JPH0542974B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(イ) 産業上の利用分野 この発明は、高発泡フエノール樹脂発泡体及び
その製造法に関する。さらに詳しくは、建築用断
熱材等の断熱材や、遮音材さらには緩衝材として
有用な高発泡フエノール樹脂発泡体及びその製造
法に関する。 (ロ) 従来の技術 フエノール樹脂発泡体は、断熱性、緩衝性でか
つそれ自体難燃性であるため、種々の建築材料と
して有用である。かかるフエノール樹脂発泡体
は、通常、ノボラツク型又はレゾール型フエノー
ル樹脂初期縮合物に無機や有機の分解型発泡剤及
び必要に応じて硬化剤を適量混合した後、この混
合物を所定形状の型内に充填し、発泡硬化温度以
上に加熱することにより行なわれている。そして
通常、発泡硬化は、樹脂の軟化（50〜90℃）、発
泡剤の分解（90〜120℃）及び樹脂の硬化（130〜
150℃）の過程を経て行なわれる。 (ハ) 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記従来の方法では、分解型発
泡剤の添加量を増加させてもまた初期縮合物の分
子量や発泡硬化条件を種々適合化させても、せい
ぜい60倍程度の発泡倍率の発泡体を得ることしか
できなかつた。 この発明はかかる問題点に鑑みかつ絶えず望ま
れる発泡体の軽量化のための高発泡体の要請に応
ずべくなされたものであり、ことに従来製造が困
難であつた70倍を越える高発泡フエノール発泡体
を簡便に製造しうる製造方法を提供しようとする
ものである。 (ニ) 問題点を解決するための手段 かくしてこの発明によれば、フエノール樹脂初
期縮合物、分解型発泡剤及び必要に応じて加えら
れる硬化剤からなる発泡性フエノール樹脂組成物
に該フエノール樹脂初期縮合物100重量部に対し (a) 0.5〜20重量部の界面活性剤及び (b) １〜30重量部の上記フエノール樹脂初期縮合
物の軟化温度以上でかつ上記発泡性フエノール
樹脂組成物の硬化温度未満の温度範囲内の沸点
を有する溶剤 を含有させ、この組成物を所望形状の型内に充填
し、発泡硬化温度以上に加熱して、平均気泡径
0.1〜0.9mm、発泡倍率70〜200倍のフエノール樹
脂発泡体を得ることを特徴とする高発泡フエノー
ル樹脂発泡体の製造法が提供される。 この発明の最も特徴とする点は、フエノール樹
脂初期縮合物を含む発泡性フエノール樹脂組成物
を用いて加熱発泡させるに際し、該組成物に界面
活性剤と水やアルコール等の特定の溶剤を特定量
存在せしめることにより、著しく高発泡のフエノ
ール樹脂成形体が提供される点にある。ことに従
来、フエノール樹脂の発泡においては、水などは
成形時にできるだけ避けるのが好ましいとされ通
常乾燥処理後に発泡成形に供されている事実から
上記事実は意外なものといえる。 （発泡性フエノール樹脂組成物） この発明におけるフエノール樹脂初期縮合物と
しては、ノボラツク型とレゾール型のフエノール
樹脂初期縮合物があげられる。ここでノボラツク
型フエノール樹脂初期縮合物とは、フエノール類
とアルデヒド類とを酸性触媒の存在下反応させて
得られる当該分野で知られたいわゆるノボラツク
型フエノール樹脂と称せられ、硬化剤の存在下で
更に重合が進行しうるものを意味する。この樹脂
は一般に常温で粉末状である。一方、レゾール型
フエノール樹脂初期縮合物とは、フエノール類と
過剰のアルデヒド類とを塩基性触媒の存在下反応
させて得られる当該分野で知られたいわゆるレゾ
ール型フエノール樹脂と称せられ、通常、加熱で
重合が進行しうるものを意味する。このうち粉末
状のレゾール型フエノール樹脂を用いるのが好ま
しい。 上記フエノール類とは、フエノールの他に、
３，５−キシレノール、ｍ−クレゾール、２，５
−キシレノール、３，４−キシレノール、２，４
−キシレノール、０−クレゾール、ｐ−クレゾー
ルなどが含まれる。またアルデヒド類とは、ホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘキサメ
チレンテトラミン、フルフラール、アセトアルデ
ヒド、アセタール類などが含まれる。この発明に
使用するのに好ましい初期縮合物は、フエノール
とホルムアルデヒドとの縮合物である。 この発明におけ分解型発泡剤とは、上記フエノ
ール樹脂初期縮合物と混合した組成物中で加熱硬
化時に分解してガスを発生しうる無機及び有機の
発泡剤を意味する。これらの代表例としては、
Ｎ，N′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、
ベンゼンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾジカルボンアミド、パラトル
エンスルホニルヒドラジドなどの有機分解型発泡
剤、並びに重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウ
ム、重炭酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、
アジド化合物（例えばCaN₆）などの無機分解型
発泡剤が挙げられる。これらは全て粉末状であ
る。 発泡剤の添加量は、所望する最終の発泡体の密
度に主に考慮してその所要量とされるが、フエノ
ール樹脂初期縮合物100重量部に対し１〜50重量
部か適当であり、５〜100重量部が好ましい。 硬化剤は、ことにノボラツク型フエノール樹脂
初期縮合物を用いた時に使用される。この硬化剤
は、加熱で分解し、ノボラツク型フエノール樹脂
初期縮合物と架橋反応しうる化合物を意味する。
このような化合物としては、ホルムアルデヒドと
同様にフエノール類との反応でフエノール樹脂形
成に用いられる化合物で通常粉末状のものがあ
る。その具体例としては、ヘキサメチレンテトラ
ミン、パラホルムアルデヒド、メチラール、ジオ
キソラン、トリオキサン、テトラオキサン、トリ
メチロールホスフイン、Ｓ−トリアジンなどが挙
げられる。 硬化剤の添加量は、一般にノボラツク型フエノ
ール樹脂初期縮合物100重量部に対し、１〜30重
量部が適当であり、４〜15重量部が好ましい。 この発明における発泡性フエノール樹脂組成物
は、通常、上記したフエノール樹脂初期縮合物、
分解型発泡剤及び必要に応じて加えられる硬化剤
とを発泡硬化温度未満の温度下で加熱ロール等に
より混練して均一に混合し、粉砕して外径１mm以
下の粉末形態で使用される。もちろん、顆粒化し
たものを用いてもよい。また一時的に塊状のもの
であつてもよい。 なお、斯かる樹脂組成物中には充填剤等の付加
的な添加剤が混合されていてもよく、その一例と
してクレイ、タルク、ホウ砂、酸化亜鉛、炭酸カ
ルシウム等の無機粉末状物質や、フツ素系、シリ
コン系の有機高分子粉末などが挙げられる。 （界面活性剤） 整泡剤や気泡調整剤として作用するものであ
る。かかる界面活性剤としては、公知の種々のも
のを用いることができる。かかる界面活性剤の具
体例としては、アルコール、アルキルフエノー
ル、脂肪酸、アルキルシランポリシロキサン等に
ポリアルキレンオキシド（ことにポリエチレンオ
キシド）が付加した非イオン性界面活性剤（例え
ば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルポリ
オキシアルキレンアルキルフエノールエーテル、
脂肪酸アルキレンオキシド付加物、ポリオキシア
ルキレン脂肪酸エステル、アルキルシランアルキ
レンオキシド付加物、ポリオルガノシロキサンア
ルキレンオキシド付加物、ポリオキシエチレン・
ポリオキシプロピレン共重合体等）、多価アルコ
ールの脂肪酸エステルのごとき非イオン性界面活
性剤（例えばソルビタンモノラウレート、ソルビ
タンモノパルミテート等）、第四級アンモニウム
塩型のカチオン性界面活性剤（例えばセチルジメ
チルペンジルアンモニウムクロライド、オクタデ
シルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、
オクタデカノール−９−ジメチルエチルアンモニ
ウムプロマイド、ジイソブチルフエノキシエチル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド等）な
どが挙げられる。 これらのうち、特に好適であるのはシリコーン
型の界面活性剤であり、ジメチルポリシロキサン
系界面活性剤が好ましく、特に好ましいものはジ
メチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共
重合体である。界面活性剤の使用量はその種類に
より変動しうるが通常、フエノール樹脂初期縮合
物100重量部に対し約0.5〜20重量部用いられ、約
0.5〜５重量部とするのが好ましい。これらの使
用量が多すぎると成形時のフオームの崩壊等を招
く虞れがあるため適さない。 （溶剤） フエノール樹脂初期縮合物の軟化温度以上でか
つ上記発泡性フエノール樹脂組成物の硬化温度未
満の温度範囲内の沸点を有するものが用いられ
る。この範囲外のものは上記縮合物の軟化迄に揮
散したり、硬化後に揮散するため高発泡化に役立
たない。 ただしフエノール樹脂初期縮合物の軟化温度が
溶剤によつて低下する場合には、溶剤沸点が樹脂
軟化温度以下のものでも用いることができる。な
お、ここで沸点とは加熱成形時における沸点を意
味するが、若干の変動はあるものの通常常圧沸点
とほぼ同じであるため、常圧沸点を基準として判
断すれば充分である。 一般的に上記縮合物の軟化温度は約50〜90℃、
硬化温度は約130〜150℃であるので、上記溶剤と
しては通常常圧沸点約50〜150℃のものが選ばれ、
約90〜130℃のものが好ましい。 これらの溶剤としては親水性のもののみならず
親油性のものであつても使用可能であるが、通常
親水性のものが適しており、水や親水性溶剤が挙
げられる。親水性溶剤としてはアセトン、メタノ
ール、エタノール等が適している。これらは混合
物であつてもよい。 これらの溶剤は前記発泡性フエノール樹脂組成
物中のフエノール樹脂初期縮合物100重量部に対
して１〜30重量部含有される。１重量部未満では
高発泡化に約立たず、また30重量部を越えると破
泡が著しくなり成形体としての体をなさなくなり
不適当である。これらのうち、通常、溶剤の含有
量を３〜20重量部とするのが好ましく、特に100
倍を越える高発泡体を得るためには５〜20重量部
とするのが好ましい。 なお、これらの溶剤及び前記活性剤の配合は、
前記発泡性フエノール樹脂組成物の形態にもよる
が、通常、該樹脂組成物として粉末又は顆粒状の
ものを用いこれに直接添加混合して行なうのが適
している。ただし、粒状化前の樹脂組成物の塊状
体を上記溶剤中に浸漬して含浸させることにより
行なつてもよく、また樹脂組成物混合調整時に添
加して同時に行なうこともできる。 （成形） 上記溶剤及び界面活性剤含有発泡性フエノール
樹脂組成物の所望形状の型内に充填し、発泡硬化
温度以上に加熱することにより、この発明の高発
泡フエノール樹脂発泡体が得られる。この際の加
熱は通常、約130〜200℃の温度下で行なうのが適
している。また上記組成物は通常、含溶剤量が低
い場合に粉末や粒状の形態で型内に充填するのが
好ましいが、場合によつてはペレツト状や破片状
の形態で充填してもよい。含溶剤量が多い場合に
は粘度状やペースト状で用いられる。充填率は意
図する発泡倍率に対応して調整され少なくとも70
倍以上の倍率が得られるよう設定される。成形型
は、ガス抜き孔を備えたものが用いられ、上下や
左右に分割できるものを用いるのが適している。
成形時に発泡膨脹する中間体は型で閉鎖されてい
るため圧力を受けるが、この圧力は従来より小さ
くかかるように設定するのが適しており、通常
0.5〜2.0kgf／cm²程度が適している。 なお、成形型内ことに底部や上部に離形紙を設
定しておくことにより発泡後の離形が容易となる
点好ましく、場合によつては、この離形紙の代り
に面材（例えば、木製、合成樹脂製等の化粧板や
合成樹脂、合成繊維等のフイルム材など）を用い
ることにより、簡便に表面に該面材を有する形態
の本発泡成形体とすることができる。 このようにして得られる発泡体は平均気泡径
0.1〜0.9mmであるが、その発泡倍率は70〜200倍
という高発泡のものであり、しかも充分にその型
状を保ちうる形態性の良好なものである。従つて
その高発泡倍率により熱伝導率の著しく低いもの
である。 かかる発泡体はそれ自身新規であり、かつ建材
等の用途に有用なものである。従つて、この発明
は、基材樹脂がフエノール樹脂からなり、平均気
泡径0.1〜0.9mm、発泡倍率70〜200倍である高発
泡フエノール樹脂体をも提供するものである。も
ちろんこの発泡体自体、表面に面材を有する形態
のものがあつてもよい。 (ホ) 作用 この発明において、高発泡の発泡体が良好に得
られる作用は明らかではないが、それ自身発泡剤
として作用する硬化だけではなく、溶剤が分解型
発泡剤の発泡作用をその揮発性作用に基づいて補
助する作用、溶剤の気化熱により樹脂温度の急激
な硬化温度迄の上昇を抑えて発泡を優先的に進行
させる作用及び局部加熱を防止する作用、及び樹
脂初期縮合物に対する可塑剤的作用並びに界面活
性剤により気泡が調整される作用などに基づいて
いるものと考えられる。 (ヘ) 実施例 実施例 １ [イ] 未硬化ノボラツク型フエノール−ホルムア
ルデヒド樹脂 100重量部 [ロ] ヘキサメチレンテトラミン（硬化剤）
８重量部 [ハ] ジニトロソペンタメチレンテトラミン（発
泡剤） 10重量部 なお、上記［イ］の未硬化フエノール樹脂は、
オルソ位−パラ位ランダム構造であつて、平均分
子量530、フリーフエノール分約２％である。 上記［イ］［ロ］［ハ］にさらにシリコーン型界
面活性剤（ジメチルポリシロキサン−ポリオキシ
アルキレン共重合体、トーレシリコーン(株)製商品
名SH−193）を５重量部添加し、ロール混合機に
おいて、80℃下、約５分間混練し、冷却后、粉砕
して、100メツシユパスの発泡性フエノール樹脂
粉末を調整した。 なお、この発泡性フエノール樹脂組成物は、融
点76℃でゲル化時間は、150℃において150秒、
130℃において270秒であり、125℃における流れ
性は49mmであつた。 次いで、この発泡性樹脂組成物100ｇに水25ｇ
を散布し、約50℃で５分間混和した。 なお、得られた発泡性樹脂混和物の含有水分量
を、JIS−K6910の手法に従つて、シリカゲルを
乾燥剤としてデシケーター中で96時間乾燥し、測
定した結果、16.26wt％（乾燥樹脂100ｇに対して
19.42ｇの水分量）であつた。 この含水混和物は、黄色味を帯びた粘土状の形
態で約30℃以上において、可塑性（流動性）をも
つものであつた。 次に型内の寸法が、高さ25mm、広さ250mm×250
mmで底面がフラツトで平板の開閉可能なフタを有
する金型の底面に離型紙を敷いた后、発泡性樹脂
混和物の粉砕品17.5ｇを敷き、金型の上面に離型
紙を敷いた后、フタをして、150℃の加熱温度で
２Kg／cm²の成形圧力で30分間プレス加熱を行つ
た。 得られたフエノールフオームは、型内全体に均
一にフエノールフオームが充満した均一で微細な
平均気泡径0.3mmφの気泡構造を有する黄色味を
帯びた発泡体であつた。 なお、このフエノールフオームの密度は、９
Kg／m³で、発泡倍率150倍（フエノール樹脂真比
重1.35）という比重に高倍率のフエノールフオー
ムであつた。 この成形体の物性を下表に示す。

【表】

【表】 実施例 ２ 実施例１で用いたと同じ発泡性フエノール樹脂
組成物粉末100ｇにアセトン（特級試薬）20ｇを
添加し、常温で５分間混合して発泡性樹脂混和物
を調整した。 このアセトンと発泡性樹脂の混和物は、常温に
おいても流動性をもつ粘稠物であつた。 次に実施例１と同様の金型に上記発泡性樹脂混
合物10ｇを置き、実施例１と同様の成形条件でプ
レス加熱した。 得られたフエノールフオームは、0.4ｍ／ｍφ
の平均気泡径を有する茶色味を帯びた高発泡体で
あり、フリーの状態で最高の発泡倍率を示してい
た。 なお、このフエノールフオームの密度は15.7
Kg／m³であり、発泡倍率は、86倍であつた。 実施例 ３ 実施例１で用いたと同じ発泡性フエノール樹脂
組成物粉末100ｇにメチルアルコール（特級試薬）
20ｇを添加し、常温で５分間混合して発泡性樹脂
混和物を調整した。 このメチルアルコールと発泡性樹脂の混和物
は、常温においても流動性をもつ粘稠物であつ
た。 次に実施例１と同様の金型に上記発泡性樹脂混
和物10ｇを置き、実施例１と同様の成形条件でプ
レス加熱した。 得られたフエノールフオームは、0.7ｍ／ｍφ
の平均気泡径を有する黄色味を帯びた高発泡体で
あり、フリーの状態で最高の発泡倍率を示してい
た。 なお、このフエノールフオームの密度は10.0
Kg／m³であり、発泡倍率は、135倍であつた。 実施例 ４ 実施例１で用いたと同じ発泡性フエノール樹脂
組成物粉末100ｇにエチルアルコール（特級試薬）
20ｇを添加し、常温で５分間混合して発泡性樹脂
混和物を調整した。 このエチルアルコールと発泡性樹脂の混和物
は、常温においても流動性をもつ粘稠物であつ
た。 次に実施例１と同様の金型に上記発泡性樹脂混
和物10ｇを置き、実施例１と同様の成形条件でプ
レス加熱した。 得られたフエノールフオームは、0.7ｍ／ｍφ
の平均気泡径を有する黄色味を帯びた高発泡体で
あり、フリーの状態で最高の発泡倍率を示してい
た。 なお、このフエノールフオームの密度は13.3
Kg／m³であり、発泡倍率は、102倍であつた。 実施例 ５ 実施例１で用いたと同じ発泡性フエノール樹脂
組成物粉末100ｇにエチルアルコール（特級試薬）
４ｇとキシレン（特級試薬）16ｇを添加し、常温
で５分間混合して発泡性樹脂混和物を調整した。 このエチルアルコールとキシレンと発泡性樹脂
の混和物は常温において粘土状の可塑性のあるも
のであつた。 次に実施例１と同様の金型に上記発泡性樹脂混
和物10ｇを置き、実施例１と同様の成形条件でプ
レス加熱した。 得られたフエノールフオームは、0.8ｍ／ｍφ
の平均気泡径を有する黄色味を帯びた高発泡体で
あり、フリーの状態で最高の発泡倍率を示してい
た。 なお、このフエノールフオームの密度は18.0
Kg／m³であり、発泡倍率は、75倍であつた。 実施例 ６ 実施例１で用いたと同じ含水の発泡性樹脂組成
物の混和物（水分量16.42wt％）を使用し、この
混和物粉砕物を槽内風速３ｍ／secの熱風循環式
恒温槽で乾燥し、含水量を異なる発泡性樹脂組成
物を調整した。 なお、乾燥条件及び得られた発泡性樹脂組成物
の含有水分量を下表に示す。

【表】

【表】 次に実施例１と同様の金型に上記の含水組成物
粉末を10ｇ敷き、同様の成形条件でそれぞれプレ
ス加熱した。 得られたフエノールフオームは、いづれも微細
な気泡構造を有する黄色味を帯びた高発泡体であ
り、フリーの状態で最高の発泡倍率を示してい
た。この成形体の重量と体積及びフエノールフオ
ームの密度と発泡倍率を下表及び第１図に示す。

【表】 実施例 ７ [イ] 未硬化ノボラツク型フエノール−ホルムア
ルデヒド樹脂（オルソ位、パラ位ランダム構造
型、平均分子量540、フリーフエノール２％） [ロ] 未硬化ノボラツク型フエノール−ホルムア
ルデヒド樹脂（ハイオルソ構造型、平均分子量
500、フリーフエノール２％） [ハ] ヘキサメチレンテトラミン（硬化剤） [ニ]ジニトロソペンタメチレンテトラミン（発泡
剤） 上記、［イ］［ロ］［ハ］［ニ］を下表の配合比率
でドライブレンドしさらにシリコーン型界活性剤
（ジメチルポリシロシキサン−ポリオキシアルキ
レン共重合体、トーレ．シリコーン(株)製商品名
SH−193）を５重量部添加し、発泡性樹脂組成物
を調整した。

【表】 これらの発泡性樹脂組成物を実施例１と同様に
含水混和物に調整した。なお、このときの含有水
分量はいずれも16.1〜16.7wt％の範囲であつた。 次にこの含水発泡性樹脂組成物混和物の粉砕物
10ｇを実施例１と同様の金型で同様の成形条件で
プレス加熱した。 得られたフエノールフオームはいづれも微細な
気泡構造を有する黄色味を帯びた高倍率の発泡体
であり、フリーの状態で最高の発泡倍率を示して
いた。 これらのフエノールフオーム成形体の密度と発
泡倍率を下表に示す。

【表】

【表】 実施例 ８ 実施例１とシリコーン型界面活性剤を含まない
以外同様の原料、配合、処方で発泡性フエノール
樹脂組成物粉末を調整した。 この発泡性フエノール樹脂組成物100ｇに有機
界面活性剤（ポリプロピレングリコールにポリエ
チレングリコールが付加したもの、日本油脂(株)製
商品名プロノン208）５ｇ及びメチルアルコール
25ｇを散布し、常温で約５分間混合して、発泡性
樹脂混和物を調整した。 次に実施例１と同様の金型に上記発泡性樹脂混
和物10ｇを置き、実施例１と同様の成形条件でプ
レス加熱した。 得られたフエノールフオームは0.9mmφの平均
気泡径を有する黄色味を帯びた高発泡体であり、
フリーの状態で最高の発泡倍率を示していた。 なお、このフエノールフオームの密度は、18.0
Kg／m³であり、発泡倍率は、75倍であつた。 実施例 ９ 実施例１とシリコーン型界面活性剤を含まない
以外同様の原料、配合、処方で発泡性フエノール
樹脂組成物粉末を調整した。 この発泡性フエノール樹脂組成物100ｇにシリ
コーン型界面活性剤、及び溶剤を下表に示す配合
比率で混合し、発泡性樹脂混和物を調整した。

【表】 次に実施例１と同様の金型に上記発泡性樹脂混
和物10ｇを置き、実施例１と同様の成形条件でプ
レス加熱した。 得られたフエノールフオームは、いずれも黄色
味を帯びた高倍率の発泡体であり、フリーの状態
で最高の発泡倍率を示していた。 これらのフエノールフオーム成形体の密度と発
泡倍率及び平均気泡径を下表に示す。

【表】 実施例 10 [イ] 未硬化レゾール型フエノール−ホルムアル
デヒド樹脂 100重量部 [ロ] ジニトロソペンタメチレンテトラミン（発
泡剤） 10重量部 上記［イ］［ロ］をロール混合機において80℃
下約５分間混練し、冷却後粉砕して、粉末の発泡
性樹脂組成物を得た。この発泡性樹脂組成物は
100メツシユパスで融点75℃であつた。 この発泡性フエノール樹脂組成物100ｇにシリ
コーン型界面活性剤（ジメチルポリシロキサン−
ポリオキシアルキレン共重合体、トーレシリコー
ン(株)製、商品名SF2933）３ｇ及び水20ｇを散布
し、約50℃で５分間混和し、発泡性樹脂混和物を
調整した。 この含水混和物は、赤褐色を帯びた粘土状の形
態で約30℃以上において可塑性をもつものであつ
た。 次に実施例１と同様の金型に上記発泡性樹脂混
和物の粉砕物10ｇを置き、実施例１と同様の成形
条件でプレス加熱した。 得られたフエノールフオームは均一で微細な平
均気泡径0.3mmφの気泡構造を有する黄色味を帯
びた高発泡体であり、フリーの状態で最高の発泡
倍率を示していた。なお、このフエノールフオー
ムの密度は10.3Kg／m³であり、発泡倍率は131倍
であつた。 比較例 実施例７で用いたと同じ５種の発泡性フエノー
ル樹脂組成物を用い、水と混和することなく実施
例７と同様な金型、樹脂量、成形条件でプレス加
熱した。 得られたフエノールフオームは緻密な気泡構造
を有する発泡体であり、フリーの状態で最高の発
泡倍率を示していたが、フエノールフオーム密度
は25〜40Kg／m³程度の成形体であつた。 これらフエノールフオームの密度と発泡倍率を
下表並びに第２図、第３図に示す。

【表】 (ト) 発明の効果 この発明によれば、従来製造が困難であつた極
めて高発泡のフエノール樹脂発泡体が簡便に得ら
れることとなる。そして成形性も良好なため、成
形用の型を選択することによつて任意の形状とす
ることができ、例えば板状として建築用の断熱板
や円筒状としてパイプをカバーする断熱材とする
ことも可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の実施例における溶剤含量
と発泡密度との関係を例示するグラフ図、第２図
及び第３図は同じく実施例の発泡密度を比較例と
共に示すグラフ図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粉末状のフエノール樹脂初期縮合物、分解型
   発泡剤及び必要に応じて加えられる硬化剤からな
   る発泡性フエノール樹脂組成物に該フエノール樹
   脂初期縮合物100重量部に対し (a) 0.5〜20重量部の界面活性剤及び (b) １〜30重量部の上記フエノール樹脂初期縮合
   物の軟化温度以上でかつ上記発泡性フエノール
   樹脂組成物の硬化温度未満の温度範囲内の沸点
   を有する溶剤 を含有させ、この組成物を所望形状の型内に充填
   し、発泡硬化温度以上に加熱して、平均気泡径
   0.1〜0.9mm、発泡倍率70〜200倍のフエノール樹
   脂発泡体を得ることを特徴とする高発泡フエノー
   ル樹脂発泡体の製造法。 ２ 界面活性剤が、シリコーン型界面活性剤であ
   る特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ シリコーン型界面活性剤が、ジメチルポリシ
   ロキサン系界面活性剤である特許請求の範囲第２
   項記載の製造法。 ４ シリコーン型界面活性剤が、ジメチルポリシ
   ロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体である
   特許請求の範囲第２項記載の製造法。 ５ 溶剤が、常圧沸点約50〜150℃の溶剤である
   特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ６ 溶剤が、水又は親水性有機溶媒である特許請
   求の範囲第５項記載の製造法。 ７ 親水性有機溶媒が、アセトン、メタノール又
   はエタノールである特許請求の範囲第６項記載の
   製造法。 ８ 溶剤が、フエノール樹脂初期縮合物100重量
   部に対し、５〜20重量部含有される特許請求の範
   囲第１項記載の製造法。