JPH0541754B2

JPH0541754B2 -

Info

Publication number: JPH0541754B2
Application number: JP59039389A
Authority: JP
Inventors: Shigehiko Yoshioka; Ken Hashimoto; Kimihiko Goto
Original assignee: Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
Current assignee: Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
Priority date: 1984-03-01
Filing date: 1984-03-01
Publication date: 1993-06-24
Also published as: JPS60185900A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な填料歩留向上剤を利用する製紙
方法に関するもので、填料を含有する中性又は弱
アルカリ性の水性パルプスラリーを抄造、乾燥す
る製紙方法において、填料歩留向上剤として特別
の物質、すなわち、カチオン性高分子物質と25〜
60モル％のアニオン性基を具備する特定分子量の
高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーとの二
種類の物質を併用することにより、これら二種類
の物質の奏する相剰効果により、極めて効率良く
填料歩留向上作用を達成する製紙方法を提供する
ものである。一般の製紙工程に於いては、成紙の白色度及び
不透明度を向上させ、更に平滑性や柔軟性を付与
せしめる等の目的で、各種の填料が使用されるの
が普通である。パルプスラリーに添加された填料
は、単にそれだけを添加して抄紙しても、填料の
大部分が白水中に流出してしまい、その歩留りが
極めて低くなり、填料による所期の効果が発揮さ
れず、又経済的にも大きな不利益がもたらされ
る。それ故、填料が添加される一般の製紙工程に
於いては、何らかの填料歩留向上剤が使用される
のが普通である。ところで、一般の印刷用紙を得る方法で広く利
用されている硫酸バンドが添加されている酸性の
パルプスラリーを利用する所謂酸性抄紙方法にお
いては、前記填料歩留向上剤として、主としてカ
チオン性の水溶性高分子、例えばポリエチレンイ
ミン、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリアミ
ドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等が効果的
に利用されてきた。しかるに、近年、前記酸性抄紙方法で得られた
紙は、耐候性が悪く、しかも印刷物等にした場合
にその保存性が悪く、堅牢性に乏しいばかりか、
中性もしくは弱アルカリ性で抄紙する所謂「中性
抄紙方法」で利用する填料たる炭酸カルシウムの
原料である石灰石が国内で豊富に産出され、炭酸
カルシウムが安価であること、更にその填料によ
る効果が優れていること等により、一般の印刷用
紙の分野でさえも従来の硫酸バンドを利用する酸
性抄紙方法に代えて、填料として炭酸カルシウム
を利用し、硫酸バンドを全く添加しないか、ある
いは添加するとしても極く少量を添加するだけの
「中性抄紙方法」への検討が盛んになつている。
然して、従来の酸性抄紙方法で使用されてきた前
記各種填料歩留向上剤は、この「中性抄紙方法」
においてはその効果が十分ではなく、「中性抄紙
方法」において十分な効果を奏する填料歩留向上
剤の開発が新たに要望されているのが本業界の現
状である。かかる観点において、「中性抄紙方法」におけ
る填料たる炭酸カルシウムの歩留向上剤として、
特開昭57−77399号公報には、第４級アンモニウ
ム基を有する（メタ）アクリル酸エステルとアク
リルアミドとの高分子量共重合体が提案されてい
るが、前記高分子量共重合体からなる填料歩留向
上剤は、パルプ重量に対して0.1％以上の高添加
域に於いて比較的良好な歩留効果を発揮するもの
であり、しかも該填料歩留向上剤自体が高分子量
のものであるため、抄紙工程でワイヤーや毛布類
を汚損する原因となつていること、また得られる
紙の地合いが悪く、しかも高添加による薬剤費の
増大もあり、更には0.1％未満の低添加域に於い
ては歩留向上作用自体が満足され得るものではな
い等の欠点を有しており、結局のところ、PH６以
上の中性又は弱アルカリ性の水性パルプスラリー
を抄造、乾燥する製紙方法において炭酸カルシウ
ム填料等の歩留向上剤としての歩留向上作用が高
く、かつそれを使用した場合の操作性が良好で、
しかも価格面で経済的に使用し得る等の特徴を有
する填料歩留向上剤は未だ得られていないのが実
情である。本発明は、前記「中性抄紙方法」において、填
料歩留向上剤としてカチオン性高分子物質と特定
量のアニオン性基を具備する高度アニオン性アク
リルアミド系ポリマーとを使用すること、即ち填
料を含有する中性又は弱アルカリ性の水性パルプ
スラリーを抄造、乾燥する製紙方法において、カ
チオン性高分子物質と、25〜60モル％のアニオン
性基を具備する分子量10万〜100万の高度アニオ
ン性アクリルアミド系ポリマーとを含有する水性
パルプスラリーを使用することにより、炭酸カル
シウム填料等の歩留向上剤としての歩留向上作用
が高く、得られる成紙の地合いも良好で、かつそ
れを使用した場合の操作性が良く、しかも価格面
で経済的に使用し得る等の特徴を有する填料歩留
向上剤を利用した製紙方法を提供し得たものであ
る。本発明方法に於いては、従来の製紙工程で使用
されている公知の各種填料が何れも使用可能であ
り、例えばクレー、タルク、二酸化チタン、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウムをはじめ、合成
樹脂を成分とするプラスチツク顔料、その他の有
機または無機顔料等が使用し得る。また、本発明方法において使用し得るカチオン
性高分子物質としては、製紙用添加剤として公知
の各種水溶性あるいは水分散性のカチオン性高分
子物質であり、具体的にはカチオン変性澱粉、カ
チオン性アクリルアミド系ポリマー、カチオン性
ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン或い
はその誘導体、ポリアミン或いはポリアミドポリ
アミンとエピハロヒドリンとの反応物等が、それ
ぞれ単独で或いは適宜組み合わせた複数種が使用
される。特にカチオン性アクリルアミド系ポリマ
ーは、そのカチオン変性方法、カチオン変性の度
合、分子量、コモノマーの種類等の選択により各
種のものが使用し得るだかりでなく、本発明方法
におけるカチオン性高分子物質からなる填料歩留
向上剤として最も優れた作用を奏するものであ
る。このカチオン性アクリルアミド系ポリマー
は、アクリルアミド系ポリマー即ちアクリルアミ
ド及び／又はメタクリルアミドを主要な構成成分
として含有する水溶性ポリマーを変性することに
より、例えばホフマン分解反応或いはマンニツヒ
反応等に付すことにより、または、アクリルアミ
ド及び／又はメタクリルアミドを、各種のカチオ
ン性コモノマー、例えばアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート、アルキルアミノアルキル
（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニ
ルイミダゾール等のアミノ基含有モノマー又はそ
れらの第４級化物等と共重合させることにより容
易に得られるものである。本発明方法において使
用される填料歩留向上剤たる前記カチオン性アク
リルアミド系ポリマーは、従来の酸性抄紙方法に
おいて常用されていた填料歩留向上剤のように特
別高分子量である必要はなく、通常１万〜100万
程度、好ましくは10万〜60万程度のものが使用さ
れる。これは、填料歩留向上剤として使用される
カチオン性アクリルアミド系ポリマーの分子量が
１万未満のものでは、本発明方法において得られ
る填料歩留り効果が不十分となる場合が存する
し、また分子量が100万を超えたものの場合には、
これによる填料歩留効果は良好であつても、抄紙
工程でのワイヤーや毛布類の汚染が誘発された
り、また得られる紙の地合いが悪化したりする等
の弊害が現出されるためであり、本発明方法にお
いては、分子量のそれ程高くないカチオン性高分
子物質の使用でも十分な填料歩留効果が得られる
ことが一つの特徴である。本発明方法において前記カチオン性高分子物質
と併用されるもう一種類の填料歩留向上剤たる高
度アニオン性アクリルアミド系ポリマーは、25〜
60モル％のアニオン性基を具備する分子量10万〜
100万の高度アニオン性アクリルアミド系ポリマ
ーであり、アクリルアミド系ポリマーの部分加水
分解により、又は（メタ）アクリルアミドとアニ
オン性基含有コモノマーとの共重合により容易に
得ることができるものである。前記高度アニオン
性アクリルアミド系ポリマーにおけるアニオン性
基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リ
ン酸基或いはそれらの塩の基等があり、更にアニ
オン性基含有コモノマーの具体例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、アリルスルホン
酸、スルホメチル（メタ）アクリルアミド、スチ
レンスルホン酸、及びそれらの塩等がある。本発
明方法において使用される填料歩留向上剤たる前
記高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーのア
ニオン性基含有量は、25〜60モル％であることが
必要であるが、これは前記アニオン性アクリルア
ミド系ポリマーのアニオン性基が25モル％未満の
場合には、該アニオン性アクリルアミド系ポリマ
ーによる填料歩留作用が急激に低下するためであ
る。更に、前記アニオン性アクリルアミド系ポリ
マーにおけるアニオン性基が60モル％を超えた場
合にも、該ポリマーによつて奏される填料歩留効
果が低減する傾向があるため、結局、本発明方法
において使用するアニオン性アクリルアミド系ポ
リマーのアニオン性基含有量は25〜60モル％とす
る。また、前記高度アニオン性アクリルアミド系
ポリマーは、その分子量が10万未満では、該ポリ
マーによつて奏される填料歩留効果が不十分とな
り、また100万を超えると、抄紙工程でのワイヤ
ーや毛布類の汚染が誘発されたり、また得られる
紙の地合いが悪化する等の弊害が現出される虞れ
があるため、分子量10万〜100万の高度アニオン
性アクリルアミド系ポリマーが利用される。本発明方法において、前記したカチオン性高分
子物質及び高度アニオン性アクリルアミド系ポリ
マーの使用量は抄紙条件に応じて適宜変更して差
支えがないが、一般的には、水性パルプスラリー
中の絶乾パルプ重量に対して0.01〜３％程度が有
効である。勿論使用するカチオン性高分子物質又
は高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーの種
類によつて、また使用するパルプスラリーの条件
によつて最適の使用量及び両者の使用比率が変化
することがあるので、本発明方法の実施に先立つ
て予備試験を行い、各填料歩留向上剤の使用量を
予め決定しておくことが好ましい。また、填料歩
留向上剤たる前記カチオン性高分子物質と高度ア
ニオン性アクリルアミド系ポリマーとの使用量比
は特に規定されるものではないが、カチオン性高
分子物質１重量部に対して高度アニオン性アクリ
ルアミド系ポリマー0.2〜２重量部程度が最も一
般的に使用される。本発明方法においては、填料歩留向上剤たる前
述のカチオン性高分子物質と高度アニオン性アク
リルアミド系ポリマーとを、中性ないし弱アルカ
リ性の中性抄紙用原料である水性パルプスラリー
中に遂次その有効量を添加するか、あるいは同時
に添加し、十分に混合、分散させて得られたパル
プスラリーを抄造、乾燥する抄紙方法により、極
めて効率良く填料歩留向上を達成するもので、水
性パルプスラリー中の填料は、中性抄紙用原料パ
ルプスラリーの任意の調成段階で混合することが
可能である。勿論、前記の各種添加剤に加えて更
にその他の添加剤を適宜、任意に併用添加しても
差し支えないが本発明方法による填料歩留向上の
効果は、例えばPH６未満の水性パルプスラリーの
ように、多量の硫酸バンドが添加されているもの
においては著しくその効果が減衰するので、本発
明方法の適用に際しては硫酸バンドの使用は厳重
な注意が必要である。更に本発明方法の適用に際
しては、PH６以上の水性パルプスラリーにおいて
も、多量の硫酸バンドの添加は、填料歩留向上剤
として添加されている高度アニオン性アクリルア
ミド系ポリマーのポリマー鎖を収縮させ、該ポリ
マーによつて奏される填料歩留効果を低下させる
こととなるので、硫酸バンドの増添は極力避けね
ばならなく、せいぜい対絶乾パルプ重量で0.5％
以下に抑えて置くのが望ましい。本発明の製紙方法においては、前述の通り、填
料歩留向上剤として、カチオン性高分子物質と、
25〜60モル％のアニオン性基を具備する高度アニ
オン性アクリルアミド系ポリマーとを併用するも
ので、これらの二種類の填料歩留向上剤のうちの
いずれの一種類が欠けていても、本発明方法の目
的である填料歩留向上の作用は十分ではなくな
る。尚、例えば硫酸バンドを利用する板紙等の製造
方法においては、すなわち酸性抄紙方法において
は、成紙の強度の向上を図る目的で、紙力増強剤
としてカチオン性高分子物質とアニオン性高分子
物質とを併せ含有する水性パルプスラリーを抄
造、乾燥する方法が知られているが、この方法に
おいて使用されている紙力増強剤としてのアニオ
ン性ポリアクリルアミドは、せいぜい10モル％程
度のアニオン性基を具備する所謂低度アニオン性
アクリルアミド系ポリマーにすぎなく、本発明方
法において、前記紙力増強剤として公知の低度ア
ニオン性アクリルアミド系ポリマーを高度アニオ
ン性アクリルアミド系ポリマーの代りに使用した
としても、本発明方法の目的である填料歩留向上
作用は全く達成されなく、無意味である。本発明の製紙方法は以上の通りの構成からなる
もので、硫酸バンドを全く利用しないかあるいは
利用したとしてもその量が極く少量に抑えられて
いる中性または弱アルカリ性の水性パルプスラリ
ーを抄造、乾燥することからなる製紙方法におい
て、填料歩留向上剤として、カチオン性高分子物
質と、25〜60モル％のアニオン性基を具備する分
子量10万〜100万のアニオン性アクリルアミド系
ポリマーとを併添せしめた水性パルプスラリーを
使用することからなるもので、こゝで使用する填
料歩留向上剤は、従来の製紙工業で利用されてい
た填料歩留向上剤に比較してその分子量が極めて
低いものでも極めて優れた填料歩留向上作用を奏
し、かつ、抄紙工程でワイヤーや毛布類を汚損す
るということもなく、作業性が良好で、しかも得
られる成紙の地合いも良好で、価格面においても
経済的に利用し得る等の作用、効果を有するもの
である。尚、本発明方法において使用する填料歩留向上
剤の奏する極めて良好な填料歩留向上作用につい
ての効果は全く予期せざるものであり、その機構
についての解明は確かなものではないが、高度ア
ニオン性アクリルアミド系ポリマーのポリマー鎖
が充分に伸長された状態でカチオン性高分子物質
と錯体を形成し、該錯体が填料等の分散粒子に対
する吸着能や架橋効果を最大限に発揮するためで
はないかと考えられている。因みに前記推測は、
本発明の製紙方法で利用する二種類の填料歩留向
上剤の併用は、多量の硫酸バンドの存在下におい
ては填料歩留向上効果が著しく低下するという事
実からも裏付けられるものである。また、換言すれば、近年製紙工業界において酸
性抄紙方法からの転換が注目されている中性もし
くは弱アルカリ性の所謂「中性抄紙方法」におい
て、前記二種類の填料歩留向上剤の極めて優れた
歩留向上作用が得られるということは、今日の製
紙工業界における中性紙指向に沿つたものであ
り、本発明の製紙方法が極めて価値の高いもので
あることが明らかである。以下、本発明の製紙方法の具体例を実施例で説
明し、得られた成紙における填料歩留率を比較例
で得られた成紙のそれと併せ説明する。実施例１（カチオン性高分子物質）市販のカチオン変性澱粉（商品名ネオポジパリ
ン：松谷化学株式会社製）を予め蒸煮して水に溶
解し、0.5％水溶液として使用した。（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）平均分子量35万のポリアクリルアミドを利用し
た水溶液を苛性カリで処理し、部分加水分解する
ことによつて得られたアニオン性基含有量30モル
％の高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーの
水溶液を使用した。抄紙方法Ｌ−BKP（C.S.F.400c.c.）1.2ｇを含有する２％
の水性パルプスラリーに、上記の高度アニオン性
アクリルアミド系ポリマー溶液の所定量を添加し
て充分に撹拌したのち、同じく所定量の上記カチ
オン性高分子物質の水溶液、硫酸バンド0.2％、
重質炭酸カルシウム填料35％（何れも対パルプ絶
乾重量）を遂次、充分に撹拌しながら添加して調
成したPH8.6の水性パルプスラリーを、TAPPIス
タンダードシートマシンにより常法通り手抄き
し、得られた湿紙を3.5Kg/cm²圧で５分間プレス脱
水したのち、スチームドライヤー（1.5Kg/cm²蒸気
圧）で乾燥した。得られた手抄紙を湿度65％の条
件下に24時間調湿してその成紙重量を測定し米坪
量を算出した。次いで手抄紙を常法に従つて灰化
せしめ、その灰分測定の結果から炭酸カルシウム
填料の歩留率（％）を算出した。以上の結果を第
１表に示す。実施例２（カチオン性高分子物質）実施例１と同じカチオン変性澱粉の水溶液を使
用した。（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例１で用いたものと同じポリアクリルアミ
ド水溶液（平均分子量35万）を苛性カリで処理
し、部分加水分解することによつて得られたアニ
オン性基含有量60モル％の高度アニオン性アクリ
ルアミド系ポリマーの水溶液を使用した。抄紙方法実施例１と同様の方法で行つた。その結果を第
１表に示す。比較例１（カチオン性高分子物質）実施例１と同じカチオン変性澱粉の水溶液を使
用した。（アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例１で用いたものと同じポリアクリルアミ
ド水溶液（平均分子量35万）を苛性カリで処理
し、部分加水分解することによつて得られたアニ
オン性基含有量10モル％のアニオン性アクリルア
ミド系ポリマーの水溶液を使用した。抄紙方法実施例１と同様の方法で行つた。その結果を第
１表に示す。比較例２Ｌ−BKP（C.S.F.400c.c.）1.2ｇを含有する２％
の水性パルプスラリーの各々に、実施例１、実施
例２及び比較例１で用いた３種のアニオン性アク
リルアミド系ポリマーを0.2重量％宛添加して充
分に撹拌したのち、硫酸バンド0.2％、重質炭酸
カルシウム填料35％（何れも対パルプ絶乾重量）
を遂次充分に撹拌しながら添加して調成したパル
プスラリーを、TAPPIスタンダードシートマシ
ンにより常法通り手抄きした。以下実施例１と同
じ方法で手抄紙中の炭酸カルシウム填料の歩留率
を測定し、その結果を第１表に示す。比較例３実施例１に於ける高度アニオン性アクリルアミ
ド系ポリマー溶液の添加を省略する以外は、実施
例１と同様に操作して手抄紙を得た。該手抄紙中
の炭酸カルシウム填料の歩留率を測定した結果を
第１表に示す。実施例３（カチオン性高分子物質）平均分子量30万のポリアクリルアミドを使用し
た水溶液にアルカリ性次亜塩素酸ソーダ水溶液を
加えてホフマン分解反応せしめたカチオン性アク
リルアミド系ポリマーの水溶液（濃度７％；粘度
120cps／25℃；コロイド滴定によるカチオン性基
含有率20モル％）を使用した。（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）平均分子量35万のポリアクリルアミドを利用し
た水溶液を苛性カリで処理し、部分加水分解する
ことによつて得られたアニオン性基含有量25モル
％の高度アニオン性アクリルアミド系ポリマーの
水溶液を使用した。抄紙方法Ｌ−BKP（C.S.F.400c.c.）1.2ｇを含有する２％
の水性パルプスラリーに上記の高度アニオン性ア
クリルアミド系ポリマー溶液の所定量、上記のカ
チオン性アクリルアミド系ポリマー溶液の所定
量、硫酸バンド0.2％及び重質炭酸カルシウム填
料35％（何れも対パルプ絶乾重量）を遂次、充分
に撹拌しながら添加して調成したPH8.5の水性パ
ルプスラリーを、以下実施例１と同様の手順によ
り手抄紙を調製した。得られた手抄紙の試験結果
を第２表に示す。実施例４（カチオン性高分子物質）実施例３と同じカチオン性アクリルアミド系ポ
リマー水溶液を使用した。（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）アクリルアミド50モル％とアクリル酸アンモニ
ウム50モル％との共重合体を使用した水溶液（濃
度10％；粘度1100cps／25℃）を使用した。抄紙方法実施例３と同様の方法で行つた。その結果を第
２表に示す。比較例４（カチオン性高分子物質）実施例３と同じカチオン性アクリルアミド系ポ
リマー水溶液を使用した。（アニオン性アクリルアミド系ポリマー）アクリルアミド85モル％とアクリル酸カリウム
15モル％との共重合体を使用した水溶液（濃度10
％；粘度1150cps／25℃）を使用した。抄紙方法実施例３と同様の方法で行つた。その結果を第
２表に示す。比較例５比較例４で使用したアニオン性アクリルアミド
系ポリマー水溶液と同一の溶液を填料歩留向上剤
として使用し、その他の条件は実施例３の抄紙方
法と同一条件で抄紙して手抄紙を得た。得られた手抄紙の試験結果を第２表に示す。比較例６比較例４で使用したカチオン性アクリルアミド
系ポリマーの水溶液と同一の溶液を填料歩留向上
剤として使用し、その他の条件は実施例３の抄紙
方法と同一条件で抄紙して手抄紙を得た。得られた手抄紙の試験結果を第２表に示す。実施例５（カチオン性高分子物質）アクリルアミド90モル％とＮ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミド10モル％との共重合
体（平均分子量50万）を利用した水溶液（濃度
10.4％；粘度11500cps／25℃）を使用した。（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例１と同じ高度アニオン性アクリルアミド
系ポリマー（アニオン性基含有量30モル％）の水
溶液を使用した。抄紙方法Ｌ／Ｎ＝80／20の混合BKP（C.S.F.360c.c.）1.2
ｇを含有する２％の水性パルプスラリーに、上記
のカチオン性高分子水溶液の所定量を添加混合し
たのち、同じく上記の高度アニオン性アクリルア
ミド系ポリマー水溶液の所定量、硫酸バンド0.2
％及び重質炭酸カルシウム填料35％（何れも対パ
ルプ絶乾重量）を遂次、充分に撹拌しながら添加
して調成したPH8.5の水性パルプスラリーを、以
下、実施例１と同様の手順により手抄紙を調製し
た。得られた手抄紙の試験結果を第３表に示す。実施例６（カチオン性高分子物質）実施例５と同じ共重合体水溶液を使用した。（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例２と同じ高度アニオン性アクリルアミド
系ポリマーの水溶液を使用した。抄紙方法実施例５と同様の方法で行つた。その結果を第
３表に示す。比較例７（カチオン性高分子物質）実施例５と同じ共重合体水溶液を使用した。（アニオン性アクリルアミド系ポリマー）比較例１と同じアニオン性アクリルアミド系ポ
リマーの水溶液を使用した。抄紙方法実施例５と同様の方法で行つた。その結果を第
３表に示す。比較例８比較例７で使用したカチオン性アクリルアミド
系ポリマーの水溶液と同一の溶液を填料歩留向上
剤として使用し、その他の条件は実施例５の抄紙
方法と同一条件で抄紙して手抄紙を得た。得られた手抄紙の試験結果を第３表に示す。比較例 10 （カチオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例５と同じ共重合体水溶液を使用した。（アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例１で用いたものと同じポリアクリルアミ
ド水溶液（平均分子量35万）を苛性カリで処理
し、部分加水分解することによつて得られたアニ
オン性基含有量20モル％の高度アニオン性アクリ
ルアミド系ポリマーの水溶液を使用した。抄紙方法実施例５と同様の方法で行つた。その結果を第
３表に示す。比較例 11 （カチオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例５と同じ共重合体水溶液を使用した。（アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例１で用いたものと同じポリアクリルアミ
ド水溶液（平均分子量35万）を苛性カリで処理
し、部分加水分解することによつて得られたアニ
オン性基含有量65モル％の高度アニオン性アクリ
ルアミド系ポリマーの水溶液を使用した。抄紙方法実施例５と同様の方法で行つた。その結果を第
３表に示す。実施例７（カチオン性高分子物質）実施例３と同じカチオン性アクリルアミド系ポ
リマーの水溶液を使用した。（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例１と同じ高度アニオン性アクリルアミド
系ポリマーの水溶液を使用した。抄紙方法Ｌ−BKP（C.S.F.430c.c.）1.2ｇを含有する水性
パルプスラリーに、上記高度アニオン性アクリル
アミド系ポリマーの水溶液の所定量、同じく上記
カチオン性アクリルアミド系ポリマーの水溶液の
所定量、硫酸バンドの所定量、市販のアルキルケ
テンダイマー系サイズ剤0.15％、重質炭酸カルシ
ウム填料30％（何れも対パルプ絶乾重量）を遂
次、充分に撹拌しながら添加して調成した水性パ
ルプスラリーを、以下実施例１と同様の手順によ
り抄紙し、手抄紙を調製した。得られた手抄紙の
試験結果を第４表に示す。実施例８（カチオン性高分子物質）実施例３と同じカチオン性アクリルアミド系ポ
リマーの水溶液を使用した。（高度アニオン性アクリルアミド系ポリマー）実施例２と同じ高度アニオン性アクリルアミド
系ポリマーの水溶液を使用した。抄紙方法実施例７と同様の方法で行つた。その結果を第
４表に示す。比較例９（カチオン性高分子物質）実施例３と同じカチオン性アクリルアミド系ポ
リマーの水溶液を使用した。（アニオン性アクリルアミド系ポリマー）比較例１と同じアニオン性アクリルアミド系ポ
リマーの水溶液を使用した。抄紙方法実施例７と同様の方法で行つた。その結果を第
４表に示す。尚、以下第１〜第４表中に表示されて合るアニ
オン性PAMはアニオン性基を具備するアクリル
アミド系ポリマーのことであり、各成分の添加量
（％）は、対パルプ絶乾重量％のことである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１填料を含有する中性又は弱アルカリ性の水性
パルプスラリーを抄造、乾燥する製紙方法におい
て、カチオン性高分子物質と、25〜60モル％のア
ニオン性基を具備する分子量10万〜100万の高度
アニオン性アクリルアミド系ポリマーとを含有す
る水性パルプスラリーを使用することを特徴とす
る製紙方法。２カチオン性高分子物質が、分子量１万〜100
万のカチオン性アクリルアミド系ポリマーである
特許請求の範囲第１項記載の製紙方法。