JPH0539231A

JPH0539231A - β−メチルナフタレンの製造方法

Info

Publication number: JPH0539231A
Application number: JP3333329A
Authority: JP
Inventors: Tsugio Hotta; 田次男堀; Yoshinori Takagi; 木嘉則高; Tatsuya Nobusawa; 沢達也信; Toshihide Suzuki; 木利英鈴; Akinori Matsuura; 浦明徳松
Original assignee: Kawasaki Steel Corp
Current assignee: JFE Steel Corp
Priority date: 1990-12-28
Filing date: 1991-12-17
Publication date: 1993-02-19

Abstract

(57)【要約】【目的】α−メチルナフタレンおよびβ−メチルナフタ
レンを含有するメチルナフタレン油から高純度のβ−メ
チルナフタレンを簡単な操作で容易に高収率で長期間に
亘って安定的に製造する方法を提供する。【構成】メチルナフタレン油を原料油として、まず、水
添脱硫工程で、不純物の硫黄化合物を除去し、副生する
メチルテトラリン類を異性化工程に供給し、α−メチル
ナフタレンをβ−メチルナフタレンに異性化する工程を
組み合せたプロセスによりβ−メチルナフタレンを製造
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はα−メチルナフタレン含
有油からβ−メチルナフタレンを高収率で経済的に製造
する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】β−メチルナフタレン（２−メチルナフ
タレン）は、医薬品のビタミンＫや、耐熱性、高引張強
度を有するポリエステル系合成樹脂の中間原料である
２，６−ナフタレンジカルボン酸の原料として重要な化
合物である。

【０００３】しかし、これらの用途に供するためには、
純度の高いことが重要で、特に異性体のα−メチルナフ
タレン（１−メチルナフタレン）や、触媒毒とか反応阻
害物質として働く有機硫黄化合物や有機窒素化合物の混
在は、極力排除しなければならない。

【０００４】これまで、高純度のβ−メチルナフタレン
を分離回収するための方法として、蒸留と晶析を組み合
わせる方法（特開昭５７−９５９２３号公報）、吸着剤
を利用する方法（特開昭５９−８８４３２号公報）、ア
ルカノールアミン類を添加して蒸留する方法（特開昭６
２−１５３２３３号公報）等が提案されている。

【０００５】また、包接化合物を形成させる方法（特公
平０２−２１５７３３号公報、特公平０２−２５５６３
０号公報）等も提案されている。

【０００６】しかしながら、上記の前者の３つの方法を
α−メチルナフタレンとβ−メチルナフタレンのように
物理的・化学的性状が極めて近接している異性体の分離
に適用した場合、必然的に装置の大型化、精密化を招
き、経済的に不利となる。一方、後者の方法では、高価
な包接錯体形成用の薬剤を使用するので経済的に不利と
なる。

【０００７】また、これら従来の方法は、あくまでもβ
−メチルナフタレンを分離回収する方法であり、理論的
にβ−メチルナフタレンの回収率は１００％を越えるこ
とはできない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはα−メチ
ルナフタレン含有油に含まれる不要なα−メチルナフタ
レンを有用なβ−メチルナフタレンに異性化することに
より該α−メチルナフタレン含有油から収率良くβ−メ
チルナフタレンを取得すべく研究を行ったところ、異性
化に用いる固体酸触媒の活性の寿命が意外に短くこの問
題が解決されてはじめてβ−メチルナフタレンを経済的
に有利に製造することが可能になることを知った。

【０００９】かくして、本発明の目的はα−メチルナフ
タレン含有油からβ−メチルナフタレンを経済的に有利
に製造する方法を提供することであり、より具体的に
は、α−メチルナフタレン含有油に含まれるα−メチル
ナフタレンを異性化する際に用いる触媒の活性を保持し
つつα−メチルナフタレンをβ−メチルナフタレンに異
性化して、β−メチルナフタレンを収率良く経済的にα
−メチルナフタレン含有油から収得する方法を提供する
ことである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成すべく更に研究を重ねた結果、α−メチルナフタレン
含有油を水添脱硫工程に付して得られる脱硫油について
異性化反応を行うと意外にも異性化の反応に用いる固体
酸触媒の活性が持続するという事実を発見し、更にその
原因につき検討を行ったところ、α−メチルナフタレン
含有油を水添脱硫工程に付すことにより該油中のメチル
ナフタレンの一部が核水添されて少量のメチルテトラリ
ンが生成し、この少量のメチルテトラリンが固体酸触媒
の失活（劣化）を極めて効果的に防止し触媒の寿命を保
持すること、そして生成したメチルテトラリンを用いて
異性化工程に供給するメチルテトラリンの量を適切に制
御すれば異性化工程で用いられる固体酸触媒の活性がよ
り持続すること等の一連の事実を知見して本発明の完成
に到った。

【００１１】通常水添脱硫工程は硫黄化合物を除去する
目的の工程であって、このような工程を異性化工程の前
に付すことにより、異性化工程を効率良く行うことがで
きるという事実は全く予想外のことであり驚くべきこと
であった。勿論水添脱硫工程を付すことによって不要な
硫黄化合物は除去され、得られるβ−メチルナフタレン
は高純度となり、水添脱硫の目的は合わせて達成され
る。

【００１２】すなわち本発明は包括的には、α−メチル
ナフタレン含有油を固体酸触媒を用いて異性化し、β−
メチルナフタレンを製造する方法であって、異性化の前
処理工程として前記α−メチルナフタレン含有油の水添
脱硫工程を含むことを特徴とするβ−メチルナフタレン
の製造方法であり、また、α−メチルナフタレン含有油
を固体酸触媒を用いて異性化し、β−メチルナフタレン
を製造する方法であって、α−メチルナフタレン含有油
を水添脱硫して副生するメチルテトラリンの一部または
全部を異性化工程に供給することを特徴とするβ−メチ
ルナフタレンの製造方法である。

【００１３】以下の本発明に関する詳細な記述から本発
明のより好ましい態様およびそれらに基づく利点が自ず
と明らかとなろう。

【００１４】本発明で用いる原料油のα−メチルナフタ
レン含有油にはタール塩基化合物およびインドールが含
まれず、且つ、メチルナフタレン含有量（α−メチルナ
フタレンとβ−メチルナフタレンとの合計含有量）が８
０重量％以上、特には９０重量％以上のメチルナフタレ
ン含有油が好ましい。

【００１５】このようなメチルナフタレン油は、一般に
コールタールを分留して得られる洗浄油から公知の方法
を使って容易に製造される。例えば、タール塩基化合物
の除去には硫酸洗浄法または共沸蒸留法を、インドール
の除去には溶媒抽出法、アルカリ融解法および／または
オリゴマー塩化法、共沸蒸留法等を利用し、炭化水素化
合物の分離除去には蒸留法を利用することで可能であ
る。

【００１６】水添脱硫前のα−メチルナフタレンとβ−
メチルナフタレン含有量の合計が、８０重量％未満では
単位操作当りのエネルギー負荷が大きくなることから、
８０重量％以上、特には９０重量％以上が好ましい。ま
た、８０重量％以上であれば水添脱硫時に異性化工程に
おける必要十分なメチルテトラリンが得られるためであ
る。

【００１７】以下に、本発明のβ−メチルナフタレンの
製造方法の一例を図１に示す製造フローに従って説明す
る。本発明は、このフローに限定されるわけではなく、
適切に組合せを変えても目的が達成される。

【００１８】まず、原料油のメチルナフタレン含有油１
を水添脱硫設備２に導入して、水添脱硫工程を行う。本
発明のβ−メチルナフタレンの製造方法の第１工程であ
る水添脱硫工程の役割の１つは、メチルナフタレン含有
油に含有される硫黄化合物を除去することである。水添
脱硫法は公知の水添脱硫方法に従って行うことができ
る。硫黄化合物の除去率は製品の仕様に応じて決定すれ
ば良く、特に制限的ではない。また、副反応としてのメ
チルナフタレンの核水添反応によって生成するメチルテ
トラリンの発生量も特に限定されるものではない。これ
は、水添脱硫前のメチルナフタレン含有油中のα−メチ
ルナフタレンとβ−メチルナフタレンの合計の濃度が８
０重量％以上であれば、異性化工程で充分な量のメチル
テトラリンが水添脱硫工程で生成することおよび水添脱
硫後の異性化工程の前工程として蒸留工程を設けること
により異性化工程へ供給されるメチルナフタレン含有油
中のメチルテトラリンの濃度を制御できるためである。
また、α−メチルナフタレン含有油中に若干のナフタレ
ンが含有されている場合、水添脱硫工程でその一部がテ
トラリンとなり、それが異性化工程での固体酸触媒の活
性低下を防止する機能を有する。

【００１９】本発明において水添脱硫時に使用される触
媒としては、モリブデン、コバルトおよびニッケルから
選ばれた少なくとも１種を担持した触媒、より好ましく
は、コバルト・モリブデン／アルミナ、ニッケル・モリ
ブデン／アルミナもしくはコバルト・ニッケル・モリブ
デン／アルミナ等の触媒、すなわちアルミナ担体にモリ
ブデンと、コバルト、ニッケルから選ばれた少なくとも
１種とを担持した触媒が例示され、これらは市販されて
いる。モリブデンの担持量はモリブデン元素として１〜
２５重量％、コバルトの担持量はコバルト元素として
０．５〜１５重量％、ニッケルの担持量はニッケル元素
として０．５〜１５重量％が好ましい。なお、本発明の
水添脱硫工程において用いる触媒は、水添脱硫と適度の
（過度でない）メチルナフタレンの核水添が達成される
触媒であれば、これらに限定されるものではなく、ま
た、本発明の目的を損なわない範囲で前記以外の元素を
添加してもよい。

【００２０】脱硫反応における反応条件としては、温度
は２４０〜４００℃、好ましくは２６０〜３５０℃、圧
力は常圧〜１００kg/cm²G 、好ましくは１．０〜２０kg
/cm²G で行なうのがよい。

【００２１】温度、圧力を上記範囲よりも低く設定した
場合には、脱硫活性が低下するために希望する脱硫率が
得られず、高く設定した場合には、メチルナフタレンの
水素化が顕著となり歩留りの低下をもたらす。一般に脱
硫率の上昇に伴い、メチルナフタレンの水素添加率が上
昇する傾向がある。水添脱硫工程における液空間速度
（触媒１リットル当たりの原料油の供給量）（ＬＨＳ
Ｖ）は、通常０．２〜１０．０(l/l・hr)である。

【００２２】本水添脱硫工程における水素流量[GHSV(hr
^-1]／液空間速度[LHSV(hr^-1)]は３０以上が好ましい。G
HSV/LHSV が３０未満の場合は、脱硫活性の低下が著し
い。

【００２３】β−メチルナフタレンは次の第２工程であ
る蒸留（Ａ）工程で分離製造される。蒸留（Ａ）工程
は、蒸留塔４および精留塔７から構成され、蒸留塔４で
は、水添脱硫油３からβ−メチルナフタレンよりも低沸
点物の不純物（主として、メチルテトラリンからなり、
場合によってはテトラリン、ナフタレンを含む）を塔頂
留分５として分離し、塔底留分６を得る。塔底留分６は
蒸留（Ｂ）工程の蒸留塔１６の塔頂留分１７と合流して
精留塔７へ供給され、精留塔７では製品のβ−メチルナ
フタレンを留分８として分離し、留分９が残る。蒸留塔
４および精留塔７の操作条件は製品の仕様および次工程
の異性化工程の原料１０（留分５および留分９の合流
液）のα−メチルナフタレン含有量が３５ｗｔ％以上、
より好ましくは５０重量％以上となる条件を満たすよう
に設定すればよい。異性化工程の原料である留分１０の
α−メチルナフタレン含有量が３５ｗｔ％未満ではこの
異性化反応の熱力学的平衡の点から異性化工程の効率が
悪くなる。３５ｗｔ％以上の範囲では特に限定されない
が、蒸留塔４と７の設計および運転上技術的限界値で決
定すれば良い。

【００２４】蒸留（Ａ）工程からの留分１０は異性化工
程の原料として異性化設備１１に供給され、ここの異性
化工程でα−メチルナフタレンが異性化されて、β−メ
チルナフタレンとなる。異性化触媒にゼオライト、シリ
カ・アルミナ等の固体酸触媒、好ましくは固体酸触媒と
してゼオライトを用いることで本発明が達成される。更
に好ましい固体酸触媒はＹ型ゼオライト、特に好ましい
ものは、脱アルミニウムＹ型ゼオライトであり、シリカ
・アルミナ触媒より高寿命が達成される。脱アルミニウ
ムＹ型ゼオライトは、Ｙ型ゼオライトを水蒸気処理およ
び／または酸処理を行うことで得られる。

【００２５】また、本発明の異性化工程において、ＷＨ
ＳＶ（１時間に単位重量の触媒上を通過する原料油の重
量）は、好ましくは０．１〜２０ｈ^-1、より好ましくは
０．１〜１０ｈ^-1の範囲内が好ましい。ＷＨＳＶが大き
すぎると、十分に大きな転化率が得られず、一方、ＷＨ
ＳＶが小さすぎると、充填触媒量および反応器容積が大
きくなり、不経済となる。異性化工程における反応温度
は、３００〜６００℃、好ましくは３５０〜５５０℃で
ある。圧力は常圧、常圧に近い加圧下、高圧下いずれの
圧力条件でも良く、また低圧下での気相反応、高圧下の
液相反応いずれでも良い。

【００２６】蒸留塔４にて塔頂留分として留去せられた
メチルテトラリン、場合によってはテトラリンを含む留
分５の一部または全部を異性化工程に供給する。このよ
うにして異性化工程にて用いられる固体酸触媒の寿命が
大巾に延びる。

【００２７】留分１０のメチルテトラリン含有量または
メチルテトラリンとテトラリンの含有量は０．１〜１
０．０重量％が好ましく、より好ましくは０．４〜５．
０重量％である。これら水添物の含量が少なすぎると活
性低下を抑制する効果に乏しく、また、あまり過剰であ
ると異性化反応以外の副反応（不均化反応等）が顕著と
なりβ−メチルナフタレンの収率が低下する。

【００２８】留分１０のメチルテトラリン含量またはメ
チルテトラリンとテトラリンの含量は留分９と合流され
る留分５の流量により調節することができる。

【００２９】異性化工程を経た留分１２は次いで蒸留
（Ｂ）工程に送られる。蒸留（Ｂ）工程は蒸留塔１３と
１６から構成され、その役割は水添脱硫工程と異性化工
程で発生した低沸点物と高沸点物を系外に留去すること
である。即ち、蒸留塔１３においてメチルナフタレンよ
り低沸点物が系外へ留去せられ、蒸留塔１６においては
高沸点物が系外へ留去される。蒸留塔１６からの塔頂留
分１７は蒸留（Ａ）工程へ循環され留分６と合流する。

【００３０】蒸留塔１３と１６の操作条件は、蒸留
（Ａ）工程に循環されるメチルナフタレン含有の留分１
７が留分６とほぼ同等の組成を有するように、決定すれ
ば良く、特に、留分１７中のβ−メチルナフタレン含有
量を高くする必要はない。ここで、蒸留塔１３の有無は
製品の仕様により決定することができる。

【００３１】また、本発明においては、実施例２に示す
ように、水添脱硫直後に異性化する方式も用いることが
でき、水添脱硫、異性化、蒸留は本発明の目的をそこな
わない範囲において適切に組合せることができる。

【００３２】以上詳述した本発明の製造方法によれば、（１）異性化工程前のα−メチルナフタレン含有油の水
添脱硫工程において生成した副生品である少量のメチル
テトラリンにより、異性化工程における固体酸触媒の寿
命が長時間となる。（２）異性化触媒に用いられる固体酸触媒にはメチルテ
トラリンの脱水素能力があるので、水添脱硫工程で生成
したメチルテトラリンは脱水素されてメチルナフタレン
となり、その中のα−メチルナフタレンはβ−メチルナ
フタレンに異性化するのでβ−メチルナフタレンの収量
が増加すると共にその純度は高い。（３）水添脱硫工程、異性化工程および蒸留工程を適切
に組み合わせることにより、α−メチルナフタレンから
β−メチルナフタレンへの転換率を極めて高くすること
が可能となり全体としてβ−メチルナフタレンを高収率
で取得することが可能である。

【００３３】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。

【００３４】（実施例１）図１に示すβ−メチルナフタ
レンの製造フローに従って実施した結果を具体的に説明
する。代表的な留分の結果は表１に記載する。タール塩
基およびインドールを含まないα−メチルナフタレン含
有油１（メチルナフタレン含有量＝９４．９重量％、硫
黄化合物濃度＝３．０重量％）を市販の水添脱硫触媒
（コバルト・モリブデン／アルミナ）を充填した固定床
流通管式反応装置を用い、反応温度３００℃、反応圧力
２kg/cm²G 、ＬＨＳＶ：１．０(l/l・hr)、ＧＨＳＶ：１
００(l/l・hr)の条件下で水添脱硫処理を行って、留分３
の硫黄化合物を０．３重量％まで除去した。次いで蒸留
（Ａ）工程の蒸留塔４にて留分５を留去してβ−メチル
ナフタレン含有量＝６４．７ｗｔ％の留分６を得て、引
続き蒸留塔７により製品であるβ−メチルナフタレン８
（製品純度＝９８．０重量％、硫黄化合物濃度＝０．３
重量％）を回収した。留分８中のβ−メチルナフタレン
回収率は留分１に含まれるβ−メチルナフタレンを基準
とすると８０重量％であった。蒸留（Ａ）工程で留去さ
れた留分５と留分９の合流液である留分１０にはメチル
テトラリンが２．６重量％含有されており、α−メチル
ナフタレン含有量は６７．２重量％であった。この留分
１０でのメチルナフタレンに占めるβ−メチルナフタレ
ンの割合は２５重量％であった。

【００３５】次いで固体酸触媒( SiO₂/Al₂O₃（モル比）
＝１８、格子定数２４．３０Åのカチオンサイトがプロ
トンで交換された脱アルミＹ型ゼオライト）を充填した
触媒層を有する異性化工程により、反応温度４５０℃、
ＷＨＳＶ（１時間に単位重量の触媒上を通過する原料の
重量）１．５ｈ^-1の条件下でα−メチルナフタレンを異
性化させ、β−メチルナフタレンが全メチルナフタレン
に占める割合を６２重量％にまで増加させた。異性化処
理された留分１２から次の蒸留（Ｂ）工程にてメチルナ
フタレン含有留分１７（β−メチルナフタレン含有量＝
６６．２重量％）が回収された。この留分１７を蒸留
（Ａ）工程の留分６に循環させると留分８のβ−メチル
ナフタレン回収率は留分１に含まれるβ−メチルナフタ
レンを基準にして１２６重量％まで増加した。

【００３６】本異性化工程での異性化触媒の活性は、３
３０日間の運転期間中良好に維持された。すなわち、運
転開始当初の留分１２のβ−メチルナフタレン含有量は
５６．５重量％であり、３３０日後の同留分のβ−メチ
ルナフタレン含有量は５０．０重量％であった。

【００３７】このように、水添脱硫工程→蒸留（Ａ）工
程→異性化工程→蒸留（Ｂ）工程からなる本発明の製造
方法でβ−メチルナフタレンの回収率を著しく向上させ
ることができると共に製品中の硫黄化合物濃度を低減さ
せることができる。

【００３８】＊１：留分１は原料油のα−メチルナフタレン含有油＊２：ＭＮはメチルナフタレンの略称＊３：ＭＴはメチルテトラリンの略称＊４：ＭＮはβ−ＭＮとα−ＭＮの合計量＊５：留分１７を蒸留塔７へ循環した場合（回収率は、留分１のα−メチルナフタレン含有油中に
含有されるβ−メチルナフタレンの量を基準に計算し
た。）

【００３９】（比較例）実施例の蒸留（Ａ）工程から留
去される留分５（メチルテトラリン含有留分）を異性化
工程に供給しなかった以外は実施例と同様に行った。

【００４０】異性化の触媒活性は徐々に劣化する傾向が
現れ、８０日間の運転後にはα−メチルナフタレンがβ
−メチルナフタレンへ異性化しなくなった。

【００４１】（実施例２）図２に示す製造フローに従っ
て実施した結果を説明する。代表的な留分の結果を表２
に記載する。タール塩基およびインドールを含まないα
−メチルナフタレン含有油１０１（α−メチルナフタレ
ンとβ−メチルナフタレンの合計含有量＝８０重量％、
硫黄化合物濃度＝２．８重量％）を実施例１と同様に水
添脱硫処理し、留分１０３の硫黄化合物を０．４重量％
まで除去した。この留分１０３にはテトラリンおよびメ
チルテトラリンが合計で１．０重量％（テトラリン／メ
チルテトラリン＝１／９：モル比、核水添率１．１モル
％）含まれており、メチルナフタレンに占めるβ−メチ
ルナフタレンの割合は、２５重量％であった。次いで、
実施例１で用いたのと同じ固体酸触媒を充填した異性化
工程に、この留分１０３を供給して実施例１と同一条件
で異性化反応を行った結果、β−メチルナフタレンが全
メチルナフタレンに占める割合を６４重量％にまで増加
させた留分１１９が得られた。この留分１１９を蒸留工
程に付して（蒸留塔１２４で低沸点油を分離除去し、蒸
留塔１２５で高沸点油を分離除去）、製品のβ−メチル
ナフタレン留分１２２を回収した。製品中のβ−メチル
ナフタレン回収率は留分１０１を基準にすると１４４重
量％であり、製品純度＝９７．０重量％、硫黄化合物濃
度＝０．４重量％であった。

【００４２】本異性化工程での異性化触媒の活性は、１
５０日間の運転期間中良好に維持された。すなわち、運
転開始当初の留分１１９のβ−メチルナフタレン含有量
は４８．５重量％であり、１５０日後の同留分のβ−メ
チルナフタレン含有量は４５．０重量％であった。

【００４３】

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、原料油に含有されるα
−メチルナフタレンをβ−メチルナフタレンに転換して
製品化するに際し、工業的に有利な方法で異性化触媒の
劣化を大巾に防止し、経済的且つ容易に硫黄分等の少な
い高純度のβ−メチルナフタレンを高収率で得ることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のβ−メチルナフタレンの製造フローの
一例を示す図である。

【図２】本発明のβ−メチルナフタレンの製造フローの
一例を示す図である。

【符号の説明】

１、１０１原料油（α−メチルナフタレン含有油）２、１０２水添脱硫設備５、６、９、１０、１４、１５、１７、１８、１２０、
１２１、１２３蒸留分画留分４、７、１３、１６、１２４、１２５蒸留塔８、１２２製品（β−メチルナフタレン）１１、１１１異性化設備３、１０３水添脱硫油１２、１１９異性化処理油

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者信沢達也千葉県千葉市川崎町１番地川崎製鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者鈴木利英千葉県千葉市川崎町１番地川崎製鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者松浦明徳千葉県千葉市川崎町１番地川崎製鉄株式会社技術研究本部内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】α−メチルナフタレン含有油を固体酸触媒
を用いて異性化し、β−メチルナフタレンを製造する方
法であって、異性化の前処理工程として前記α−メチル
ナフタレン含有油の水添脱硫工程を含むことを特徴とす
るβ−メチルナフタレンの製造方法。
【請求項２】α−メチルナフタレン含有油を固体酸触媒
を用いて異性化し、β−メチルナフタレンを製造する方
法であって、α−メチルナフタレン含有油を水添脱硫し
て副生するメチルテトラリンの一部または全部を異性化
工程に供給することを特徴とするβ−メチルナフタレン
の製造方法。
【請求項３】水添脱硫前のα−メチルナフタレン含有油
中のα−メチルナフタレン含有量とβ−メチルナフタレ
ン含有量の合計が８０重量％以上である請求項１または
２記載のβ−メチルナフタレンの製造方法。
【請求項４】前記固体酸触媒がゼオライト触媒である請
求項１〜３いずれかに記載のβ−メチルナフタレンの製
造方法。
【請求項５】前記ゼオライト触媒がＹ型ゼオライトであ
る請求項４記載のβ−メチルナフタレンの製造方法。
【請求項６】前記異性化工程に供給されるメチルナフタ
レン含有油の水添脱硫油中のメチルテトラリン含有量が
０．１〜１０．０重量％である請求項１〜５いずれかに
記載のβ−メチルナフタレンの製造方法。
【請求項７】前記異性化工程に供給されるメチルナフタ
レン含有油の水添脱硫油中のテトラリンとメチルテトラ
リンの含有量の合計が０．１〜１０．０重量％である請
求項１〜５いずれかに記載のβ−メチルナフタレンの製
造方法。
【請求項８】前記水添脱硫工程において、モリブデン、
コバルトおよびニッケルから選ばれた少なくとも１種を
担持した触媒を用いることを特徴とする請求項１〜７い
ずれかに記載のβ−メチルナフタレンの製造方法。
【請求項９】前記水添脱硫工程において、モリブデン
と、コバルト、ニッケルから選ばれた少なくとも１種と
を担持した触媒を用いることを特徴とする請求項１〜７
いずれかに記載のβ−メチルナフタレンの製造方法。
【請求項１０】前記水添脱硫工程にてメチルナフタレン
含有油に含有される硫黄化合物を除去する請求項１〜９
のいずれかに記載のβ−メチルナフタレンの製造方法。
【請求項１１】α−メチルナフタレン含有油を水添脱硫
工程に付し、引き続き得られた水添脱硫油を蒸留工程
（Ａ）に付し、該蒸留工程（Ａ）では、メチルテトラリ
ン留分、β−メチルナフタレン留分及びα−メチルナフ
タレンとβ−メチルナフタレンとからなる留分に分画
し、β−メチルナフタレン留分を製品として取り出し、
メチルテトラリン留分の少なくとも１部は異性化工程へ
供給し、α−メチルナフタレンとβ−メチルナフタレン
とからなる留分を異性化工程へ供給し、引き続く異性化
工程においては固体酸触媒の存在下にα−メチルナフタ
レンからβ−メチルナフタレンへの異性化反応を行い、
異性化工程からの反応物を、必要に応じて蒸留工程
（Ｂ）に付してα−メチルナフタレンおよびβ−メチル
ナフタレンより低沸点物および／または高沸点物を系外
に除去した後、前記蒸留工程（Ａ）へ循環させることか
らなるβ−メチルナフタレンの製造方法。
【請求項１２】α−メチルナフタレン含有油を水添脱硫
工程に付し、引き続き得られた水添脱硫油を直接異性化
反応工程に付し、更に得られた生成物を蒸留工程に付し
てβ−メチルナフタレン留分を製品として取得すること
からなるβ−メチルナフタレンの製造方法。