JPH0543726A - ポリエステルフイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 塩化ビニリデン被膜を有するバリア性の優れ
た、かつブロッキング性のないポリエステルフィルムの
製造法を提供する。 【構成】 平均粒径0.05〜１５μｍの微粒子粉末（例え
ばシリカ粉末）と塩化ビニリデン共重合体ラテックスを
含有する塗布液をポリエステルフィルムの少くとも一面
に塗布し、次いで前記塩化ビニリデン共重合体の融点以
上の温度で熱処理を施し、バリア膜を有するポリエステ
ルフィルムを製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニリデンラテック
スによって、バリア加工を施すポリエステルフィルムの
形成方法に関する。

【０００２】

【従来技術】塩化ビニリデン共重合体ラテックスを熱可
塑性樹脂フィルムに塗布し、そのフィルムのガス等に対
するバリア性を高めうることは既に知られている。

【０００３】例えば、少くとも35wt％の塩化ビニリデン
を含むビニル系共重合体ラテックスをフィルムに塗布、
乾燥後、高温延伸した複合フィルムを写真用等に供する
こと（特公昭30-3437号）、或は、塩化ビニリデン共重
合体を塗布後、造膜した膜を加熱熔融してバリア性を向
上する方法が知られている（特開昭49-10973号、同57-1
65253号）。

【０００４】これらの方法は、塩化ビニリデン共重合体
が融解し、非晶状態となる為、ブロッキング防止性が劣
化し、そのままロール状に巻き取ることが出来ない。

【０００５】これを防止する為、結晶化促進作用のある
高融点の塩化ビニリデン共重合体を少量混合する方法が
ある（特開昭58-176235号など）。

【０００６】この方法は、熱処理後は適度な結晶化度で
あるが、ロール状に巻かれた後も結晶化が進行し高結晶
化度になる為、接着性などの後加工性が劣化する。

【０００７】また、３種のラテックスを配合して、結晶
性とブロッキング防止性をバランスさせる方法も提案さ
れている（特開昭60-250041号）。

【０００８】しかしながらラテックス塗布による被膜形
成は、ラテックス粒子の接合、融着が必須過程であっ
て、接合、融着不充分のため被膜にピンホール、クラッ
クが残り易く、これに加熱処理を施し熔融してフィルム
に対する濡れの増加を図っても夾雑物その他が原因して
バリア性は充分に向上せず、反ってブロッキング性が増
すなどの不利を来すことがある。 ブロッキング性防止
には、ブロッキング防止剤として、シリカやワックス類
を添加することは良く知られているが、ピンホールの原
因となる為、必要なバリア性を維持しながらブロッキン
グ性を改良することはできなかった。

【０００９】一方写真用その他のフィルムベースにおい
ては、寸法整合性が厳しく要求されるようになって来て
おり、フィルムの吸水による寸法変動が問題にされ、一
層のバリア性が求められる。これに対しラテックスの塗
布厚を上げてピンホール、クラックの発生率を抑えよう
と図ると、相反的に接着性及び造膜性の低下を招く。勿
論薄膜塗布によってはバリア性の向上は見込めない。

【００１０】従って塩化ビニリデンによるバリア加工技
術には根本的な見直しが迫られている実状である。

【００１１】

【発明の目的】本発明の目的は、塩化ビニリデン被膜を
有するバリア性の優れたかつブロッキング性のないポリ
エステルフィルムの製造法を提供することにある。

【００１２】

【発明の構成】前記本発明の目的は、平均粒径0.05〜15
μmの微粒子粉末と塩化ビニリデン共重合体ラテックス
を含有する塗布液をポリエステルフィルムの少くとも一
面に塗布し、次いで前記塩化ビニリデン共重合体の融点
以上の温度で熱処理を施すことを特徴とするバリア膜を
有するポリエステルフィルムの製造方法によって達成さ
れる。

【００１３】本発明に用いられる平均粒径0.05〜15μm
の微粒子粉末はラテックス塗布面に適度の粗面をもたら
すものであり、ブロッキング防止剤としては無色かつ耐
湿性等バリア性に支障のないものが選ばれ、無機質粉末
としては酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸
化カリウム、酸化ナトリウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、α-Fe₂O₃、タルク、カオリ
ン、硫酸カルシウム等が挙げられ、有機質粉末として
は、アクリルスチレン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹
脂、メラミン系樹脂、更にポリオレフィン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド系樹脂、
ポリ弗化エチレン樹脂等も使用できる。

【００１４】ブロッキング防止剤粒子の平均粒径が0.05
μm未満ではブロッキング防止性がなく、また15μmを超
えると、更にその上に積層する所定目的を有する機能層
の機能に支障を与えかつ不透明性（ヘイズ）を生ずる。
好ましくは平均粒径0.1〜５μmである。また前記塗布液
に含まれて塗布されポリエステルフィルム上に散布され
る量は0.5〜6.0mg／m²が好ましい。

【００１５】前記塩化ビニリデン共重合体中の塩化ビニ
リデンの含有率は70〜99.5wt％が好ましく、70wt％未満
ではバリア性が不足し、99.5wt％を超えると造膜性が失
われる。好ましくは85〜95wt％である。

【００１６】またラテックスの平均粒径はバリア性、造
膜性を共に満足させる範囲として0.05〜0.3μmが好まし
く、更に好ましくは0.1〜0.13μmである。

【００１７】また前記ブロッキング防止剤及び塩化ビニ
リデン共重合体ラテックスを含む塗布液（以後粒子分散
液と称す）中のラテックス固形分含量は４wt％以上でな
いと造膜性が満されない。一方50wt％を超えると粒子分
散液の流動性が低下し塗布性に支障を来す。

【００１８】本発明に使用する塩化ビニリデン共重合体
の塩化ビニリデンと共重合可能な単量体としては例えば
塩化ビニル，酢酸ビニル，アクリロニトル，メタクリロ
ニトリル，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アク
リル酸プロピル，アクリル酸ブチル，アクリル酸オクチ
ル，アクリル酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸メチ
ル，アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，スチレン
スルフオン酸ソーダ，メタクリル酸メトキシポリエチレ
ングリコール等が少くとも１種以上使用され得る。勿
論、共重合体はその熱処理あるいはTgの制限があるので
これを満足する単量体及び量で使用するのは当然であ
る。

【００１９】これらの塩化ビニリデン共重合体ラテック
スの重合には通常のアニオン性乳化剤あるいはノニオン
性乳化剤又は前記乳化剤の混合物が使用され、40〜80℃
の範囲で重合が行われるものである。

【００２０】前記粒子分散液は、延伸を全く受けないポ
リエステルフィルムの少くとも１面に塗布するだけでも
よいし、或は１軸延伸後及び／又は２軸延伸後に少くと
もその１面に塗布してもよい。

【００２１】これらポリエステルフィルムの表面には粒
子分散液塗布に先立って酸化処理及び／又はアンカーコ
ート剤（以後AC剤と称する）塗布を施してもよい。AC剤
は通常使用されているアクリル系樹脂のエマルジヨンあ
るいは有機溶剤の溶液、ポリウレタンまたはポリエステ
ルの接着剤の有機溶剤の溶液等が使用できる。

【００２２】ラテックスの塗布量には特に規制はない
が、通常１回で塗布できる量、即ち樹脂分で１〜20g／m²
程度が好適に使用される。

【００２３】また熱処理は本発明に係る塩化ビニリデン
共重合体の融点より30℃以上、更に60℃以上高温で行う
ことが好ましく、共重合体によって異なるがほぼ180〜2
40℃の範囲に収まる。加熱する方法としては熱風、赤外
線、熱ロール接触等が用いられ、熱処理時間は0.5〜30
秒程度が望ましい。

【００２４】本発明において塩化ビニリデンラテックス
塗布フィルム延伸を兼ね行って複合延伸フィルムを製造
する場合には、ラテックスを塗布乾燥後、１軸もしくは
２軸に延伸し、その後熱処理を行うことが好ましい。も
ちろん延伸時もしくは熱固定時に熱処理を兼ね行うこと
もできる。熱処理後室温に冷却後ロールウェブとして巻
取る。

【００２５】

【実施例】次に実施例１〜10及びこれらに対比する比較
例（１）〜（６）によって本発明の効果を具体的に示
す。

【００２６】実施例及び比較例に与えた要件は表１に掲
げる通りである。

【００２７】＜粒子分散液の調製＞塩化ビニリデン共重
合体ラテックス（呉羽化学工業（株）製;クレハロンラ
テックス DOA-X2,融点142.5℃)を純水で適宜希釈し、
これにブロッキング防止剤として、種々の平均粒径のシ
リカを所定量混合し、粒子分散液とした。

【００２８】＜バリア膜を有するポリエステルフィルム
の製造＞ ポリエチレンテレフタレートを熔融押出し、
キャスティングドラム上で冷却固化させて、厚さ約１mm
の無配向シートとした。このシートを約90℃に加熱し、
縦方向に３倍延伸した後、前述粒子分散液を一軸延伸フ
ィルム両面に塗布し、乾燥した。その後100℃で横方向
に３倍延伸し、次いで所定温度で熱固定し、塗布厚さ1.
5μmのバリア膜を有するポリエステルフィルムを得た。

【００２９】このフィルムのブロッキング防止性および
バリア性の測定結果を表１に示した。

【００３０】

【表１】

【００３１】測定方法 ＜ブロッキング防止性＞直径50mmのコアに２枚のフィル
ム（巾35mm、長さ100mm）の処理面同士を重合せ、１kg
の荷重をかけて、巻きつける。23℃、RH55％の雰囲気下
で24時間放置後、剥離し、その状況を５段階評価する。

【００３２】（基準） ５：全く抵抗なく剥離できる。

【００３３】４：軽い音がして剥離できる。

【００３４】３：剥離できるが押され様の跡が残る。

【００３５】２：剥離できるが部分的に粘着している。

【００３６】１：粘着して剥離不能。

【００３７】＜バリア性＞フィルム（巾70mm、長さ1000
mm）を23℃、RH20％の雰囲気下で含水率が平衡状態に達
するに充分な時間、調湿する。

【００３８】次いでこのフィルムを23℃、RH55％の雰囲
気下に移し、この時点を起点として、フィルムの重量変
化を測定する。

【００３９】23℃、RH55％での平衡値をＷ∞（ｇ） 23℃、RH20％での平衡値をＷo （ｇ） フィルムの重量をＷ（ｇ）として、 ｌｎ｛（Ｗ−Ｗ∞）／（Ｗｏ−Ｗ∞）｝＝−１ となる時間をθ（分）としたとき、 Ｐ＝１／θ をバリア性の指標とした。

【００４０】Ｐの値が小さい程、バリア性が良いことを
表す。

【００４１】

【発明の効果】本発明試料はブロッキング防止性、バリ
ア性共に良好である。比較試料は少くともいずれか１つ
の特性が不良である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径0.05〜15μmの微粒子粉末と塩
   化ビニリデン共重合体ラテックスを含有する塗布液をポ
   リエステルフィルムの少くとも一面に塗布し、次いで前
   記塩化ビニリデン共重合体の融点以上の温度で熱処理を
   施すことを特徴とするポリエステルフィルムの製造方
   法。