JPH0534780B2 - - Google Patents
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- JPH0534780B2 JPH0534780B2 JP59219642A JP21964284A JPH0534780B2 JP H0534780 B2 JPH0534780 B2 JP H0534780B2 JP 59219642 A JP59219642 A JP 59219642A JP 21964284 A JP21964284 A JP 21964284A JP H0534780 B2 JPH0534780 B2 JP H0534780B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
- H01M10/0562—Solid materials
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- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、常温で高イオン導電性を有する固体
電解質を用いた、オールソリツド・ステイトの固
体電解質二次電池に関する。
電解質を用いた、オールソリツド・ステイトの固
体電解質二次電池に関する。
従来の技術
常温でイオン導電性を有する固体電解質を用い
た電池は、電池のオールソリツド・ステイト化が
可能なことから、液もれがなく、保存中の自己放
電のきわめて少ない高信頼性の電池となる。この
ような高信頼性の電池を、電気回路素子の小形化
が特徴であるマイクロエレクトロニクス分野の電
源とするには、当然のことながら小型化が要求さ
れる。小形化すればするほど電池の容量は小さく
なるが、ここで、１回の放電で寿命が尽きてしま
い電池の頻繁な取換が必要とされる一次電池よ
り、充電によりくり返し使用の出来る小型二次電
池が有用となつてくる。
た電池は、電池のオールソリツド・ステイト化が
可能なことから、液もれがなく、保存中の自己放
電のきわめて少ない高信頼性の電池となる。この
ような高信頼性の電池を、電気回路素子の小形化
が特徴であるマイクロエレクトロニクス分野の電
源とするには、当然のことながら小型化が要求さ
れる。小形化すればするほど電池の容量は小さく
なるが、ここで、１回の放電で寿命が尽きてしま
い電池の頻繁な取換が必要とされる一次電池よ
り、充電によりくり返し使用の出来る小型二次電
池が有用となつてくる。
二次電池を構成する際必要となる要件は、正極
材料および負極材料が、電池の充・放電に際して
可逆的な電気化学反応を行う能力を有することで
ある。
材料および負極材料が、電池の充・放電に際して
可逆的な電気化学反応を行う能力を有することで
ある。
Cu+イオン導電性固体電解質を用いた固体電解
質二次電池用の可逆性正極として、Ａ、Bottini
らがJ.Elecroanal.Chem.、96巻、165ページ
（1979年）に述べている二硫化チタン（TiS2）に
代表される層状結晶構造を有した金属カルコゲン
化物がある。この金属カルコゲン化物は、電池放
電に際しては、負極で遊離した金属イオン、例え
ばCu+イオン，Ag+イオンあるいはLi+イオン等
のアルカリ金属イオンをＳ−Ｓ層間に吸蔵し、充
電に際してはこれらイオンを放出することで可逆
的に反応する。TiS2等の層状結晶構造を有した
金属カルコゲンン化物がアルカリ金属イオンを吸
蔵し得ることは、Advances in Physics.Vol.18、
No.74（1969年）にJ.A.WILSONらにより示されて
おり、この文献はTiS2等の金属カルコゲン化物
を二次電池の正極に使用できることを示唆するも
のである。TiS2等の金属カルコゲン化物を二次
電池の正極へ利用した例は、西独公開特許
DT2150401B2公報（公開日1973年４月21日）に
示されており、負極にリチウムを用い、電解質と
して液体の有機電解質を用いている。
質二次電池用の可逆性正極として、Ａ、Bottini
らがJ.Elecroanal.Chem.、96巻、165ページ
（1979年）に述べている二硫化チタン（TiS2）に
代表される層状結晶構造を有した金属カルコゲン
化物がある。この金属カルコゲン化物は、電池放
電に際しては、負極で遊離した金属イオン、例え
ばCu+イオン，Ag+イオンあるいはLi+イオン等
のアルカリ金属イオンをＳ−Ｓ層間に吸蔵し、充
電に際してはこれらイオンを放出することで可逆
的に反応する。TiS2等の層状結晶構造を有した
金属カルコゲンン化物がアルカリ金属イオンを吸
蔵し得ることは、Advances in Physics.Vol.18、
No.74（1969年）にJ.A.WILSONらにより示されて
おり、この文献はTiS2等の金属カルコゲン化物
を二次電池の正極に使用できることを示唆するも
のである。TiS2等の金属カルコゲン化物を二次
電池の正極へ利用した例は、西独公開特許
DT2150401B2公報（公開日1973年４月21日）に
示されており、負極にリチウムを用い、電解質と
して液体の有機電解質を用いている。
さらに、米国特許USP4009052号明細書、（出
願日1973年９月10日）には、負極に、ａ族、
ｂ族、ａ族、ｂ族、ａ族、ａ族の金属を
用い、正極にTiS2等の金属カルコゲン化合物を
用いる二次電池が提案されており、実施例とし
て、先に示した西独特許同様、負極にリチウムを
用い、液体の有機電解質を用いる二次電池が示さ
れている。
願日1973年９月10日）には、負極に、ａ族、
ｂ族、ａ族、ｂ族、ａ族、ａ族の金属を
用い、正極にTiS2等の金属カルコゲン化合物を
用いる二次電池が提案されており、実施例とし
て、先に示した西独特許同様、負極にリチウムを
用い、液体の有機電解質を用いる二次電池が示さ
れている。
以上、TiS2が二次電池の正極材料として有用
なことは古くから知られている。
なことは古くから知られている。
発明が解決しようとする問題点
TiS2を二次電池の正極材料として用いる際、
留意すべき点は、TiS2がどの程度まで可逆的に
負極からの金属イオンを出し入れ出来るかという
ことである。負極からの金属イオンをM+として、
M+イオンをＳ−Ｓの層間に吸蔵したTiS2は化学
式でMxTiS2と表わされるが、このｘの値がどの
程度まで、可逆的に金属イオンM+を出し入れ可
能かということである。当然のことながら、この
ｘの限界値が大きいほど高容量の正極材料にな
る。このｘの限界値はM+がLi+の場合、J.Chem
Phys.、64（1976）3670によれば、ｘ＝0.8、M+が
Ag+の場合、Solid State Ionics8（1983）115によ
ればｘ＝0.7と示されている。
留意すべき点は、TiS2がどの程度まで可逆的に
負極からの金属イオンを出し入れ出来るかという
ことである。負極からの金属イオンをM+として、
M+イオンをＳ−Ｓの層間に吸蔵したTiS2は化学
式でMxTiS2と表わされるが、このｘの値がどの
程度まで、可逆的に金属イオンM+を出し入れ可
能かということである。当然のことながら、この
ｘの限界値が大きいほど高容量の正極材料にな
る。このｘの限界値はM+がLi+の場合、J.Chem
Phys.、64（1976）3670によれば、ｘ＝0.8、M+が
Ag+の場合、Solid State Ionics8（1983）115によ
ればｘ＝0.7と示されている。
Cu+について本発明者らが検討したところで
は、ｘ0.15という結果を得ている。CuxTiS2の
Ｘ線回析によれば、ｘ：０〜0.15では、CuxTiS2
は、TiS2の層状結晶構造を保持しているが、ｘ
0.2では立方晶の構造をとることがわかるが、
この結晶構造の変化は、電気化学的にCu+を出し
入れする場合にもみられ、二次電池の正極として
CuxTiS2を可逆的に使うことのできるｘの範囲を
決定しているものと考えることができる。ちなみ
に、CuxTiS2のｘ値の違いによる結晶構造の変化
は、A.Bottiniら、J.Electroanal Chem.96（1979）
165、によつても本発明者らが検討した結果と同
様の結果が示されている。
は、ｘ0.15という結果を得ている。CuxTiS2の
Ｘ線回析によれば、ｘ：０〜0.15では、CuxTiS2
は、TiS2の層状結晶構造を保持しているが、ｘ
0.2では立方晶の構造をとることがわかるが、
この結晶構造の変化は、電気化学的にCu+を出し
入れする場合にもみられ、二次電池の正極として
CuxTiS2を可逆的に使うことのできるｘの範囲を
決定しているものと考えることができる。ちなみ
に、CuxTiS2のｘ値の違いによる結晶構造の変化
は、A.Bottiniら、J.Electroanal Chem.96（1979）
165、によつても本発明者らが検討した結果と同
様の結果が示されている。
第１図の曲線ｂは、Cu+イオン導電性固体電解
質としてRbCu4I1.5Cl3.5を用い、Cuを主体とする
負極と、TiS2正極とで構成され、第２図で示し
た断面の構造を有した直径７mmの固体電解質二次
電池を、20℃、100μAの一定電流値で放電した際
の電池電圧の変化を、ｘ値を横軸に示したもので
ある。この曲線ｂからわかるように、ｘ：０〜
0.15の範囲では、電池電圧はｘ値の増加に伴い単
調な減少を示し、これは、正極材料であるTiS2
が単一の結晶相を保持し、この結晶相内でのCu+
イオンの活量が、放電の進行とともに、すなわち
ｘの増加と共に連続的に増大していることを示し
ている。ｘ0.2では、ほぼ平坦な電池電圧を示
し、これは、Cu+イオンの増加が電池電圧に影響
を及ぼさないことから、正極材料の結晶相が二相
存在することを示している。第３図の曲線ｂは、
このような従来の固体電解質二次電池をｘの値が
０〜0.213の間で20℃、100μAで充・放電をくり
返した際の、各サイクルの放電末の電池電圧と充
放電サイクル数との関係を示したもので、サイク
ル数の増大とともに電池電圧は低くなり約40サイ
クル程度しか使えない。これは、ｘが0.2を越え
るくり返し充・放電では、TiS2の層状結晶構造
が可逆性の劣る立方晶構造に徐々に変化していく
ことが主な原因であると考えられる。
質としてRbCu4I1.5Cl3.5を用い、Cuを主体とする
負極と、TiS2正極とで構成され、第２図で示し
た断面の構造を有した直径７mmの固体電解質二次
電池を、20℃、100μAの一定電流値で放電した際
の電池電圧の変化を、ｘ値を横軸に示したもので
ある。この曲線ｂからわかるように、ｘ：０〜
0.15の範囲では、電池電圧はｘ値の増加に伴い単
調な減少を示し、これは、正極材料であるTiS2
が単一の結晶相を保持し、この結晶相内でのCu+
イオンの活量が、放電の進行とともに、すなわち
ｘの増加と共に連続的に増大していることを示し
ている。ｘ0.2では、ほぼ平坦な電池電圧を示
し、これは、Cu+イオンの増加が電池電圧に影響
を及ぼさないことから、正極材料の結晶相が二相
存在することを示している。第３図の曲線ｂは、
このような従来の固体電解質二次電池をｘの値が
０〜0.213の間で20℃、100μAで充・放電をくり
返した際の、各サイクルの放電末の電池電圧と充
放電サイクル数との関係を示したもので、サイク
ル数の増大とともに電池電圧は低くなり約40サイ
クル程度しか使えない。これは、ｘが0.2を越え
るくり返し充・放電では、TiS2の層状結晶構造
が可逆性の劣る立方晶構造に徐々に変化していく
ことが主な原因であると考えられる。
問題点を解決するための手段
本発明は、Cuを主体とする負極と、Cu+イオン
導電性固体電解質と、正極材料として、TiS2の
Tiの一部をインジウムIn、で置換したTiS2同様
の層状結晶構造を有した新規な化合物、Ti1-yIny
S2+1.5y（ｙ：0.01〜0.2）、とで構成される、ｘ値が
0.2を越えても良好な充・放電サイクル特性を発
揮する固体電解質二次電池を提供する。
導電性固体電解質と、正極材料として、TiS2の
Tiの一部をインジウムIn、で置換したTiS2同様
の層状結晶構造を有した新規な化合物、Ti1-yIny
S2+1.5y（ｙ：0.01〜0.2）、とで構成される、ｘ値が
0.2を越えても良好な充・放電サイクル特性を発
揮する固体電解質二次電池を提供する。
作 用
本発明に従う新規な正極材料であるTi1-yIny
S2+1.5yは、TiS2のTi4+（イオン半径0.60Å）を
In3+（イオン半径0.81Å）で一部置き換えること
により、Cu+のＳ−Ｓ層間への出し入れに伴う結
晶のゆがみを軽減し、Cu+のＳ−Ｓ層間への吸蔵
可能量を結晶構造的にあるいは静電的に増加さ
せ、ｘが0.15を越えても層状結晶構造を保持する
ことができるため、この層状結晶構造を有した新
規な化合物Ti1-yInyS2+1.5yを正極材料とするCu+
イオン導電性固体電解質を用いた固体電解質二次
電池は、ｘが0.2を越える範囲でも従来に較べ比
較的良好な充．放電特性を与えることができる。
S2+1.5yは、TiS2のTi4+（イオン半径0.60Å）を
In3+（イオン半径0.81Å）で一部置き換えること
により、Cu+のＳ−Ｓ層間への出し入れに伴う結
晶のゆがみを軽減し、Cu+のＳ−Ｓ層間への吸蔵
可能量を結晶構造的にあるいは静電的に増加さ
せ、ｘが0.15を越えても層状結晶構造を保持する
ことができるため、この層状結晶構造を有した新
規な化合物Ti1-yInyS2+1.5yを正極材料とするCu+
イオン導電性固体電解質を用いた固体電解質二次
電池は、ｘが0.2を越える範囲でも従来に較べ比
較的良好な充．放電特性を与えることができる。
実施例
実施例 １
第１図の曲線ａは、Cu+イオン導電性固体電解
質としてRbCu4I1.5Cl3.5を用い、Cuを主体とする
負極と、Ti0.95In0.05S2.08正極とで構成される直径
７mmの第２図で示した断面の構造を有した固体電
解質二次電池を、20℃、100μAの一定電流値で放
電した際の電池電圧の変化を、ｘ値を横軸に示し
たものである。この曲線ａからわかるように、ｘ
の増加すなわち放電の進行に伴い電池電圧は単調
な減少を示し、この減少はｘが0.20付近まで続
き、0.20を越えると平坦部が現れる。また、ｘ：
０〜0.20間の電池電圧の減少のし方は、従来の
TiS2を正極する電池の放電特性を示す曲線ｂよ
りもゆるやかである。すなわち、Ti1-yInyS2+1.5y
（ｙ：0.01〜0.20）は、ｘが0.20付近まで単一の層
状結晶構造を保持できるとともに、電池電圧がｂ
よりａの方が高いことからCu+イオンの出し入れ
も、従来のTiS2に較べると、よりスムーズに行
なわれる。第３図の曲線ａは本発明に従う電池
を、ｘの値が０〜0213の間で20℃、100μAで充・
放電をくり返した際の、各サイクルの放電末の電
池電圧と充・放電サイクル数との関係を示したも
ので、100サイクルを越える良好なサイクル特性
を与える。
質としてRbCu4I1.5Cl3.5を用い、Cuを主体とする
負極と、Ti0.95In0.05S2.08正極とで構成される直径
７mmの第２図で示した断面の構造を有した固体電
解質二次電池を、20℃、100μAの一定電流値で放
電した際の電池電圧の変化を、ｘ値を横軸に示し
たものである。この曲線ａからわかるように、ｘ
の増加すなわち放電の進行に伴い電池電圧は単調
な減少を示し、この減少はｘが0.20付近まで続
き、0.20を越えると平坦部が現れる。また、ｘ：
０〜0.20間の電池電圧の減少のし方は、従来の
TiS2を正極する電池の放電特性を示す曲線ｂよ
りもゆるやかである。すなわち、Ti1-yInyS2+1.5y
（ｙ：0.01〜0.20）は、ｘが0.20付近まで単一の層
状結晶構造を保持できるとともに、電池電圧がｂ
よりａの方が高いことからCu+イオンの出し入れ
も、従来のTiS2に較べると、よりスムーズに行
なわれる。第３図の曲線ａは本発明に従う電池
を、ｘの値が０〜0213の間で20℃、100μAで充・
放電をくり返した際の、各サイクルの放電末の電
池電圧と充・放電サイクル数との関係を示したも
ので、100サイクルを越える良好なサイクル特性
を与える。
本発明の新規な正極材料であるTi1-yInyS2+1.5y
は、金属Ti粉末、金属In粉末、を所定の割合で
混合したものあるいは、TiとInの合金粉末を収
納した石英ガラス容器に、イオウ蒸気を徐々に送
り込み800℃で加熱反応することで得ることがで
きるし、あるいは、より簡単な方法としては、
TiS2粉末とIn2S3粉末とを所定の割合で混合し、
約７mmφのペレツト状に約３トンの圧力で成形し
たものを、石英ガラス管に0.1Torr以下に真空封
入し、800℃で約72時間加熱反応することでも得
ることができる。このようにして得られるTi1-y
InyS2+1.5yは、ｙが0.2以下では、単一相として得
られ、0.2を越えるとIn2S3相が分離し、これに伴
つて電池正極としての特性は、極端に悪くなる。
は、金属Ti粉末、金属In粉末、を所定の割合で
混合したものあるいは、TiとInの合金粉末を収
納した石英ガラス容器に、イオウ蒸気を徐々に送
り込み800℃で加熱反応することで得ることがで
きるし、あるいは、より簡単な方法としては、
TiS2粉末とIn2S3粉末とを所定の割合で混合し、
約７mmφのペレツト状に約３トンの圧力で成形し
たものを、石英ガラス管に0.1Torr以下に真空封
入し、800℃で約72時間加熱反応することでも得
ることができる。このようにして得られるTi1-y
InyS2+1.5yは、ｙが0.2以下では、単一相として得
られ、0.2を越えるとIn2S3相が分離し、これに伴
つて電池正極としての特性は、極端に悪くなる。
実施例 ２
ｙ値が、0.01、0.02、0.05、0.10、0.20、0.30、
0.50であるTi1-yInyS2+1.5yを合成しこれらを正極
材料とする直径７mmの固体電解質二次電池を構成
した。
0.50であるTi1-yInyS2+1.5yを合成しこれらを正極
材料とする直径７mmの固体電解質二次電池を構成
した。
正極（粉末）：Ti1-yIyS2+1.5y＋RbCu4I1.5Cl3.5（重
量比２：３） ……0.06gr 固体電解質（粉末）：RbCu4I1.5Cl3.5……0.05gr 負極（粉末）：Cu＋Cu1.59Ｓ＋RbCu4I1.5Cl3.5（重量
比６：４：４） ……0.10gr 上記正極粉末と固体電解質粉末と負極粉末とを
層状に三層に約３トンの圧力でプレスし電池ペル
ツトとし、次に、正極および負極側に導電性カー
ボンフイルムより成る集電体と、電極リードとを
接着した後、電池全体を熱硬化性エポキシ樹脂で
被覆することで電池を作つた。第２図はこのよう
にして作つた固体電解質二次電池の断面図を示し
ており、１は正極層、２は固体電解質層、３は負
極層、４は集電体、５は電極リード、６は樹脂パ
ツケージである。
量比２：３） ……0.06gr 固体電解質（粉末）：RbCu4I1.5Cl3.5……0.05gr 負極（粉末）：Cu＋Cu1.59Ｓ＋RbCu4I1.5Cl3.5（重量
比６：４：４） ……0.10gr 上記正極粉末と固体電解質粉末と負極粉末とを
層状に三層に約３トンの圧力でプレスし電池ペル
ツトとし、次に、正極および負極側に導電性カー
ボンフイルムより成る集電体と、電極リードとを
接着した後、電池全体を熱硬化性エポキシ樹脂で
被覆することで電池を作つた。第２図はこのよう
にして作つた固体電解質二次電池の断面図を示し
ており、１は正極層、２は固体電解質層、３は負
極層、４は集電体、５は電極リード、６は樹脂パ
ツケージである。
第４図は、このようにして作つた電池を、20
℃、100μAの定電流値でｘの範囲が０〜0.213で
充放電を行つた際の各サイクルの放電末期の電池
電圧と充・放電サイクル数との関係を示したもの
で、本発明に従い、Inをｙ値として0.01、0.02、
0.05、0.10、0.20含んだTi1-yInyS2+1.5yを正極とし
た電池は、すぐれたサイクル特性を与えることが
わかる。
℃、100μAの定電流値でｘの範囲が０〜0.213で
充放電を行つた際の各サイクルの放電末期の電池
電圧と充・放電サイクル数との関係を示したもの
で、本発明に従い、Inをｙ値として0.01、0.02、
0.05、0.10、0.20含んだTi1-yInyS2+1.5yを正極とし
た電池は、すぐれたサイクル特性を与えることが
わかる。
なお、本発明の実施例において、Cu+イオン導
電性固体電解質としてRbCu4I1.5Ｃ3.5を用いた
が、他のCu+イオン導電性固体電解質、例えば、
RbCu4I1.25Cl3.75、Rb0.75K0.25Cu4I1.5Cl3.5、CuBr
にヘキサメチレンテトラミン等の第４級アンモニ
ウム塩を添加した固体電解質を用いても本発明と
同様の効果が得られることはいうまでもない。さ
らに、Cuを主体とする負極として、Cu+Cu1.59Ｓ
＋Cu+イオン導電性固体電解質より成る混合物の
他に、Cu＋Cu+イオン導電性固体電解質より成る
混合物、Cu5Mo6S8＋Cu+イオン導電性固体電解
質より成る混合物を用いても本発明と同様の効果
が得られることはいうまでもない。
電性固体電解質としてRbCu4I1.5Ｃ3.5を用いた
が、他のCu+イオン導電性固体電解質、例えば、
RbCu4I1.25Cl3.75、Rb0.75K0.25Cu4I1.5Cl3.5、CuBr
にヘキサメチレンテトラミン等の第４級アンモニ
ウム塩を添加した固体電解質を用いても本発明と
同様の効果が得られることはいうまでもない。さ
らに、Cuを主体とする負極として、Cu+Cu1.59Ｓ
＋Cu+イオン導電性固体電解質より成る混合物の
他に、Cu＋Cu+イオン導電性固体電解質より成る
混合物、Cu5Mo6S8＋Cu+イオン導電性固体電解
質より成る混合物を用いても本発明と同様の効果
が得られることはいうまでもない。
発明の効果
本発明に従い、正極材料としてTi1-yInyS2+1.5y
（ｙ：0.01〜0.2）を有し、Cuを主体とする負極
と、Cu+イオン導電性固体電解質とで構成される
固体電解質二次電池は、分極の小さいすなわち電
池放電の電池電圧の低下のゆるやかな充・放電サ
イクル特性の優れた電池を与える。
（ｙ：0.01〜0.2）を有し、Cuを主体とする負極
と、Cu+イオン導電性固体電解質とで構成される
固体電解質二次電池は、分極の小さいすなわち電
池放電の電池電圧の低下のゆるやかな充・放電サ
イクル特性の優れた電池を与える。
第１図は、本発明の一実施例の電池の放電時の
電圧の変化を示す図、第２図は、固体電解質二次
電池の断面の構造を示す図、第３図は、電池の
充・放電サイクル特性を示す図、第４図は、電池
の充・放電サイクル特性を示す図である。 ａ……本発明の一実施例の電池、ｂ……従来の
一実施例の電池、１……正極層、２……固体電解
質層、３……負極層。
電圧の変化を示す図、第２図は、固体電解質二次
電池の断面の構造を示す図、第３図は、電池の
充・放電サイクル特性を示す図、第４図は、電池
の充・放電サイクル特性を示す図である。 ａ……本発明の一実施例の電池、ｂ……従来の
一実施例の電池、１……正極層、２……固体電解
質層、３……負極層。
Claims (1)
- １ 金属銅を主体とする負極と、Cu+イオン導電
性固体電解質と、Ti1-yInyS2+1.5yで表される硫化
物（ただし、ｙ：0.01〜0.2）を主体とする正極
より構成されることを特徴とする固体電解質二次
電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59219642A JPS6199271A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 固体電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59219642A JPS6199271A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 固体電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6199271A JPS6199271A (ja) | 1986-05-17 |
| JPH0534780B2 true JPH0534780B2 (ja) | 1993-05-24 |
Family
ID=16738724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59219642A Granted JPS6199271A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 固体電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6199271A (ja) |
-
1984
- 1984-10-19 JP JP59219642A patent/JPS6199271A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6199271A (ja) | 1986-05-17 |
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