JPH0535164B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0535164B2 JPH0535164B2 JP60031067A JP3106785A JPH0535164B2 JP H0535164 B2 JPH0535164 B2 JP H0535164B2 JP 60031067 A JP60031067 A JP 60031067A JP 3106785 A JP3106785 A JP 3106785A JP H0535164 B2 JPH0535164 B2 JP H0535164B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinylamine
- salt
- acid
- vinylformamide
- precipitate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はＮ−ビニルホルムアミド重合体をアル
コール中に分散し、塩基性物質の存在下変性しポ
リビニルアミンのアルコール溶液となし、次いで
これを酸と接触しポリビニルアミン塩を析出せし
め粉末状のポリビニルアミン塩を製造する方法に
関するものである。 Ｎ−ビニルホルムアミド重合体を変性して得ら
れる高分子量の水溶性ポリビニルアミン塩は有機
汚泥の脱水用凝集剤及び製紙における水性向上
剤、填料歩留向上剤として優れた性能を有する。 〔従来の技術およびその問題点〕 Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは水溶液状でラジ
カル重合することにより高分子量の重合体を生ず
ることはJournal of the American Chemical
Society 98巻19号 5996〜6000頁（1976年）、特
開昭58−23809、特開昭59−33312に記載されてい
る。特にＮ−ビニルホルムアミド重合体は容易に
加水分解され高分子量のポリビニルアミンを生ず
るがその製造は従来低濃度の水溶液状で酸または
塩基性加水分解する方法が知られているに過ぎな
い。ポリビニルアミンは、輸送コストの問題から
粉末化することが好ましいが水溶性重合体水溶液
を粉末状にする一般的手法のごとく前記の低濃度
の水溶液状で得られたポリビニルアミンを加熱脱
水することやメタノールやアセトンなどの親水性
溶媒で脱水することは多大な設備とエネルギーを
要し実用的な方法ではない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の目的は前記従来法に比し工業的有利に
Ｎ−ビニルホルムアミド重合体を加水分解し、粉
末状のポリビニルアミン塩を製造する方法を提供
することにある。 本発明はＮ−ビニルホルムアミド重合体はアル
コールに不溶性であるが、これを塩基性加水分解
して得られるポリビニルアミンがアルコールに可
溶であり、ポリビニルアミンを酸で処理してポリ
ビニルアミン塩とすることによりアルコールに不
溶性となる現象を利用しＮ−ビニルホルムアミド
重合体の変性と生成物の粉末化を達成するもので
ある。 すなわち、本発明は、Ｎ−ビニルホルムアミド
重合体を炭素原子数１〜４のアルコール中に分散
させ、塩基性物質の存在下、反応系内の水分量が
２〜50重量％の範囲で加水分解してポリビニルア
ミンのアルコール溶液を得、次いで該アルコール
溶液に酸を添加しポリビニルアミン塩を析出させ
ることを特徴とする粉末状ポリビニルアミン塩の
製造方法に存する。 本発明に用いられるＮ−ビニルホルムアミド重
合体は下記の繰り返し単位を有する線状重合体で
ある。
コール中に分散し、塩基性物質の存在下変性しポ
リビニルアミンのアルコール溶液となし、次いで
これを酸と接触しポリビニルアミン塩を析出せし
め粉末状のポリビニルアミン塩を製造する方法に
関するものである。 Ｎ−ビニルホルムアミド重合体を変性して得ら
れる高分子量の水溶性ポリビニルアミン塩は有機
汚泥の脱水用凝集剤及び製紙における水性向上
剤、填料歩留向上剤として優れた性能を有する。 〔従来の技術およびその問題点〕 Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは水溶液状でラジ
カル重合することにより高分子量の重合体を生ず
ることはJournal of the American Chemical
Society 98巻19号 5996〜6000頁（1976年）、特
開昭58−23809、特開昭59−33312に記載されてい
る。特にＮ−ビニルホルムアミド重合体は容易に
加水分解され高分子量のポリビニルアミンを生ず
るがその製造は従来低濃度の水溶液状で酸または
塩基性加水分解する方法が知られているに過ぎな
い。ポリビニルアミンは、輸送コストの問題から
粉末化することが好ましいが水溶性重合体水溶液
を粉末状にする一般的手法のごとく前記の低濃度
の水溶液状で得られたポリビニルアミンを加熱脱
水することやメタノールやアセトンなどの親水性
溶媒で脱水することは多大な設備とエネルギーを
要し実用的な方法ではない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の目的は前記従来法に比し工業的有利に
Ｎ−ビニルホルムアミド重合体を加水分解し、粉
末状のポリビニルアミン塩を製造する方法を提供
することにある。 本発明はＮ−ビニルホルムアミド重合体はアル
コールに不溶性であるが、これを塩基性加水分解
して得られるポリビニルアミンがアルコールに可
溶であり、ポリビニルアミンを酸で処理してポリ
ビニルアミン塩とすることによりアルコールに不
溶性となる現象を利用しＮ−ビニルホルムアミド
重合体の変性と生成物の粉末化を達成するもので
ある。 すなわち、本発明は、Ｎ−ビニルホルムアミド
重合体を炭素原子数１〜４のアルコール中に分散
させ、塩基性物質の存在下、反応系内の水分量が
２〜50重量％の範囲で加水分解してポリビニルア
ミンのアルコール溶液を得、次いで該アルコール
溶液に酸を添加しポリビニルアミン塩を析出させ
ることを特徴とする粉末状ポリビニルアミン塩の
製造方法に存する。 本発明に用いられるＮ−ビニルホルムアミド重
合体は下記の繰り返し単位を有する線状重合体で
ある。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されない。 実施例 １ 撹拌機と冷却管を備えた200mlのセパラブルフ
ラスコにメタノール108.8ｇ、水酸化ナトリウム
2.63ｇおよび脱塩水12.1ｇを入れ均一に溶解した
のち、還元粘度（ηsp／ｃ）6.0を有する粒径１mm
以下の粉末状ポリ−Ｎ−ビニルホルムアミド6.5
ｇを撹拌下添加して溶媒中に分散した。（ポリマ
ー濃度５重量％ NaOH0.72当量（対ホルムアミ
ド基）、水分量9.3重量％）撹拌下、浴温を70℃に
まで昇温したところ、まもなく反応液は均一な粘
稠液となつた。８時間反応を行ない、ポリビニル
アミン溶液を得た。 撹拌機を備えた500mlのビーカーにメタノール
130ｇおよび35重量％塩酸17.1ｇを入れ、このに
撹拌下上記のポリビニルアミン溶液を少量ずつ滴
下すると固体状のポリビニルアミン塩が析出し
た。析出物を集め、メタノールで洗浄後真空乾燥
し、加水分解率67モル％、還元粘度4.0を有する
ポリビニルアミン塩７ｇを得た。 実施例 ２ 実施例１と同様の方法で得られたポリビニルア
ミン溶液に塩化カルシウム２水塩9.7ｇを添加し、
均一に混合した。 撹拌機を備えた500mlのビーカー中にメタノー
ル130ｇと35重量％塩酸6.9ｇを入れ、撹拌下、こ
れに上記ポリビニルアミン溶液を滴下すると固体
状のポリビニルアミン塩が析出した。析出物を集
め真空乾燥することにより溶解性のよい粉末状ポ
リビニルアミン塩が得られた。 実施例 ３ 実施例１と同様の方法で得られたポリビニルア
ミン溶液に塩化カルシウム２水塩9.7ｇとメタノ
ール80ｇを添加混合したのちこれを撹拌機を備え
た500mlのビーカー中に入れた。強撹拌下メタノ
ール50ｇと35重量％塩酸6.9ｇの混合物を添加す
ると固体状のポリビニルアミン塩が析出した。析
出物を集め真空乾燥することにより溶解性のよい
粉末状のポリビニルアミン塩が得られた。 実施例 ４ ２，2′−アゾビス−２−アミジノプロパン−２
塩酸塩を0.15重量％含有する50重量％のＮ−ビニ
ルホルムアミド水溶液を窒素雰囲気下に重合させ
て得られたポリ−Ｎ−ビニルホルムアミド含水固
型物13.0ｇを粒径約３mmに粉砕したのち、アンモ
ニア水4.57ｇを含浸させて一夜放置し架橋性不純
物を不活性化した。 撹拌機と冷却管を備えた200mlのセパラブルフ
ラスコにメタノール110.2ｇおよび水酸化ナトリ
ウム2.2ｇを入れて溶解させたのち、上記含水ポ
リ−Ｎ−ビニルホルムアミドを添加し、均一に分
散した（水分量8.5重量％）。撹拌しつつ浴温を70
℃に昇温させると３時間後に反応物は均一な粘稠
液となつた。8.5時間反応後、得られたポリビニ
ルアミン溶液を実施例１と同様の条件で酸処理
し、粉末状ポリビニルアミン塩７ｇを得た。（加
水分解率60モル％、還元粘度4.5） 〔発明の効果〕 本発明によれば比較的簡単な操作で高分子量の
水溶性ポリビニルアミン塩の粉末を製造すること
ができる。粉末状のポリビニルアミン塩はエマル
ジヨンタイプや水溶液品に比較して輸送コストが
安価で有機汚泥の脱水用凝集剤および製紙におけ
る水性向上剤填料歩留向上剤として、廃水処理
分野、製紙工業分野に寄与する所が大である。
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されない。 実施例 １ 撹拌機と冷却管を備えた200mlのセパラブルフ
ラスコにメタノール108.8ｇ、水酸化ナトリウム
2.63ｇおよび脱塩水12.1ｇを入れ均一に溶解した
のち、還元粘度（ηsp／ｃ）6.0を有する粒径１mm
以下の粉末状ポリ−Ｎ−ビニルホルムアミド6.5
ｇを撹拌下添加して溶媒中に分散した。（ポリマ
ー濃度５重量％ NaOH0.72当量（対ホルムアミ
ド基）、水分量9.3重量％）撹拌下、浴温を70℃に
まで昇温したところ、まもなく反応液は均一な粘
稠液となつた。８時間反応を行ない、ポリビニル
アミン溶液を得た。 撹拌機を備えた500mlのビーカーにメタノール
130ｇおよび35重量％塩酸17.1ｇを入れ、このに
撹拌下上記のポリビニルアミン溶液を少量ずつ滴
下すると固体状のポリビニルアミン塩が析出し
た。析出物を集め、メタノールで洗浄後真空乾燥
し、加水分解率67モル％、還元粘度4.0を有する
ポリビニルアミン塩７ｇを得た。 実施例 ２ 実施例１と同様の方法で得られたポリビニルア
ミン溶液に塩化カルシウム２水塩9.7ｇを添加し、
均一に混合した。 撹拌機を備えた500mlのビーカー中にメタノー
ル130ｇと35重量％塩酸6.9ｇを入れ、撹拌下、こ
れに上記ポリビニルアミン溶液を滴下すると固体
状のポリビニルアミン塩が析出した。析出物を集
め真空乾燥することにより溶解性のよい粉末状ポ
リビニルアミン塩が得られた。 実施例 ３ 実施例１と同様の方法で得られたポリビニルア
ミン溶液に塩化カルシウム２水塩9.7ｇとメタノ
ール80ｇを添加混合したのちこれを撹拌機を備え
た500mlのビーカー中に入れた。強撹拌下メタノ
ール50ｇと35重量％塩酸6.9ｇの混合物を添加す
ると固体状のポリビニルアミン塩が析出した。析
出物を集め真空乾燥することにより溶解性のよい
粉末状のポリビニルアミン塩が得られた。 実施例 ４ ２，2′−アゾビス−２−アミジノプロパン−２
塩酸塩を0.15重量％含有する50重量％のＮ−ビニ
ルホルムアミド水溶液を窒素雰囲気下に重合させ
て得られたポリ−Ｎ−ビニルホルムアミド含水固
型物13.0ｇを粒径約３mmに粉砕したのち、アンモ
ニア水4.57ｇを含浸させて一夜放置し架橋性不純
物を不活性化した。 撹拌機と冷却管を備えた200mlのセパラブルフ
ラスコにメタノール110.2ｇおよび水酸化ナトリ
ウム2.2ｇを入れて溶解させたのち、上記含水ポ
リ−Ｎ−ビニルホルムアミドを添加し、均一に分
散した（水分量8.5重量％）。撹拌しつつ浴温を70
℃に昇温させると３時間後に反応物は均一な粘稠
液となつた。8.5時間反応後、得られたポリビニ
ルアミン溶液を実施例１と同様の条件で酸処理
し、粉末状ポリビニルアミン塩７ｇを得た。（加
水分解率60モル％、還元粘度4.5） 〔発明の効果〕 本発明によれば比較的簡単な操作で高分子量の
水溶性ポリビニルアミン塩の粉末を製造すること
ができる。粉末状のポリビニルアミン塩はエマル
ジヨンタイプや水溶液品に比較して輸送コストが
安価で有機汚泥の脱水用凝集剤および製紙におけ
る水性向上剤填料歩留向上剤として、廃水処理
分野、製紙工業分野に寄与する所が大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｎ−ビニルホルムアミド重合体を炭素原子数
１〜４のアルコール中に分散させ、塩基性物質の
存在下、反応系内の水分量が２〜50重量％の範囲
で加水分解してポリビニルアミンのアルコール溶
液を得、次いで該アルコール溶液に酸を添加しポ
リビニルアミン塩を析出させることを特徴とする
粉末状ポリビニルアミン塩の製造方法。 ２ ポリビニルアミンのアルコール溶液に酸を添
加してポリビニルアミン塩を析出させるにあた
り、一価の酸のアルカリ土類金属塩を共存させる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3106785A JPS61190508A (ja) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | 粉末状ポリビニルアミン塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3106785A JPS61190508A (ja) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | 粉末状ポリビニルアミン塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61190508A JPS61190508A (ja) | 1986-08-25 |
| JPH0535164B2 true JPH0535164B2 (ja) | 1993-05-25 |
Family
ID=12321108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3106785A Granted JPS61190508A (ja) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | 粉末状ポリビニルアミン塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61190508A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2020304A1 (en) | 2007-08-03 | 2009-02-04 | FUJIFILM Corporation | Ink jet recording medium |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2308123A (en) | 1995-12-15 | 1997-06-18 | Mitsubishi Chem Corp | Process for the preparation of an aqueous solution or dispersion containing cationic polymer |
| JP4748844B2 (ja) * | 2000-11-10 | 2011-08-17 | ダイヤニトリックス株式会社 | 塩含有量の低いポリビニルアミン溶液の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3128478A1 (de) * | 1981-07-18 | 1983-02-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von linearen, basischen polymerisaten |
| DE3443461A1 (de) * | 1984-11-29 | 1986-05-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen, linearen, basischen polymerisaten |
-
1985
- 1985-02-19 JP JP3106785A patent/JPS61190508A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2020304A1 (en) | 2007-08-03 | 2009-02-04 | FUJIFILM Corporation | Ink jet recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61190508A (ja) | 1986-08-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |