JPH0534507A - 帯電防止膜及びその製造方法 - Google Patents
帯電防止膜及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0534507A JPH0534507A JP3214446A JP21444691A JPH0534507A JP H0534507 A JPH0534507 A JP H0534507A JP 3214446 A JP3214446 A JP 3214446A JP 21444691 A JP21444691 A JP 21444691A JP H0534507 A JPH0534507 A JP H0534507A
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- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】低温熱処理が可能な帯電防止膜を提供する。
【構成】Ｔｉのβ−ジケトン錯体、その塩またはアルコ
キシド、これらの加水分解物の中から選ばれる少なくと
も１種と、導電性微粒子（ＦやＳｂをドープしたＳｎＯ
2 微粒子等）とが水と有機溶媒の混合溶液中に分散また
は溶解している塗布液を基体上に塗布して帯電防止膜を
製造する。
キシド、これらの加水分解物の中から選ばれる少なくと
も１種と、導電性微粒子（ＦやＳｂをドープしたＳｎＯ
2 微粒子等）とが水と有機溶媒の混合溶液中に分散また
は溶解している塗布液を基体上に塗布して帯電防止膜を
製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はブラウン管パネル等のガ
ラス基体表面に塗布される帯電防止膜に関するものであ
る。
ラス基体表面に塗布される帯電防止膜に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ブラウン管は高電圧で作動するため起動
時、或は終了時にブラウン管表面に静電気が誘発され
る。この静電気により該表面にほこりが付着しコントラ
スト低下を引き起こしたり、或は直接触れた際軽い電気
ショックによる不快感を生ずることが多い。
時、或は終了時にブラウン管表面に静電気が誘発され
る。この静電気により該表面にほこりが付着しコントラ
スト低下を引き起こしたり、或は直接触れた際軽い電気
ショックによる不快感を生ずることが多い。
【０００３】従来、上述の事柄を防止するためにブラウ
ン管パネル表面に帯電防止膜を付与する試みがかなりな
されてきた。例えば特開昭６３−７６２４７号記載の通
り、ブラウン管パネル表面を３５０℃程度に加熱しＣＶ
Ｄ法により酸化スズ及び酸化インジウム等の導電性酸化
物層を設ける方法が採用されてきた。しかしながらこの
方法では装置コストがかかることに加え、ブラウン管を
高温加熱するためブラウン管内の蛍光体の脱落を生じた
り、寸法精度が低下する等の問題があった。
ン管パネル表面に帯電防止膜を付与する試みがかなりな
されてきた。例えば特開昭６３−７６２４７号記載の通
り、ブラウン管パネル表面を３５０℃程度に加熱しＣＶ
Ｄ法により酸化スズ及び酸化インジウム等の導電性酸化
物層を設ける方法が採用されてきた。しかしながらこの
方法では装置コストがかかることに加え、ブラウン管を
高温加熱するためブラウン管内の蛍光体の脱落を生じた
り、寸法精度が低下する等の問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術が有
していた前述の欠点を解消しようとするものであり、低
温熱処理が可能な帯電防止膜を新規に提供することを目
的とするものである。
していた前述の欠点を解消しようとするものであり、低
温熱処理が可能な帯電防止膜を新規に提供することを目
的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決すべくなされたものであり、Tiのβ−ジケトン錯
体、その塩またはアルコキシド、これらの加水分解物の
中から選ばれる少なくとも１種と、導電性微粒子とが水
と有機溶媒の混合溶液中に分散または溶解している塗布
液を基体上に塗布して帯電防止膜を製造することを特徴
とする帯電防止膜の製造方法を提供する。
解決すべくなされたものであり、Tiのβ−ジケトン錯
体、その塩またはアルコキシド、これらの加水分解物の
中から選ばれる少なくとも１種と、導電性微粒子とが水
と有機溶媒の混合溶液中に分散または溶解している塗布
液を基体上に塗布して帯電防止膜を製造することを特徴
とする帯電防止膜の製造方法を提供する。
【０００６】導電性微粒子としては、SbやF をドープし
たSnO2微粒子や、導電性酸化チタンの微粒子、ITO （Sn
をドープしたIn2O3 ）の微粒子、RuO2微粒子、及びSnO2
−RuO2、TiO2−RuO2等の複合酸化物微粒子が挙げられ
る。
たSnO2微粒子や、導電性酸化チタンの微粒子、ITO （Sn
をドープしたIn2O3 ）の微粒子、RuO2微粒子、及びSnO2
−RuO2、TiO2−RuO2等の複合酸化物微粒子が挙げられ
る。
【０００７】これらの導電性微粒子は均一に水に分散さ
せることが重要である。また分散する際、溶液と粉末の
接触を容易ならしめるため撹拌を行うことが望ましい。
この場合、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ホ
モミキサー等の市販の粉砕器を用いることができる。ま
た分散させる際には、２０〜２００℃の範囲で加熱する
こともできる。溶液の沸点以上で撹拌する場合には加圧
して液相が保持できるようにする。このように導電性微
粒子がコロイド粒子として分散した水性ゾルが得られ
る。
せることが重要である。また分散する際、溶液と粉末の
接触を容易ならしめるため撹拌を行うことが望ましい。
この場合、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ホ
モミキサー等の市販の粉砕器を用いることができる。ま
た分散させる際には、２０〜２００℃の範囲で加熱する
こともできる。溶液の沸点以上で撹拌する場合には加圧
して液相が保持できるようにする。このように導電性微
粒子がコロイド粒子として分散した水性ゾルが得られ
る。
【０００８】導電性微粒子を分散させた液には、微粒子
が凝集して沈澱するのを防ぎ、安定したゾルをつくるた
めに分散液に、Ti(C5H7O2)2(OR)2 等の、Tiのβ−ジケ
トン錯体、その塩またはアルコキシド、これらの加水分
解物の中から選ばれる少なくとも１種を添加しておくこ
とが好ましい。こうすることにより、β−ジケトンが微
粒子のまわりをおおうことによる立体障害効果、及びβ
−ジケトンの最表面が正に帯電することによって形成さ
れる電気２重層により、微粒子同志が反発し、安定した
ゾル液を形成できる。
が凝集して沈澱するのを防ぎ、安定したゾルをつくるた
めに分散液に、Ti(C5H7O2)2(OR)2 等の、Tiのβ−ジケ
トン錯体、その塩またはアルコキシド、これらの加水分
解物の中から選ばれる少なくとも１種を添加しておくこ
とが好ましい。こうすることにより、β−ジケトンが微
粒子のまわりをおおうことによる立体障害効果、及びβ
−ジケトンの最表面が正に帯電することによって形成さ
れる電気２重層により、微粒子同志が反発し、安定した
ゾル液を形成できる。
【０００９】この効果を得るためにはTiのβ−ジケトン
錯体、その塩またはアルコキシド、これらの加水分解物
の添加量は、合計で酸化物換算で、SnO2：TiO2＝１：
０．１〜１．０好ましくは１：０．２〜０．４とするの
がよい。これを導電性微粒子のゾルに分散させることに
より導電性微粒子のゾルを安定化させることができる。
錯体、その塩またはアルコキシド、これらの加水分解物
の添加量は、合計で酸化物換算で、SnO2：TiO2＝１：
０．１〜１．０好ましくは１：０．２〜０．４とするの
がよい。これを導電性微粒子のゾルに分散させることに
より導電性微粒子のゾルを安定化させることができる。
【００１０】本発明で使用するβ−ジケトンとしては、
アセチルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、ベ
ンゾイルアセトン、ヘキサフルオロアセトン、ベンゾイ
ルトリフルオロアセチルアセトン、ジベンゾイルメタ
ン、アセト酢酸メチルエステル、アセト酢酸エチルエス
テル、アセト酢酸ブチルエステル等が挙げられる。
アセチルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、ベ
ンゾイルアセトン、ヘキサフルオロアセトン、ベンゾイ
ルトリフルオロアセチルアセトン、ジベンゾイルメタ
ン、アセト酢酸メチルエステル、アセト酢酸エチルエス
テル、アセト酢酸ブチルエステル等が挙げられる。
【００１１】本発明における水性ゾルはそのまま用いる
こともできるが基体に対する塗布性を増すために有機溶
媒に分散または置換して用いることも可能である。親水
性有機溶媒としてはメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等のアルコール類、エチルセロソルブ
等のエーテル類が任意に使用できる。
こともできるが基体に対する塗布性を増すために有機溶
媒に分散または置換して用いることも可能である。親水
性有機溶媒としてはメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等のアルコール類、エチルセロソルブ
等のエーテル類が任意に使用できる。
【００１２】また本発明にて用いる液体には膜の付着強
度を及び硬度を向上させるためにバインダーとしてSi(O
R)y・R4-y（ｙ＝３、４、Ｒ：アルキル基）等のケイ素化
合物を添加することも可能である。さらに基体との濡れ
性を向上させるために種々の界面活性剤を添加すること
もできる。またTi化合物をさらに混合し、高屈折率の膜
を得ることもできる。
度を及び硬度を向上させるためにバインダーとしてSi(O
R)y・R4-y（ｙ＝３、４、Ｒ：アルキル基）等のケイ素化
合物を添加することも可能である。さらに基体との濡れ
性を向上させるために種々の界面活性剤を添加すること
もできる。またTi化合物をさらに混合し、高屈折率の膜
を得ることもできる。
【００１３】上記で合成したゾル液の基体上への塗布法
としては従来用いられてきた方法、即ちスピンコート
法、ディップコート法、スプレーコート法などが好適に
使用できる。また、スプレーコートして表面に凹凸を形
成し、防眩効果も併せて付与することもできる。さらに
は、本発明の帯電防止膜の上にスプレーコートして、表
面に凹凸を有するシリカ被膜のノングレアコートを設け
てもよい。
としては従来用いられてきた方法、即ちスピンコート
法、ディップコート法、スプレーコート法などが好適に
使用できる。また、スプレーコートして表面に凹凸を形
成し、防眩効果も併せて付与することもできる。さらに
は、本発明の帯電防止膜の上にスプレーコートして、表
面に凹凸を有するシリカ被膜のノングレアコートを設け
てもよい。
【００１４】また、同様に本発明の帯電防止膜の上に、
MgF2、SiO2等の低屈折率の材料を含む液を適宜の光学膜
厚となるようにコートして、多層干渉効果による低反射
の帯電防止膜とすることもできる。
MgF2、SiO2等の低屈折率の材料を含む液を適宜の光学膜
厚となるようにコートして、多層干渉効果による低反射
の帯電防止膜とすることもできる。
【００１５】本発明の帯電防止膜を形成する基体として
は、ブラウン管パネル、複写機用ガラス板、計算器用パ
ネル、クリーンルーム用ガラス、ＣＲＴ或はＬＣＤ等の
表示装置の前面板等の各種ガラス、プラスチック基板を
用いることができる。
は、ブラウン管パネル、複写機用ガラス板、計算器用パ
ネル、クリーンルーム用ガラス、ＣＲＴ或はＬＣＤ等の
表示装置の前面板等の各種ガラス、プラスチック基板を
用いることができる。
【００１６】本発明の塗布液は低沸点の溶媒を用いた場
合、室温での乾燥で均一な膜を得られるが、高沸点溶媒
を用いた場合或は膜の強度を向上させたい場合、塗布し
た基板を加熱かつ／またはＵＶ（紫外線）を照射する。
加熱温度の上限は基板に用いられるガラス、プラスチッ
ク等の軟化点によって決定される。この点も考慮すると
好ましい温度範囲は１００〜５００℃である。
合、室温での乾燥で均一な膜を得られるが、高沸点溶媒
を用いた場合或は膜の強度を向上させたい場合、塗布し
た基板を加熱かつ／またはＵＶ（紫外線）を照射する。
加熱温度の上限は基板に用いられるガラス、プラスチッ
ク等の軟化点によって決定される。この点も考慮すると
好ましい温度範囲は１００〜５００℃である。
【００１７】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げ更に説明を行う
が、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の
実施例及び比較例にて得られた膜の評価は膜表面の表面
抵抗値、ヘーズ、１ｋｇ荷重下における鉛筆硬度につい
て行った。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の
実施例及び比較例にて得られた膜の評価は膜表面の表面
抵抗値、ヘーズ、１ｋｇ荷重下における鉛筆硬度につい
て行った。
【００１８】［実施例１］平均粒径６０ÅのSbドープSn
O2をサンドミルで粉砕して得たSnO2ゾル液をエタノール
で３wt％に希釈した。（Ａ液） Ti(C5H7O2)2(OC3H7)2 のエタノール溶液に塩酸水溶液を
Ti(C5H7O2)2(OC3H7)2に対して８mol 比添加し１時間撹
拌し、TiO2換算固形分濃度が３wt％となるように調製し
た。（Ｂ液）
O2をサンドミルで粉砕して得たSnO2ゾル液をエタノール
で３wt％に希釈した。（Ａ液） Ti(C5H7O2)2(OC3H7)2 のエタノール溶液に塩酸水溶液を
Ti(C5H7O2)2(OC3H7)2に対して８mol 比添加し１時間撹
拌し、TiO2換算固形分濃度が３wt％となるように調製し
た。（Ｂ液）
【００１９】Ａ液とＢ液をＡ液：Ｂ液＝２５：９重量比
となるように混合した。（Ｃ液） Si(OC2H5)4のエタノール溶液に、Si(OC2H5)4に対して塩
酸水溶液を９mol 比添加し、SiO2換算固形分濃度が３ｗ
ｔ％となるように調製した。（Ｄ液） Ｃ液とＤ液をＣ液：Ｄ液＝１７：８重量比となるように
混合しこの溶液を７０ｍｍφガラス板表面に750rpmの回
転速度で５秒間スピンコート法で塗布し、その後２００
℃で３０分加熱した。
となるように混合した。（Ｃ液） Si(OC2H5)4のエタノール溶液に、Si(OC2H5)4に対して塩
酸水溶液を９mol 比添加し、SiO2換算固形分濃度が３ｗ
ｔ％となるように調製した。（Ｄ液） Ｃ液とＤ液をＣ液：Ｄ液＝１７：８重量比となるように
混合しこの溶液を７０ｍｍφガラス板表面に750rpmの回
転速度で５秒間スピンコート法で塗布し、その後２００
℃で３０分加熱した。
【００２０】［実施例２］Ａ液とＢ液をＡ液：Ｂ液＝
５：１重量比となるように混合した。（Ｅ液） Ｃ液のかわりにＥ液を用いてＥ液：Ｄ液＝３：２重量比
となるように混合した以外は実施例１と同様に行った。
５：１重量比となるように混合した。（Ｅ液） Ｃ液のかわりにＥ液を用いてＥ液：Ｄ液＝３：２重量比
となるように混合した以外は実施例１と同様に行った。
【００２１】［実施例３］Ti(OC3H7)4のエタノール溶液
にメチルアセトアセテートをTi(OC3H7)4に対して１mol
比添加し１時間撹拌した後、塩酸水溶液をTi(OC3H7)4に
対して２mol 比添加してさらに１時間撹拌した。（Ｆ
液） Ｄ液とＦ液をＤ液：Ｆ液＝４：１重量比となるように混
合した。（Ｇ液） Ｄ液のかわりにＧ液を用いてＥ液：Ｇ液＝３：２となる
ように混合した以外は実施例２と同様に行った。
にメチルアセトアセテートをTi(OC3H7)4に対して１mol
比添加し１時間撹拌した後、塩酸水溶液をTi(OC3H7)4に
対して２mol 比添加してさらに１時間撹拌した。（Ｆ
液） Ｄ液とＦ液をＤ液：Ｆ液＝４：１重量比となるように混
合した。（Ｇ液） Ｄ液のかわりにＧ液を用いてＥ液：Ｇ液＝３：２となる
ように混合した以外は実施例２と同様に行った。
【００２２】［比較例］Ｃ液のかわりにＡ液を用いる以
外は実施例１と同様に行った。
外は実施例１と同様に行った。
【００２３】実施例１〜３、比較例において得られた膜
の評価結果を表１に示す。
の評価結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明によればスプレーまたはスピンコ
ートあるいは溶液中に基体を浸漬するなどの簡便な方法
により効率よく優れた帯電防止膜を提供することが可能
となる。本発明は生産性に優れ、かつ真空を必要としな
いので装置も比較的安価なものでよい。特にＣＲＴのパ
ネルフェイス面等の大面積の基体にも充分適用でき、量
産も可能であるため工業的価値は非常に高い。
ートあるいは溶液中に基体を浸漬するなどの簡便な方法
により効率よく優れた帯電防止膜を提供することが可能
となる。本発明は生産性に優れ、かつ真空を必要としな
いので装置も比較的安価なものでよい。特にＣＲＴのパ
ネルフェイス面等の大面積の基体にも充分適用でき、量
産も可能であるため工業的価値は非常に高い。
【００２６】またTiのβ−ジケトン錯体、その塩または
アルコキシド、これらの加水分解物の中から選ばれる少
なくとも１種を加えることによりSnO2等の導電性粒子が
塗布液中で安定に分散し高性能な膜が得られる。
アルコキシド、これらの加水分解物の中から選ばれる少
なくとも１種を加えることによりSnO2等の導電性粒子が
塗布液中で安定に分散し高性能な膜が得られる。
フロントページの続き
(72)発明者 阿部 啓介
神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地
旭硝子株式会社中央研究所内
(72)発明者 久保田 恵子
神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地
旭硝子株式会社中央研究所内
(72)発明者 河里 健
神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地
旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】Tiのβ−ジケトン錯体、その塩またはアル
コキシド、これらの加水分解物の中から選ばれる少なく
とも１種と、導電性微粒子とが水と有機溶媒の混合溶液
中に分散または溶解している塗布液を基体上に塗布して
帯電防止膜を製造することを特徴とする帯電防止膜の製
造方法。 - 【請求項２】塗布液がケイ素化合物を含む請求項１の帯
電防止膜の製造方法。 - 【請求項３】請求項１または２の帯電防止膜の製造方法
によって得られた帯電防止膜。 - 【請求項４】請求項１の帯電防止膜の製造方法によって
ガラス基体上に帯電防止膜を形成したガラス物品。 - 【請求項５】請求項１の帯電防止膜の製造方法によって
ブラウン管表面に帯電防止膜を形成したブラウン管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3214446A JPH0534507A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | 帯電防止膜及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3214446A JPH0534507A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | 帯電防止膜及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0534507A true JPH0534507A (ja) | 1993-02-12 |
Family
ID=16655902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3214446A Withdrawn JPH0534507A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | 帯電防止膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0534507A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0156460B1 (en) * | 1984-01-31 | 1989-10-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Pick-up arm for an optical disk player |
| KR100727760B1 (ko) * | 2003-09-18 | 2007-06-13 | 주식회사 엘지화학 | 베타-디케톤을 분산제로 사용한 금속 산화물의 분산액 및이를 이용한 대전 방지용 도전성 코팅막 |
-
1991
- 1991-07-31 JP JP3214446A patent/JPH0534507A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0156460B1 (en) * | 1984-01-31 | 1989-10-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Pick-up arm for an optical disk player |
| KR100727760B1 (ko) * | 2003-09-18 | 2007-06-13 | 주식회사 엘지화학 | 베타-디케톤을 분산제로 사용한 금속 산화물의 분산액 및이를 이용한 대전 방지용 도전성 코팅막 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981008 |