化学増感時に添加することが好ましく、化学増感の
終了時に添加することが特に好ましい。添加量としては
添加しようとするハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀
１モルに対し１×１０^-7モル以上であればよいが、５×
１０^-6〜１×１０^-3モルが好ましく、１×１０^-5〜５×
１０^-4モルが特に好ましい。また一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物と通常当業界でよく用いられるテトラザイン
デン化合物、メルカプト化合物との併用も好ましく用い
られる。これらの化合物との併用に際しては、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を併用しようとする化合物の
前に添加することが好ましい。

【００１５】以下に、本発明において特に好ましく併用
することができるテトラザインデン化合物、およびメル
カプト化合物の例を示す。

【００１６】

【化６】 （３）ＤＩＲ化合物 本発明において、ＤＩＲ化合物とは芳香族第１級アミン
現像薬の酸化体とのカップリング反応により現像抑制性
物質を放出する化合物である。このようなＤＩＲ化合物
としてはＤＩＲカプラーが好ましく用いられる。ＤＩＲ
カプラーの構造については特に限定はなく、当業界でよ
く知られたものを適宜用いることができる。

【００１７】ＤＩＲ化合物の量は、上述の一般式（Ｉ）
の化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層およびこの乳剤
層の隣接層に含まれるＤＩＲ化合物の総量（ｃモル）と
前記乳剤層に含まれるハロゲン化銀（ａモル）の比（ｃ
／ａ）が５×１０^-3以上であればよく、８×１０^-3以上
であることが好ましく、１．３×１０^-2以上であること
が特に好ましい。

【００１８】本発明においてＤＩＲ化合物として好まし
く用いられるＤＩＲカプラーは、次の一般式（IV）およ
び一般式（VI）で表わされる。

【００１９】一般式（IV） Ａ−（ＴＩＭＥ）_n −Ｂ 式中、Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により（ＴＩＭＥ）_n −Ｂを離脱するカプ
ラー残基を表わし、ＴＩＭＥはＡのカップリング活性位
に結合し前記カップリング反応によってＡより離脱した
後にＢを放出するタイミング基を表わし、Ｂは下記一般
式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖ
ｅ）、（Ｖｆ）、（Ｖｇ）、（Ｖｈ）、（Ｖｉ）、（Ｖ
ｊ）、（Ｖｋ）、（Ｖｌ）、（Ｖｍ）、（Ｖｎ）、（Ｖ
ｏ）または（Ｖｐ）で表わされる基を表わし、ｎは０ま
たは１の整数を表わす。ただしｎが０のときはＢはＡに
直接結合する。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】 式中、Ｘ₁ は炭素数１〜４の置換もしくは無置換の脂肪
族基または置換フェニル基を表わす。Ｘ₂ は水素原子、
脂肪族基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基またはアシ
ル基を表わし、Ｘ₃ は酸素原子、イオウ原子または炭素
原子数４以下のイミノ基を表わし、ｍは１または２の整
数を表わす。ただしｍ個のＸ₂ に含まれる炭素原子数の
合計は８以下であり、ｍが２のとき２個のＸ₂ は同じで
も異なっていてもよい。

【００２３】一般式（VI）

【００２４】

【化１０】 式中、Ｙは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ₁ ）_v −Ｚ−
（Ｌ₂ ）_w −ＤＩを開裂する基を表わし、Ｌ₁ はＹとの
結合が開裂した後Ｚとの結合が開裂する連結基を表わ
し、Ｚは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ₂ ）_w −ＤＩを
開裂する基を表わし、Ｌ₂ はＺとの結合が開裂した後Ｄ
Ｉを開裂する基を表わし、ＤＩは現像抑制剤を表わし、
ｖおよびｗは各々０ないし２の整数を表わし、それらが
２を表わすとき、２個のＬ₁ および２個のＬ₂ は各々異
なるものもしくは同じものを表わす。 （４）加水分解型ＤＩＲ化合物 本発明において、加水分解型ＤＩＲ化合物は、発色現像
の反応によってカップリング活性位から離脱した後、抑
制性を失う現像抑制剤または現像抑制性プレカーサーの
フラグメントを前記活性位に有するものであればよい。
本発明において、加水分解型化合物として次の一般式
（VII)で表されるものを好ましく用いることができる。

【００２５】一般式（VII)

【００２６】

【化１１】 式中、ｍは０，１、ｎは１，２、Ｃ_p はカプラー、Ｚは
現像抑制作用体の全体または主構造であり、カプラーの
カップリング位とは、ｍ＝０のときは直接に、ｍ＝１の
ときはＴを介して結合し、Ｙは連結基Ｌを介してＺと結
合し、Ｚの現像抑制作用を発現させる置換基、Ｌは現像
液中で切断される化学結合を含む連結基であり、ｎ＝２
のとき、ＬとＹはそれぞれ異なっていても同じであって
もよい。

【００２７】一般式（VII)で表されるカプラーの中で好
ましいものは次の一般式（VIII）〜（XVI)で表される。

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】 上記一般式(VIII)〜(XVI) において、Ｒ₁ は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アリ−ル基、カルボキシル基、スルホ基、シクロ
アルキル基、アルカンスルホニル基、アリ−ルスルホニ
ル基またはアシル基を表わし、Ｒ₂ は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基
またはアリ−ル基を表わし、κは１または２であって、
ｋが２のときは複数のＲ₁ 同志で複素環を形成してもよ
く、Ｘは、一般式 (VII)においてＺの部分に含まれるも
のであって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルカンアミド基、アルケンアミド基、ア
ルコキシ基、スルホンアミド基またはアリ−ル基を表わ
し、Ｙはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アリ−ル基、アラルキル基ま
たは複素環基を表わし、Ｌは連結基である。

【００３０】上記Ｌとして好ましい連結基の例を、Ｚの
置換位置およびＹの置換位置と共に以下に示す。

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】 ただし、ｄは０〜１０、好ましくは０〜５の整数を表わ
し、Ｗ₁ は、例えば、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜１０、好ましくは１〜５のアルキル基、炭素数１〜
１０、好ましくは１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜１
０、好ましくは１〜５のアルコキシカルボニル基、アリ
−ルオキシカルボニル基、炭素数１〜１０、好ましくは
１〜５のアルカンスルホンアミド基、アリ−ル基、カル
バモイル基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のＮ−
アルキルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、アリ−
ルスルホンアミド基、スルファモイル基およびイミド基
から選ばれ、Ｗ₂ は水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、アリ−ル基またはアルケニル基を表わし、Ｗ₃ はハ
ロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜６のアルコキシ基を
表わす。

【００３３】上述の乳剤は感光性乳剤層に単独で用いて
もよいし、平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤また
は平均沃化銀含有率が異なる２種以上の乳剤と混合して
同一感光層中に用いてもよい。乳剤を混合して用いるこ
とは、階調コントロール、低露光量領域から高露光量領
域すべてにわたる粒状性のコントロール、および発色現
像依存性（時間および、例えば、発色現像主薬・亜硫酸
ナトリウム塩の現像液内組成依存性、ｐＨ依存性）のコ
ントロールの観点から好ましい。

【００３４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層からなる感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、この感光性層は青色光、緑色
光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性
層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に
赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。

【００３５】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【００３６】この中間層には、例えば、特開昭６１−４
３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３
４４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８
号明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。

【００３７】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように、高
感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなるように配列することが好ましく、また各ハロゲ
ン化銀乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよ
い。また、例えば、特開昭５７−１１２７５１号、同６
２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２
−２０６５４３号に記載されているように、支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。

【００３８】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順に設置することができる。

【００３９】また、特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また、特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。

【００４０】また、特公昭４９−１５４９５号公報に記
載されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン
化銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化
銀乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン
化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低
められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げ
られる。このような感光度の異なる３層から構成される
場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載さ
れているように、同一感色性層中において支持体より離
れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層
の順に配置されてもよい。

【００４１】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以
上の場合にも、上記の如く配列を変えることができる。

【００４２】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【００４３】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００４４】本発明においては、非感光性微粒子ハロゲ
ン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時におい
ては感光せずに、その現像処理において実質的に現像さ
れないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラさ
れていないほうが好ましい。

【００４５】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【００４６】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍであ
ることが好ましく、０．０２〜０．２μｍであることが
より好ましい。

【００４７】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、予めトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物のような公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【００４８】本発明の感光材料の塗布銀量は６．０ｇ／
ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好まし
い。

【００４９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００５０】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 （1978年12月） （1979年11月） （1989年11月） １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載された、ホルムアルデヒド
と反応して固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００５１】本発明の感光材料には、特開平１−１０６
０５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量
とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【００５２】本発明の感光材料には、国際公開ＷＯ８８
／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載され
た方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ
号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９
３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【００５３】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例はリサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および同Ｎ
ｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。

【００５４】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好まし
い。

【００５５】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。

【００５６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば、米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００
号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，
３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２
７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、
欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号，同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、
同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。

【００５７】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
に記載されている。

【００５８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【００５９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【００６０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、Ｖ
ＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【００６１】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、例えば、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロ
ゲン化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。

【００６２】その他、本発明における感光材料に用いる
ことのできる化合物としては、例えば米国特許第４，１
３０，４２７号に記載の競争カプラー、例えば米国特許
第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、
同第４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、例
えば特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２
５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドッ
クス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１
３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、例えば米国特許第４，５５５，４７７号に記
載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラーを挙げることができる。

【００６３】本発明において使用されるカプラーは、種
々の公知分散方法により感光材料に導入できる。

【００６４】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、米国特許第２，３２２，０２７号に記載されてい
る。

【００６５】水中油滴分散法に用いられる、常圧での沸
点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、
フタル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸
のエステル類（例えば、トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、ト
リ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホ
スフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリク
ロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフ
ェニルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）、アルコール類またはフェノール類
（例えば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステ
ル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト）、アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化
水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレン）が挙げられる。また補助溶剤と
しては、例えば、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０
℃以上約１６０℃以下の有機溶剤が使用でき、典型例と
しては、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げら
れる。

【００６６】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【００６７】本発明のカラ−感光材料中には、例えば、
フェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、
同６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１
号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノー
ル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フ
ェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイ
ミダゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

【００６８】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ぺーパーなどを代表例として挙げることができる。

【００６９】本発明において使用できる適当な支持体
は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、
同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、
および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されてい
る。

【００７０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定
でき、Ｔ_{1/ 2} は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【００７１】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【００７２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【００７３】本発明に従うカラー写真感光材料は、前述
のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１
８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【００７４】本発明における感光材料の現像処理に用い
る発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色
現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この
発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有
用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好まし
く使用され、その代表例としては３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ、２
種以上併用することもできる。

【００７５】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を用い
ることができる。

【００７６】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、公知の黒白現像主薬、例えば、ハイドロキノンのよ
うなジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールのようなアミノフェノール類を
単独であるいは組み合わせて用いることができる。

【００７７】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３Ｌ（リット
ル）以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより５００ｍｌ以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には、処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。

【００７８】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（cm² ）〕÷〔処
理液の容量（cm³ ）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化の全ての
工程において適用することが好ましい。また、現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。

【００７９】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【００８０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）のよう
な多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸類、クエン酸、酒石酸、もしくはリンゴ酸の
錯塩を用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。

【００８１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、例えば、米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３
６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、
同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３
−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１
２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８
４２６号、リサーチ・ディクロージャーＮｏ．１７１２
９号（１９７８年７月）に記載の、メルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５
８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６
６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３
号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７
号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オンが挙げられる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい点で好まし
く、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

【００８２】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【００８３】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、例え
ば、チオ硫酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の
保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重
亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記
載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂
白定着液には、液の安定化を目的として、各種アミノポ
リカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加することが好
ましい。

【００８４】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【００８５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【００８６】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に記載の回転手段を用いて撹拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。

【００８７】本発明における感光材料に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

【００８８】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流のような
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４
巻、２４８〜２５３頁（１９５５年５月号）に記載の方
法で、求めることができる。

【００８９】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖し、例えば、生
成した浮遊物が感光材料に付着するような問題が生じ
る。本発明のカラ−感光材料の処理において、このよう
な問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合
物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウムのような塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【００９０】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等により種々設
定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。更に、本発明における感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【００９１】また、前記水洗処理に続いて更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化
剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒド
のようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることもできる。

【００９２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【００９３】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【００９４】本発明におけるハロゲン化銀カラー感光材
料は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を
内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各
種プレカーサーを用いることが好ましい。例えば、米国
特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化
合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５
９に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載
のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。

【００９５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で各種の１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的
な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４
５４７号、および同５８−１１５４３８号に記載されて
いる。

【００９６】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【００９７】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば、米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０
−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−
２３８０５６号、欧州特許２１０ ６６０Ａ２号に記載
されている熱現像感光材料にも適用できる。

【００９８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （種晶乳剤αの調製）特開昭６３−１５１，６１８号、
米国特許４，７９７，３５４号、西ドイツ特許３，７０
７，１３５−Ａ１号を参照し、次のような二重構造の沃
臭化銀平板状ハロゲン化銀種晶乳剤αを調製した。

【００９９】コア：全種晶銀量の３３％ シェル：全種晶銀量の６７％ 二酸化チオ尿素を種晶全体の銀について６．３×１０^-6
ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ存在せしめてシェル形成を行った
後、Ｃ₂ Ｈ₅ −ＳＯ₂ Ｓ−Ｎａを種晶全体の銀について
２．５×１０^-4ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ添加して４分間熟成
した。 （ＥＭ−１の調製）６０℃に保った種晶乳剤α（銀をＡ
ｇＮＯ₃ 換算で１５５ｇ含み、ゼラチンを３６ｇ含む）
に撹拌しながら、下記（１−１ａ液）と（１−１ｂ液）
を５分かけて同時に添加した。 （１−１ａ液） ＡｇＮＯ₃ ７ｇ Ｈ₂ Ｏ ２００ｃｃ （１−１ｂ液） ＫＩ ５．５ｇ Ｈ₂ Ｏ ２００ｃｃ 次にｐＡｇを８．５に保ちながら、下記（１−２ａ液）
と（１−２ｂ液）を３０分かけて同時に添加した。 （１−２ａ液） ＡｇＮＯ₃ ７１ｇ Ｈ₂ Ｏ ３００ｃｃ （１−２ｂ液） ＫＢｒ ５０ｇ Ｈ₂ Ｏ ３００ｃｃ ＥＭ−１に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５
０％以上はアスペクト比が５．１であった。アスペクト
比の測定は、レプリカ法による電子顕微鏡観察により粒
子６００個以上を無作為抽出して行った。また、米国コ
ールターエレクトロニック社製コールターカウンターＴ
ＡII型を用いて測定することのより得られた体積加重平
均球相当径（ハロゲン化銀粒子の体積と同一の体積を有
する球の直径の平均値）は０．４８μｍであった。 （ＥＭ−１−Ａの調製）ＥＭ−１の化学増感（最適金硫
黄増感）終了時に、メルカプト化合物（前記ＭＥＲ−
１）を１．８×１０^-4モル／モルＡｇ添加した。この乳
剤をＥＭ−１−Ａとする。 （ＥＭ−１−ＡＩの調製）ＥＭ−１−Ａの調製におい
て、（１−１ａ液）、（１−１ｂ液）添加の３０秒前
に、下記（１−３液）を添加した。 （１−３液） Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ ６．６３×１０^-5ｇ Ｈ₂ Ｏ １０ｃｃ これ以外はＥＭ−１−Ａと同様に調製した乳剤をＥＭ−
１−ＡＩとする。 （ＥＭ−１−Ｂの調製）ＥＭ−１−ＡのＭＥＲ−１をＦ
Ｃ−１（７×１０^-5モル／モルＡｇ）に替えた他はＥＭ
−１−Ａと全く同様にしてＥＭ−１−Ｂを作った。 （ＥＭ−１−ＢＩの調製）ＥＭ−１−Ｂの調製におい
て、ＥＭ−１−ＡＩの調製と同様に（１−３液）を添加
した以外はＥＭ−１−Ｂと同様に調製した乳剤をＥＭ−
１−ＢＩとする。 （ＥＭ−１−Ｃの調製）ＥＭ−１−Ｂの調製において、
ＦＣ−１（７×１０^-5モル／モルＡｇ）を添加した後、
ＭＥＲ−１を６×１０^-5モル／モルＡｇ添加した他はＥ
Ｍ−１−Ｂと同様にしてＥＭ−１−Ｃを作った。 （ＥＭ−１−ＣＩの調製）ＥＭ−１−Ｃの調製におい
て、ＥＭ−１−ＡＩの調製と同様に（１−３液）を添加
した以外はＥＭ−１−Ｃと同様に調製した乳剤をＥＭ−
１−ＣＩとする。 （実施例１）本実施例では、本発明の態様についてＤＩ
Ｒカプラー量とＲ．Ｍ．Ｓ．粒状度および高照度・低照
度相反則の関係を示す。

【０１００】下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に下記並びに表１に示す組成を有する各層から
構成される多層カラー感光材料である試料１０１〜１１
６を作成した。これら試料１０１〜１１６に白色光にて
１０^-4″〜１０″のシャッタースピードで像様露光し、
下記処理方法−１に示したカラー現像処理を行った。現
像処理後、シャッタースピード１／１００″のＲ．Ｍ．
Ｓ．を開口径４８μｍのアパーチャーを介して測定し、
その逆数の相対値を粒状度の尺度と定義し、表２に示し
た。また、試料の光学濃度測定は図１記載の光学特性を
有するフィルターを介して行った。表２にイエロー濃度
の最大値からイエロー濃度のカブリを減じた値の相対値
を示した。 （感光層の組成）塗布量は、特に断わらない限りは、ハ
ロゲン化銀およびコロイド銀については銀のｇ／ｍ² 単
位で表した量を、またカプラー、添加剤およびゼラチン
についてはｇ／ｍ² 単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数
で示した。第１２層中のＤＩＲ−Ｃｐ−１，２の塗布量
は、該層中の沃臭化銀乳剤Ｂｕの塗布銀量とのモル比で
表１に示した。

【０１０１】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；塗料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー；ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＥｘＭ−２ ０．１１ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−７ １．０×１０^-3 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．２モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３５％、 板状粒子、アスペクト比３．１） 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ、 球相当径の変動係数２３％、板状粒子、 アスペクト比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．９モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６７μｍ、 球相当径の変動係数３５％、板状粒子、 アスペクト比２．３） 塗布銀量 ０．８０ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０^-2 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．９モル％、コアシェル比 ３：４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から ２４、０、６モル％、球相当径０．８０μｍ、 球相当径の変動係数４２％、板状粒子、 アスペクト比２．５） 塗布銀量 １．０５ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．５３ 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ３．７モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２０％、 板状粒子、アスペクト比４．５） 塗布銀量 ０．１３ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０^-5 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−３ ２．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−４ ７．０×１０^-3 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．２モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．６９μｍ、球相当径の変動係数２５％、 板状粒子、アスペクト比４．０） 塗布銀量 ０．３１ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−３ ７．２×１０^-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−４ １．８×１０^-2 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、銀量比 ３：４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から ２４、０、３モル％、球相当径０．６９μｍ、 球相当径の変動係数５１％、多重双晶板状粒子、 アスペクト比２．７） 塗布銀量 ０．４９ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．５×１０^-2 ＥｘＣ−１ ０．４×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．５×１０^-3 ＥｘＣ−６ ０．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−８ １．０×１０^-2 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−４ ３．０×１０^-2 ＵＶ−５ ４．０×１０^-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ７．５モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．７０μｍ、 球相当径の変動係数３５％、多重双晶板状粒子、 アスペクト比２．０） 塗布銀量 ０．６７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、コアシェル比 １：３の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．４５μｍ、 球相当径の変動係数１７％、正常晶粒子、 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−４ ０．１６ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０^-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−７ ２．０×１０^-3 Ｈ−１ ０．２５ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤−Ｂｕ 塗布銀量 ０．８０ （７．４２×１０^-3モル／ｍ² ） ゼラチン ２．１８ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５ ＤＩＲ−Ｃｐ−１ ｘ ＤＩＲ−Ｃｐ−２ ｙ ＥｘＹ−４ １．０９ Ｓｏｌｖ−１ ０．５４ 第１３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １４モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径１．４μｍ、 球相当径の変動係数６５％、双晶） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．５９ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−４ ０．２０ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2 第１４層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2 第１５層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２（直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−４ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８ こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同約１０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエタ
ノール（同約１００００ｐｐｍ）が添加された。さらに
Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ
−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ
−１１、Ｆ−１２および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１０２】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。

【０１０３】

【化１６】

【０１０４】

【化１７】

【０１０５】

【化１８】

【０１０６】

【化１９】

【０１０７】

【化２０】

【０１０８】

【化２１】

【０１０９】

【化２２】

【０１１０】

【化２３】

【０１１１】

【化２４】

【０１１２】

【化２５】

【０１１３】

【化２６】

【０１１４】

【化２７】

【０１１５】

【化２８】

【０１１６】

【化２９】

【０１１７】

【化３０】

【０１１８】

【化３１】

【０１１９】

【化３２】

【０１２０】

【化３３】

【０１２１】

【化３４】

【０１２２】

【化３５】 処理方法−１ 工 程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 45ml 10リットル 漂 白 1分00秒 38℃ 20ml 4リットル 漂白定着 3分15秒 38℃ 30ml 8リットル 水洗 (1) 40秒 35℃ (2) から(1) へ 4リットル の向流配管方式 水洗 (2) 1分00秒 35℃ 30ml 4リットル 安 定 40秒 38℃ 20ml 4リットル 乾 燥 1分15秒 55℃ 補充量は３５ｍｍ幅１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ ３．０ ３．２ −ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ ４．５ ５．５ キシエチルアミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．１０ （漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ｛（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｓ｝₂ ・２ＨＣｌ ０．００５モル アンモニア水（２７％） １５．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） ２４０．０ｍｌ アンモニア水（２７％） ６．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ７．２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水して、カルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下にし、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットル
との硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。
この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル

【０１２３】

【表１】

【０１２４】

【表２】 表２から本発明の態様に従った試料は、ＤＩＲカプラー
量が増大してＲ．Ｍ．Ｓ．粒状度が良化しても各シャッ
タースピードにおけるイエロー濃度の［（最大値）−
（カブリ値）］の相対値の変化が小さく、相反則特性が
優れていることが分る。 （実施例２）本実施例では、本発明の態様に従うような
ＤＩＲカプラーが比較的多い領域において、Ｉｒの添加
量と一般式（Ｉ）の化合物の添加量と相反則特性の関係
を示す。前述のＥＭ−１−ＢＩの調製においてＩｒの添
加量および／または一般式（Ｉ）の化合物の添加量を下
記表３に示す通りに変えて乳剤（試料２０１〜２１１）
を調製した。これらの試料に対し、実施例１と同様の方
法によって露光、処理することにより相反則特性を調べ
た結果を表４に示した。表４から、Ｉｒおよび一般式
（Ｉ）の化合物の添加量が本発明記載の範囲内である場
合において相反則特性が改良されることが分る。

【０１２５】

【表３】

【０１２６】

【表４】 （実施例３）本実施例においては、本発明の、一般式
（Ｉ）の化合物の量に対する依存性とハロゲン化銀乳剤
粒子のアスペクト比に対する依存性について示す。実施
例１において示した、ＥＭ−１−ＢＩの化学増感終了時
のＦＣ−１の添加量および種晶乳剤を変えた他はＥＭ−
１−ＢＩと全く同様にしてＥＭ−３−ａ〜ｉを作製し
た。また、実施例１の種晶乳剤αの調製において、核形
成時並びに核形成直後のｐＡｇを適宜変えることによ
り、同一サイズでアスペクト比の異なる種々の平板状種
晶乳剤βを調製した。これらの種晶乳剤βを用いること
により、ＥＭ−１−ＢＩと同一サイズでアスペクト比の
異なるハロゲン化銀乳剤ＥＭ−３−ａ〜ｉを調製した。
更にこれらのハロゲン化銀乳剤を用いて、実施例１記載
の方法と同様にして、試料３０１〜３０９を作製した。
これらの試料の第１２層の構成を表５に示した。表６に
これらの試料の高照度・低照度相反則特性および相対感
度を調べた結果を示した。ここにおいて、写真感度と
は、１０^-2″のシャッタースピードで白色像様露光を与
え、実施例１と同様のカラー現像処理を行った際の、イ
エロー濃度のカブリ上光学濃度１．５の相対感度であ
る。ここにおいて、相対感度は、カブリ上光学濃度１．
５の位置に対応する露光量Ｅ（ＣＭＳ）と基準となる試
料の露光量Ｅｓを用いて、 （相対感度）＝（Ｅｓ／Ｅ）×１００ として定義した。表６から一般式（Ｉ）中の化合物ＦＣ
−１には先述のような好ましい使用領域が存在すること
が分る。また、ハロゲン化銀粒子のアスペクト比につい
ても先述のような好ましい領域が存在することが分る。

【０１２７】

【表５】

【０１２８】

【表６】 （実施例４）本実施例においては、加水分解型ＤＩＲ化
合物が処理変動に与える影響について示す。実施例２の
試料２０５におけるＤＩＲ−Ｃｐ−１，２を表７のよう
に変えて試料４０１〜４０６を作製した。この試料を次
の処理方法−２に従って連続的に処理した。なお、処理
は安定化タンク槽の３倍の補充液が入るまでランニング
を行った。本実施例では、第１２層中のＤＩＲ−Ｃｐは
１種類のみ添加した。実施例３と同様の方法で試料４０
１〜４０６に像様白色露光をシャッタースピード１
０^-2″で与えたときの階調変動（最大絶対ガンマ差｜Δ
γ｜）を表８に示した。表８によれば、加水分解型ＤＩ
Ｒカプラーを用いることにより、ランニング処理液によ
る階調変動（最大絶対ガンマ差｜Δγ｜）が小さく、よ
り安定した画像が得られることが分る。

【０１２９】 処理方法−２ （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補 充 量 発色現像 1分40秒 40℃ 50ミリリットル 漂 白 40秒 38℃ 5ミリリットル 定 着 1分20秒 38℃ 30ミリリットル 安定 (1) 20秒 38℃ − 安定 (2) 20秒 38℃ − 安定 (3) 20秒 38℃ 40ミリリットル 乾 燥 1分15秒 55℃ ＊補充量は３５ｍｍ幅１ｍ長さ当たり ＊安定は（３）から（１）への向流方式 以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液 補充液 （ｇ／リットル）（ｇ／リットル） ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 3.0 3.0 １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウム 1.0 1.0 亜硫酸ナトリウム 3.0 4.0 炭酸カリウム 30.0 35.0 臭化カリウム 1.0 0.4 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5 3.5 ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ］− ２−メチアニリン硫酸塩 6.5 7.5 １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 0.02 0.03 ５−ニトロインダゾール 0.02 0.03 ｐＨ（水酸化カリウムと水を用いて） 10.50 10.70 （漂白液） タンク液 補充液 （ｇ／リットル）（ｇ／リットル） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 60.0 75.0 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 140.0 臭化アンモニウム 160.0 190.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 ｐＨ（酢酸とアンモニア水を用いて） 5.0 4.5 （定着液） タンク液 補充液 （ｇ／リットル）（ｇ／リットル） チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 400.0 ミリリットル 420.0 ミリリットル 亜硫酸ナトリウム 12.0 15.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0 1.0 ｐＨ（酢酸とアンモニア水を用いて） 7.1 7.5 （安定液） タンク液 補充液 （ｇ／リットル）（ｇ／リットル） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.006 0.006 ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.003 0.003 ホルマリン（３７％） 1.0 ミリリットル 1.0 ミリリットル ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.05 0.05 ｐＨ 4.0-8.0 4.0-8.0

【０１３０】

【表７】

【０１３１】

【表８】

【０１３２】

【発明の効果】以上のように、本発明によると、粒状性
および低照度・高照度相反則特性に優れ、かつ高感度で
あって処理変動の少ないハロゲン化銀カラ−写真感光材
料が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例において、試料の光学濃度測定
の際に用いられるフィルタ−の光学特性を示すグラフ。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀粒子、下記一般式（Ｉ）で
   表される少なくとも１種の化合物、および少なくとも１
   種のＤＩＲ化合物を含有する乳剤層を少なくとも１層支
   持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該乳剤層中のハロゲン化銀１モルに対し、該乳剤層
   に含まれる一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有量が
   １×１０^-7モル以上、該乳剤層および該乳剤層に隣接す
   る層に含まれるＤＩＲ化合物の含有量が５×１０^-3モル
   以上であり、かつ該乳剤層がＩｒを１×１０^-10 モル以
   上含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｚは芳香族環を形成するのに必要な非金属原子
   群、 Ｒ¹ はＨ、炭素数１〜５のアルキル、 Ｒ² はハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル
   基、またはスルホ基で置換されていてもよい炭素原子数
   １〜８のアルキル基、 Ｘ^- はカウンターアニオンである。但し、Ｎ⁺ −Ｒ² で
   ベタインを形成する場合はＸ^- は不要である。
2. 【請求項２】 前記ＤＩＲ化合物が、カップリング活性
   位から離脱した後アルカリ性現像液中で現像抑制能を失
   う現像抑制剤または現像抑制剤プレカーサーを有するＤ
   ＩＲカプラーである請求項１記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
3. 【請求項３】 アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化
   銀粒子が前記乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積
   の５０％以上を占める請求項１記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。