JPH0543768A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0543768A JPH0543768A JP3312734A JP31273491A JPH0543768A JP H0543768 A JPH0543768 A JP H0543768A JP 3312734 A JP3312734 A JP 3312734A JP 31273491 A JP31273491 A JP 31273491A JP H0543768 A JPH0543768 A JP H0543768A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- component unit
- acid component
- mol
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1386—Natural or synthetic rubber or rubber-like compound containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Connector Housings Or Holding Contact Members (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、テレフタル
酸成分単位20〜100モル%と、これ以外の芳香族ジ
カルボン酸成分単位0〜80モル%および/または特定
の脂肪族ジカルボン酸成分単位0〜80モル%とからな
るジカルボン酸成分単位と、特定のジアミン成分単位と
からなる繰返し単位から構成され、そして、30℃濃硫
酸中で測定した極限粘度が0.5〜3.0dl/gの範囲内に
あり、かつ融点が280℃以上の芳香族ポリアミド
(A)を20〜90重量%、グラフト変性ポリプロピレ
ン(B)を5〜60重量%、脂肪族ポリアミド(C)を
5〜20重量%、そしてリン系酸化防止剤(D)を、上
記(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計重量1
00重量部に対して0.05〜2重量部の量で含有す
る。 【効果】 この組成物からは靱性に優れた成形体が得ら
れる。
酸成分単位20〜100モル%と、これ以外の芳香族ジ
カルボン酸成分単位0〜80モル%および/または特定
の脂肪族ジカルボン酸成分単位0〜80モル%とからな
るジカルボン酸成分単位と、特定のジアミン成分単位と
からなる繰返し単位から構成され、そして、30℃濃硫
酸中で測定した極限粘度が0.5〜3.0dl/gの範囲内に
あり、かつ融点が280℃以上の芳香族ポリアミド
(A)を20〜90重量%、グラフト変性ポリプロピレ
ン(B)を5〜60重量%、脂肪族ポリアミド(C)を
5〜20重量%、そしてリン系酸化防止剤(D)を、上
記(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計重量1
00重量部に対して0.05〜2重量部の量で含有す
る。 【効果】 この組成物からは靱性に優れた成形体が得ら
れる。
Description
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、新規な熱可塑性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは本発明は、高い靱性を有す
る成形体を調製するのに特に適した熱可塑性樹脂組成物
に関する。
物に関する。さらに詳しくは本発明は、高い靱性を有す
る成形体を調製するのに特に適した熱可塑性樹脂組成物
に関する。
【0002】
【発明の技術的背景】自動車用外装部品、エンジンルー
ム内部品、自動車用電装部品、電動工具、一般工業部品
および電気・電子部品等として、芳香族ポリアミドの使
用が検討されている。こうした用途に使用される樹脂
は、耐熱性、低吸水性、強度および経済性などの特性が
優れていることが必要である。
ム内部品、自動車用電装部品、電動工具、一般工業部品
および電気・電子部品等として、芳香族ポリアミドの使
用が検討されている。こうした用途に使用される樹脂
は、耐熱性、低吸水性、強度および経済性などの特性が
優れていることが必要である。
【0003】芳香族ポリアミドは、耐熱性および低吸水
性に優れた樹脂であるが、靱性に関してはさらに改良の
余地がある。芳香族ポリアミドの改良に際しては、芳香
族ポリアミドが有している優れた特性を損なうことな
く、必要とされる特性を樹脂に賦与することが必要であ
る。
性に優れた樹脂であるが、靱性に関してはさらに改良の
余地がある。芳香族ポリアミドの改良に際しては、芳香
族ポリアミドが有している優れた特性を損なうことな
く、必要とされる特性を樹脂に賦与することが必要であ
る。
【0004】このような芳香族ポリアミドに関して既に
種々の改良が試みられている。このような改良の例とし
ては、例えば特開昭60-144362号公報等に記載された組
成物がある。これは本出願人の出願に係るものであり、
具体的には芳香族ポリアミドと特定の変性α-オレフィ
ン系弾性重合体とを含む組成物である。
種々の改良が試みられている。このような改良の例とし
ては、例えば特開昭60-144362号公報等に記載された組
成物がある。これは本出願人の出願に係るものであり、
具体的には芳香族ポリアミドと特定の変性α-オレフィ
ン系弾性重合体とを含む組成物である。
【0005】しかしながら、ここに開示されているポリ
アミド組成物では、一般的な溶融成形法で製造されるエ
ンジニアリングプラスチック製品を想定して耐熱性が検
討されており、靱性については考慮されていない。
アミド組成物では、一般的な溶融成形法で製造されるエ
ンジニアリングプラスチック製品を想定して耐熱性が検
討されており、靱性については考慮されていない。
【0006】また、芳香族ポリアミドに脂肪族ポリアミ
ドを配合してその特性を改良しようとする試みもなされ
ている(例えば、本出願人の出願に係る特開昭62-57458
号公報参照)。
ドを配合してその特性を改良しようとする試みもなされ
ている(例えば、本出願人の出願に係る特開昭62-57458
号公報参照)。
【0007】しかしながら、このような脂肪族ポリアミ
ドの配合によっては、芳香族ポリアミドから形成される
成形体を加熱することにより生ずる靱性の低下に関して
は、有効性が低いことが判明した。
ドの配合によっては、芳香族ポリアミドから形成される
成形体を加熱することにより生ずる靱性の低下に関して
は、有効性が低いことが判明した。
【0008】
【発明の目的】本発明は、優れた靱性を有すると共に、
衝撃強度および耐熱性に優れた成形体を製造することが
できる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的として
いる。
衝撃強度および耐熱性に優れた成形体を製造することが
できる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的として
いる。
【0009】
【発明の概要】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(A)
テレフタル酸成分単位20〜100モル%と、テレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位0〜80モル%
および/または炭素原子数4〜20の脂肪族ジカルボン
酸成分単位0〜80モル%とからなるジカルボン酸成分
単位と、脂肪族ジアミン成分単位および/または脂環族
ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位とからなる
繰返し単位から構成され、そして、30℃濃硫酸中で測
定した極限粘度が0.5〜3.0dl/gの範囲内にあり、か
つ融点が280℃以上の芳香族ポリアミド;40〜95
重量%、(B)結晶化度35%以上のグラフト変性ポリ
プロピレン;5〜60重量%、(C)脂肪族ポリアミ
ド;0〜20重量%、および(D)リン系酸化防止剤か
らなる樹脂組成物であり、該樹脂組成物中におけるリン
系酸化防止剤(D)の含有量が、(A)成分、(B)成
分および(C)成分の合計重量100重量部に対して
0.05〜2重量部の範囲内にあることを特徴としてい
る。
テレフタル酸成分単位20〜100モル%と、テレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位0〜80モル%
および/または炭素原子数4〜20の脂肪族ジカルボン
酸成分単位0〜80モル%とからなるジカルボン酸成分
単位と、脂肪族ジアミン成分単位および/または脂環族
ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位とからなる
繰返し単位から構成され、そして、30℃濃硫酸中で測
定した極限粘度が0.5〜3.0dl/gの範囲内にあり、か
つ融点が280℃以上の芳香族ポリアミド;40〜95
重量%、(B)結晶化度35%以上のグラフト変性ポリ
プロピレン;5〜60重量%、(C)脂肪族ポリアミ
ド;0〜20重量%、および(D)リン系酸化防止剤か
らなる樹脂組成物であり、該樹脂組成物中におけるリン
系酸化防止剤(D)の含有量が、(A)成分、(B)成
分および(C)成分の合計重量100重量部に対して
0.05〜2重量部の範囲内にあることを特徴としてい
る。
【0010】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポ
リアミド(A)、グラフト変性ポリプロピレン(B)、
脂肪族ポリアミド(C)およびリン系酸化防止剤(D)
を特定の割合で含有する組成物であり、この組成物から
は、特に高い靱性を有する成形体を製造することができ
る。そして、この成形体は高い耐熱性を有すると共に吸
水率も低い。
リアミド(A)、グラフト変性ポリプロピレン(B)、
脂肪族ポリアミド(C)およびリン系酸化防止剤(D)
を特定の割合で含有する組成物であり、この組成物から
は、特に高い靱性を有する成形体を製造することができ
る。そして、この成形体は高い耐熱性を有すると共に吸
水率も低い。
【0011】
【発明の具体的説明】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成
物について具体的に説明する。本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、以下に示すような特定の芳香族ポリアミド
(A)とグラフト変性ポリプロピレン(B)と脂肪族ポ
リアミド(C)とリン系酸化防止剤(D)とからなる。
物について具体的に説明する。本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、以下に示すような特定の芳香族ポリアミド
(A)とグラフト変性ポリプロピレン(B)と脂肪族ポ
リアミド(C)とリン系酸化防止剤(D)とからなる。
【0012】本発明の組成物を構成する芳香族ポリアミ
ド(A)は、特定のジカルボン酸成分単位[a]と、脂
肪族ジアミン成分単位または脂環族ジアミン成分単位
[b]とからなる繰り返し単位から構成されている。
ド(A)は、特定のジカルボン酸成分単位[a]と、脂
肪族ジアミン成分単位または脂環族ジアミン成分単位
[b]とからなる繰り返し単位から構成されている。
【0013】このポリアミドを構成する特定のジカルボ
ン酸成分単位[a]は、必須成分単位としてテレフタル
酸成分単位(a-1)を有している。このようなテレフタル
酸成分単位(a-1)を有する繰返し単位は、次式[I−a]
で表わすことができる。
ン酸成分単位[a]は、必須成分単位としてテレフタル
酸成分単位(a-1)を有している。このようなテレフタル
酸成分単位(a-1)を有する繰返し単位は、次式[I−a]
で表わすことができる。
【0014】
【化1】
【0015】・・・[I−a] ただし、上記式[I−a]において、R1は、二価の炭化
水素基、好ましくは炭素原子数4〜18のアルキレン基
を表わす。
水素基、好ましくは炭素原子数4〜18のアルキレン基
を表わす。
【0016】この特定のジカルボン酸成分単位[a]
は、全部が上記[I−a]で表される成分単位である必
要はなく、上記のようなテレフタル酸成分単位(a-1)の
一部が他のジカルボン酸成分単位であってもよい。
は、全部が上記[I−a]で表される成分単位である必
要はなく、上記のようなテレフタル酸成分単位(a-1)の
一部が他のジカルボン酸成分単位であってもよい。
【0017】このようなテレフタル酸成分以外の他のカ
ルボン酸成分単位には、テレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位(a-2)と脂肪族ジカルボン酸成分単位
(a-3)とがある。
ルボン酸成分単位には、テレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位(a-2)と脂肪族ジカルボン酸成分単位
(a-3)とがある。
【0018】テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成
分単位(a-2)の例としては、イソフタル酸成分単位、2-
メチルテレフタル酸成分単位およびナフタレンジカルボ
ン酸成分単位を挙げることができる。芳香族ポリアミド
がテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸から誘導され
る成分単位を含む場合、このような成分単位としては、
特にイソフタル酸成分単位が好ましい。
分単位(a-2)の例としては、イソフタル酸成分単位、2-
メチルテレフタル酸成分単位およびナフタレンジカルボ
ン酸成分単位を挙げることができる。芳香族ポリアミド
がテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸から誘導され
る成分単位を含む場合、このような成分単位としては、
特にイソフタル酸成分単位が好ましい。
【0019】このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位(a-2)のうち、本発明において特に好
ましいイソフタル酸成分単位を有する繰返し単位は、次
式[I−b]で表わすことができる。
ルボン酸成分単位(a-2)のうち、本発明において特に好
ましいイソフタル酸成分単位を有する繰返し単位は、次
式[I−b]で表わすことができる。
【0020】
【化2】
【0021】・・・[I−b] ただし、上記式[I−b]において、R1は上記式[I-
a]と同じ意味である。脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-
3)は、通常は炭素原子数4〜20、好ましくは6〜12
のアルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸から誘導さ
れる。このような脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)を
誘導するために用いられる脂肪族ジカルボン酸の例とし
ては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸およびセバ
シン酸を挙げることができる。
a]と同じ意味である。脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-
3)は、通常は炭素原子数4〜20、好ましくは6〜12
のアルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸から誘導さ
れる。このような脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)を
誘導するために用いられる脂肪族ジカルボン酸の例とし
ては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸およびセバ
シン酸を挙げることができる。
【0022】このポリアミドが脂肪族ジカルボン酸成分
単位を有する場合、このような成分単位としては、特に
アジピン酸成分単位およびセバシン酸成分単位が好まし
い。ジカルボン酸成分単位[a]を構成する他のジカル
ボン酸成分単位として、脂肪族ジカルボン酸成分単位(a
-3)を有する繰返し単位は、次式[II]で表わすことが
できる。
単位を有する場合、このような成分単位としては、特に
アジピン酸成分単位およびセバシン酸成分単位が好まし
い。ジカルボン酸成分単位[a]を構成する他のジカル
ボン酸成分単位として、脂肪族ジカルボン酸成分単位(a
-3)を有する繰返し単位は、次式[II]で表わすことが
できる。
【0023】
【化3】
【0024】・・・[II] ただし、上記式[II]において、R1は、上記と同じ意
味であり、nは通常2〜18、好ましくは4〜10の整
数を表わす。
味であり、nは通常2〜18、好ましくは4〜10の整
数を表わす。
【0025】ポリアミドを構成する繰り返し単位は、ジ
カルボン酸成分単位[a]とジアミン成分単位[b]と
から形成されている。ここでジアミン成分単位[b]
は、炭素原子数4〜18の脂肪族アルキレンジアミンお
よび/または脂環族ジアミンから誘導することができ
る。
カルボン酸成分単位[a]とジアミン成分単位[b]と
から形成されている。ここでジアミン成分単位[b]
は、炭素原子数4〜18の脂肪族アルキレンジアミンお
よび/または脂環族ジアミンから誘導することができ
る。
【0026】このような脂肪族アルキレンジアミン成分
の具体的な例としては、1,4-ジアミノブタン、1,6-ジア
ミノヘキサン、トリメチル-1,6-ジアミノヘキサン、1,7
-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジア
ミノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウン
デカンおよび1,12-ジアミノドデカンを挙げることがで
きる。また、脂環族ジアミン成分の具体的な例として
は、ジアミノシクロヘキサンを挙げることができる。
の具体的な例としては、1,4-ジアミノブタン、1,6-ジア
ミノヘキサン、トリメチル-1,6-ジアミノヘキサン、1,7
-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジア
ミノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウン
デカンおよび1,12-ジアミノドデカンを挙げることがで
きる。また、脂環族ジアミン成分の具体的な例として
は、ジアミノシクロヘキサンを挙げることができる。
【0027】特に本発明においてジアミン成分単位とし
ては、直鎖脂肪族アルキレンジアミンから誘導された成
分単位が好ましく、このような直鎖脂肪族アルキレンジ
アミンとしては、1,6-ジアミノヘキサン、1,8-ジアミノ
オクタン、1,10-ジアミノデカン、1,12-ジアミノドデカ
ンおよびこれらの混合物が好ましい。さらに、これらの
中でも、1,6-ジアミノヘキサンが特に好ましい。
ては、直鎖脂肪族アルキレンジアミンから誘導された成
分単位が好ましく、このような直鎖脂肪族アルキレンジ
アミンとしては、1,6-ジアミノヘキサン、1,8-ジアミノ
オクタン、1,10-ジアミノデカン、1,12-ジアミノドデカ
ンおよびこれらの混合物が好ましい。さらに、これらの
中でも、1,6-ジアミノヘキサンが特に好ましい。
【0028】本発明の芳香族ポリアミド(A)を構成す
る全ジカルボン酸成分(100モル%)中におけるテレ
フタル酸成分単位(a-1)の含有率は20〜100モル%
であり、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単
位(a-2)の含有率は0〜80モル%であり、そして、脂
肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)の含有率は0〜80モ
ル%である。
る全ジカルボン酸成分(100モル%)中におけるテレ
フタル酸成分単位(a-1)の含有率は20〜100モル%
であり、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単
位(a-2)の含有率は0〜80モル%であり、そして、脂
肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)の含有率は0〜80モ
ル%である。
【0029】なお、上記ポリアミドは、ジカルボン酸成
分単位として、上記の主成分単位であるテレフタル酸成
分単位、さらにイソフタル酸成分単位に代表されるテレ
フタル酸以外の二価の芳香族カルボン酸から誘導される
成分単位および上述の脂肪族ジカルボン酸成分単位を有
する繰り返し単位の外に、少量のトリメリット酸あるい
はピロメリット酸のような三塩基性以上の多価カルボン
酸成分単位を含有していてもよい。本発明で使用される
芳香族ポリアミド中に、このような多価カルボン酸から
誘導される成分単位は、通常は0〜5モル%含有されて
いる。
分単位として、上記の主成分単位であるテレフタル酸成
分単位、さらにイソフタル酸成分単位に代表されるテレ
フタル酸以外の二価の芳香族カルボン酸から誘導される
成分単位および上述の脂肪族ジカルボン酸成分単位を有
する繰り返し単位の外に、少量のトリメリット酸あるい
はピロメリット酸のような三塩基性以上の多価カルボン
酸成分単位を含有していてもよい。本発明で使用される
芳香族ポリアミド中に、このような多価カルボン酸から
誘導される成分単位は、通常は0〜5モル%含有されて
いる。
【0030】さらに、本発明で使用される芳香族ポリア
ミド(A)は、前記式[I-a]で表わされる繰返し単位
を主な繰返し単位とする芳香族ポリアミドと、前記式
[I-b]表わされる繰返し単位を主な繰返し単位とする
芳香族ポリアミドとからなる混合物であってもよい。こ
の場合、式[I-a]で表わされる繰返し単位を主な繰返
し単位とする芳香族ポリアミドの含有率は、通常は50
重量%以上、好ましくは60重量%以上である。
ミド(A)は、前記式[I-a]で表わされる繰返し単位
を主な繰返し単位とする芳香族ポリアミドと、前記式
[I-b]表わされる繰返し単位を主な繰返し単位とする
芳香族ポリアミドとからなる混合物であってもよい。こ
の場合、式[I-a]で表わされる繰返し単位を主な繰返
し単位とする芳香族ポリアミドの含有率は、通常は50
重量%以上、好ましくは60重量%以上である。
【0031】本発明で使用される芳香族ポリアミド
(A)について、濃硫酸中30℃の温度で測定した極限
粘度[η]は、通常は0.5〜3.0 dl/g、好ましくは
0.5〜2.8 dl/g、特に好ましくは0.6〜2.5 dl/g
の範囲にある。本発明で使用される芳香族ポリアミドの
アミノ基含有量(メタクレゾール溶液中でパラトルエン
スルホン酸を用いて中和滴定により測定した値)は、通
常は0.04〜0.2ミリ当量/g、好ましくは0.0
45〜0.15ミリ当量/g、特に好ましくは0.5〜
0.1ミリ当量/gの範囲内にある。
(A)について、濃硫酸中30℃の温度で測定した極限
粘度[η]は、通常は0.5〜3.0 dl/g、好ましくは
0.5〜2.8 dl/g、特に好ましくは0.6〜2.5 dl/g
の範囲にある。本発明で使用される芳香族ポリアミドの
アミノ基含有量(メタクレゾール溶液中でパラトルエン
スルホン酸を用いて中和滴定により測定した値)は、通
常は0.04〜0.2ミリ当量/g、好ましくは0.0
45〜0.15ミリ当量/g、特に好ましくは0.5〜
0.1ミリ当量/gの範囲内にある。
【0032】本発明で使用される芳香族ポリアミド
(A)は、従来から使用されている脂肪族ポリアミドよ
りも高い融点を示す。すなわち本発明で使用される芳香
族ポリアミド(A)は280℃以上の融点を有してお
り、この融点が好ましくは300〜340℃、特に好ま
しくは305〜340℃の範囲内、さらに好ましくは3
10〜340℃の範囲内にある芳香族ポリアミドが特に
優れた耐熱性を有している。さらに、本発明で使用され
る芳香族ポリアミドの非晶部におけるガラス転移温度は
通常は80℃以上である。
(A)は、従来から使用されている脂肪族ポリアミドよ
りも高い融点を示す。すなわち本発明で使用される芳香
族ポリアミド(A)は280℃以上の融点を有してお
り、この融点が好ましくは300〜340℃、特に好ま
しくは305〜340℃の範囲内、さらに好ましくは3
10〜340℃の範囲内にある芳香族ポリアミドが特に
優れた耐熱性を有している。さらに、本発明で使用され
る芳香族ポリアミドの非晶部におけるガラス転移温度は
通常は80℃以上である。
【0033】融点および非晶部のガラス転移温度が上記
の範囲内にある芳香族ポリアミドを使用することによ
り、成形体が高温に晒される場合であっても、この樹脂
が溶融状態になりにくい。さらに上記のような芳香族ポ
リアミドは成形性に優れているため、この芳香族ポリア
ミドを用いることにより、成形体の製造が容易になる。
また、この芳香族ポリアミドは、非晶部におけるガラス
転移温度が80℃以上であるので、高温に晒された場合
であってもクラック等が発生しにくいとの特性を有する
ようになる。
の範囲内にある芳香族ポリアミドを使用することによ
り、成形体が高温に晒される場合であっても、この樹脂
が溶融状態になりにくい。さらに上記のような芳香族ポ
リアミドは成形性に優れているため、この芳香族ポリア
ミドを用いることにより、成形体の製造が容易になる。
また、この芳香族ポリアミドは、非晶部におけるガラス
転移温度が80℃以上であるので、高温に晒された場合
であってもクラック等が発生しにくいとの特性を有する
ようになる。
【0034】この芳香族ポリアミドは、特定の構造を有
するため、従来の脂肪族ポリアミドの問題点とされてい
た吸水性に関しても低い値を示す。上記のような特性を
有する芳香族ポリアミド(A)は、本発明の組成物の樹
脂成分中に、40〜95重量%、好ましくは50〜90
重量%、さらに好ましくは55〜85重量%の範囲内の
量で含有されている。
するため、従来の脂肪族ポリアミドの問題点とされてい
た吸水性に関しても低い値を示す。上記のような特性を
有する芳香族ポリアミド(A)は、本発明の組成物の樹
脂成分中に、40〜95重量%、好ましくは50〜90
重量%、さらに好ましくは55〜85重量%の範囲内の
量で含有されている。
【0035】本発明で使用される芳香族ポリアミドは、
上記のように優れた特性を有しているが、靱性に関して
はさらに改良の余地があり、本発明では、種々の樹脂の
内から結晶性グラフト変性ポリプロピレン(B)および
脂肪族ポリアミド(C)を選択して配合し、さらに種々
の酸化防止剤の中からリン系酸化防止剤(D)を選択し
て配合することにより成形体の靱性を向上させている。
上記のように優れた特性を有しているが、靱性に関して
はさらに改良の余地があり、本発明では、種々の樹脂の
内から結晶性グラフト変性ポリプロピレン(B)および
脂肪族ポリアミド(C)を選択して配合し、さらに種々
の酸化防止剤の中からリン系酸化防止剤(D)を選択し
て配合することにより成形体の靱性を向上させている。
【0036】本発明の樹脂組成物に配合される結晶性グ
ラフト変性ポリプロピレン(B)は、結晶性ポリプロピ
レンをグラフト変性剤を用いて変性することにより調製
することができる。
ラフト変性ポリプロピレン(B)は、結晶性ポリプロピ
レンをグラフト変性剤を用いて変性することにより調製
することができる。
【0037】ここで変性に使用されるポリプロピレン
は、結晶性でありX線回折法により測定した結晶化度
が、通常は35%以上、好ましくは40%以上、さらに
好ましくは45%以上、特に好ましくは50%以上であ
る。この結晶性ポリプロピレンとしては、プロピレンの
単独重合体を使用することもできるし、プロピレンと他
のα-オレフィンとの共重合体を使用することもでき
る。ここで使用される他のα-オレフィンの例として
は、プロピレンを除く炭素原子数2〜20のα-オレフ
ィンを挙げることができる。具体的には、エチレン、ブ
テン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-
1、オクテン-1、デセン-1およびこれらの混合物を挙げ
ることができる。本発明で使用されるポリプロピレン
は、上記のようなα-オレフィンから誘導される繰返し
単位を、通常は50モル%以下、好ましくは40モル%
以下、最も好ましくは30モル%以下の量で含有してい
る。従ってこのポリプロピレンは、プロピレンから誘導
される繰返し単位を、通常は50モル%以上、好ましく
は40モル%以上、最も好ましくは70モル%以上の量
で含有している。上記プロピレンから誘導される繰返し
単位とα-オレフィンから誘導される繰返し単位とはラ
ンダムに結合していてもよいし、また、プロピレンから
誘導される繰返し単位が複数結合したユニットと、α-
オレフィンから誘導される繰返し単位が複数結合したユ
ニットとが結合していてもよい。さらに、例えばマグネ
シウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分
として含有する固体状チタン触媒成分と有機金属触媒と
を含有するチーグラーナッタ系触媒を用いた多段重合法
(例えば、二段重合法)を利用して、単量体としてプロ
ピレンと他のα-オレフィンとを用いることにより製造
される、プロピレン鎖と他のα-オレフィン鎖とが分子
レベルで均一に混合された均一性の高い組成物あるいは
両者の間で結合が形成されているブロック共重合体であ
ってもよい(本発明において、両者を総称して「ブロッ
ク共重合体」と記載することもある)。
は、結晶性でありX線回折法により測定した結晶化度
が、通常は35%以上、好ましくは40%以上、さらに
好ましくは45%以上、特に好ましくは50%以上であ
る。この結晶性ポリプロピレンとしては、プロピレンの
単独重合体を使用することもできるし、プロピレンと他
のα-オレフィンとの共重合体を使用することもでき
る。ここで使用される他のα-オレフィンの例として
は、プロピレンを除く炭素原子数2〜20のα-オレフ
ィンを挙げることができる。具体的には、エチレン、ブ
テン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-
1、オクテン-1、デセン-1およびこれらの混合物を挙げ
ることができる。本発明で使用されるポリプロピレン
は、上記のようなα-オレフィンから誘導される繰返し
単位を、通常は50モル%以下、好ましくは40モル%
以下、最も好ましくは30モル%以下の量で含有してい
る。従ってこのポリプロピレンは、プロピレンから誘導
される繰返し単位を、通常は50モル%以上、好ましく
は40モル%以上、最も好ましくは70モル%以上の量
で含有している。上記プロピレンから誘導される繰返し
単位とα-オレフィンから誘導される繰返し単位とはラ
ンダムに結合していてもよいし、また、プロピレンから
誘導される繰返し単位が複数結合したユニットと、α-
オレフィンから誘導される繰返し単位が複数結合したユ
ニットとが結合していてもよい。さらに、例えばマグネ
シウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分
として含有する固体状チタン触媒成分と有機金属触媒と
を含有するチーグラーナッタ系触媒を用いた多段重合法
(例えば、二段重合法)を利用して、単量体としてプロ
ピレンと他のα-オレフィンとを用いることにより製造
される、プロピレン鎖と他のα-オレフィン鎖とが分子
レベルで均一に混合された均一性の高い組成物あるいは
両者の間で結合が形成されているブロック共重合体であ
ってもよい(本発明において、両者を総称して「ブロッ
ク共重合体」と記載することもある)。
【0038】結晶化度が上記のよう高いポリプロピレン
としては、アイソタクチック性の高いポリプロピレンが
使用される。アイソタクチックポリプロピレンを高収率
で得る為にはTi、V、CrまたはZrの三塩化物とア
ルキルアルミウニウムとを含むチーグラー型触媒を使用
することが好ましい。また、ポリプロピレン中の非アイ
ソタクチック重合体を抽出等の方法を利用して除去する
方法を利用することもできる。
としては、アイソタクチック性の高いポリプロピレンが
使用される。アイソタクチックポリプロピレンを高収率
で得る為にはTi、V、CrまたはZrの三塩化物とア
ルキルアルミウニウムとを含むチーグラー型触媒を使用
することが好ましい。また、ポリプロピレン中の非アイ
ソタクチック重合体を抽出等の方法を利用して除去する
方法を利用することもできる。
【0039】特に本発明においては、ポリプロピレンと
して、135℃のデカリン中で測定した極限粘度が通常
は1〜10dl/g、好ましくは1〜5dl/gの範囲内にあ
り、ASTM-D-1238により測定したメルトフローレートが
通常0.01〜500g/10分、好ましくは0.05〜1
00g/10分の範囲内にある結晶性ポリプロピレンが使用
される。
して、135℃のデカリン中で測定した極限粘度が通常
は1〜10dl/g、好ましくは1〜5dl/gの範囲内にあ
り、ASTM-D-1238により測定したメルトフローレートが
通常0.01〜500g/10分、好ましくは0.05〜1
00g/10分の範囲内にある結晶性ポリプロピレンが使用
される。
【0040】本発明で使用される結晶性グラフト変性ポ
リプロピレンは、上記のような未変性の結晶性ポリプロ
ピレンを不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、
あるいは不飽和カルボン酸誘導体を用いてグラフト変性
することにより製造される。
リプロピレンは、上記のような未変性の結晶性ポリプロ
ピレンを不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、
あるいは不飽和カルボン酸誘導体を用いてグラフト変性
することにより製造される。
【0041】ここで使用される不飽和カルボン酸の例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタ
ル酸、エンドシス-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-
ジカルボン酸(ナジック酸TM)およびメチル-エンドシ
ス-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-ジカルボン酸
(メチルナジック酸TM)を挙げることができる。また、
不飽和カルボン酸無水物の好適な例としては、無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸および無水
メチルナジック酸を挙げることができる。さらに、不飽
和カルボン酸誘導体としては、上記の不飽和カルボン酸
の酸ハライド化合物(例:塩化マレイル)、イミド化合
物(例:マレイミド)、エステル化合物(例:マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジメチルおよびグリシジルマレ
エート)を挙げることができる。
しては、アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタ
ル酸、エンドシス-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-
ジカルボン酸(ナジック酸TM)およびメチル-エンドシ
ス-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-ジカルボン酸
(メチルナジック酸TM)を挙げることができる。また、
不飽和カルボン酸無水物の好適な例としては、無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸および無水
メチルナジック酸を挙げることができる。さらに、不飽
和カルボン酸誘導体としては、上記の不飽和カルボン酸
の酸ハライド化合物(例:塩化マレイル)、イミド化合
物(例:マレイミド)、エステル化合物(例:マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジメチルおよびグリシジルマレ
エート)を挙げることができる。
【0042】上記のようなグラフト変性剤は、単独であ
るいは組み合わせて使用することができる。このような
グラフト変性剤のうちでは、不飽和カルボン酸無水物を
使用することが好ましく、無水マレイン酸または無水ナ
ジック酸が特に好ましい。
るいは組み合わせて使用することができる。このような
グラフト変性剤のうちでは、不飽和カルボン酸無水物を
使用することが好ましく、無水マレイン酸または無水ナ
ジック酸が特に好ましい。
【0043】上記のような未変性の結晶性ポリプロピレ
ンにこのようなグラフト変性剤とグラフト重合させる方
法の例としては、結晶性ポリプロピレンを溶媒に懸濁も
しくは溶解させて、この懸濁液もしくは溶液にグラフト
変性剤を添加してグラフト反応させる方法(溶液法)、
および、結晶性ポリプロピレンとグラフト変性剤との混
合物を溶融させながらグラフト反応させる方法(溶融
法)等を挙げることができる。
ンにこのようなグラフト変性剤とグラフト重合させる方
法の例としては、結晶性ポリプロピレンを溶媒に懸濁も
しくは溶解させて、この懸濁液もしくは溶液にグラフト
変性剤を添加してグラフト反応させる方法(溶液法)、
および、結晶性ポリプロピレンとグラフト変性剤との混
合物を溶融させながらグラフト反応させる方法(溶融
法)等を挙げることができる。
【0044】このようなグラフト反応において、グラフ
ト変性剤は、その反応性を考慮して使用量が設定される
が、一般には、未変性の結晶性ポリプロピレン100重
量部に対して、1〜5重量部の範囲内の量で使用され
る。
ト変性剤は、その反応性を考慮して使用量が設定される
が、一般には、未変性の結晶性ポリプロピレン100重
量部に対して、1〜5重量部の範囲内の量で使用され
る。
【0045】こうしてグラフト反応を行うことにより、
未反応の結晶性ポリプロピレン100重量部あたり、グ
ラフト変性剤が通常は0.01〜10重量部、好ましく
は0.05〜5重量部の割合でグラフト重合したグラフ
ト変性ポリプロピレンを得ることができる。
未反応の結晶性ポリプロピレン100重量部あたり、グ
ラフト変性剤が通常は0.01〜10重量部、好ましく
は0.05〜5重量部の割合でグラフト重合したグラフ
ト変性ポリプロピレンを得ることができる。
【0046】なお、このようなグラフト反応を行う際に
は、ラジカル開始剤を使用することによりグラフト効率
を向上させることができる。ここで使用されるラジカル
開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステル
およびアゾ化合物など公知のラジカル開始剤を使用する
ことができる。ラジカル開始剤を使用する場合に、この
使用量は未変性のポリプロピレン100重量部に対し
て、通常は0.01〜20重量部である。
は、ラジカル開始剤を使用することによりグラフト効率
を向上させることができる。ここで使用されるラジカル
開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステル
およびアゾ化合物など公知のラジカル開始剤を使用する
ことができる。ラジカル開始剤を使用する場合に、この
使用量は未変性のポリプロピレン100重量部に対し
て、通常は0.01〜20重量部である。
【0047】こうして得られたグラフト変性ポリプロピ
レンは結晶性であり、X線回折法により測定した結晶化
度が35%以上、好ましくは40%以上であり、特に好
ましくは45%以上である。従って、このグラフト変性
ポリプロピレンは、明確な融点を有している。さらに、
このように結晶化度が高いため、このグラフト変性ポリ
プロピレンは硬質であり、このグラフト変性ポリプロピ
レンの引張りモジュラスは、通常は8000kg/cm2以
上、好ましくは10000kg/cm2〜16000kg/cm2
の範囲内にある。
レンは結晶性であり、X線回折法により測定した結晶化
度が35%以上、好ましくは40%以上であり、特に好
ましくは45%以上である。従って、このグラフト変性
ポリプロピレンは、明確な融点を有している。さらに、
このように結晶化度が高いため、このグラフト変性ポリ
プロピレンは硬質であり、このグラフト変性ポリプロピ
レンの引張りモジュラスは、通常は8000kg/cm2以
上、好ましくは10000kg/cm2〜16000kg/cm2
の範囲内にある。
【0048】また、このグラフト変性ポリプロピレンの
メルトフローレート(190℃で測定)は、通常は0.
1〜30g/10分、好ましくは0.3〜20g/10分、
特に好ましくは0.5〜15g/10分の範囲内にある。
さらに、GPCにより測定したMw/Mnの値は、通常
は5.5以下、好ましくは4.5以下、特に好ましくは
3.5以下である。
メルトフローレート(190℃で測定)は、通常は0.
1〜30g/10分、好ましくは0.3〜20g/10分、
特に好ましくは0.5〜15g/10分の範囲内にある。
さらに、GPCにより測定したMw/Mnの値は、通常
は5.5以下、好ましくは4.5以下、特に好ましくは
3.5以下である。
【0049】さらに、このグラフト変性ポリプロピレン
(B)について、135℃のデカリン中で測定した極限
粘度[η]は、通常は0.2〜10dl/g、好ましくは1
〜5dl/gの範囲内にある。またその密度は、通常は0.
82〜0.96g/cm3、好ましくは0.84〜0.92g/
cm3の範囲内にある。
(B)について、135℃のデカリン中で測定した極限
粘度[η]は、通常は0.2〜10dl/g、好ましくは1
〜5dl/gの範囲内にある。またその密度は、通常は0.
82〜0.96g/cm3、好ましくは0.84〜0.92g/
cm3の範囲内にある。
【0050】上記のような結晶性グラフト変性ポリプロ
ピレン(B)は、本発明の組成物の樹脂成分中に、5〜
60重量%、好ましくは10〜50重量%、さらに好ま
しくは15〜45重量%の範囲内の量で含有されてい
る。
ピレン(B)は、本発明の組成物の樹脂成分中に、5〜
60重量%、好ましくは10〜50重量%、さらに好ま
しくは15〜45重量%の範囲内の量で含有されてい
る。
【0051】本発明の樹脂組成物には、上記のような芳
香族ポリアミド(A)およびグラフト変性ポリプロピレ
ン(B)に加えて、さらに脂肪族ポリアミド(C)が配
合されている。
香族ポリアミド(A)およびグラフト変性ポリプロピレ
ン(B)に加えて、さらに脂肪族ポリアミド(C)が配
合されている。
【0052】本発明の樹脂組成物に配合される脂肪族ポ
リアミド(C)としては、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族
ジアミンとの重縮合により形成されるポリアミド、ラク
タム類の開環重合により形成されるポリアミドおよび脂
肪族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとラクタム類とから
製造されるポリアミドが挙げられる。
リアミド(C)としては、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族
ジアミンとの重縮合により形成されるポリアミド、ラク
タム類の開環重合により形成されるポリアミドおよび脂
肪族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとラクタム類とから
製造されるポリアミドが挙げられる。
【0053】このようなポリアミドは、一般に次式で表
される構造を有している。 −CH2−CONH−CH2− このような脂肪族ポリアミドの具体的な例としては、ポ
リテトラメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアジ
パミド、ポリヘキサメチレンスペラミド、ポリヘキサメ
チレンセバカミド、ポリヘキサメチレンウンデカンアミ
ドおよびポリヘキサメチレンドデカンアミドのような脂
肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから形成されるポ
リアミド;ならびに、ポリカプロラクタム、ポリウンデ
カンアミドおよびポリドデカンアミドのようなラクタム
類またはアミノカルボン酸から形成されるポリアミドを
挙げることができる。
される構造を有している。 −CH2−CONH−CH2− このような脂肪族ポリアミドの具体的な例としては、ポ
リテトラメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアジ
パミド、ポリヘキサメチレンスペラミド、ポリヘキサメ
チレンセバカミド、ポリヘキサメチレンウンデカンアミ
ドおよびポリヘキサメチレンドデカンアミドのような脂
肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから形成されるポ
リアミド;ならびに、ポリカプロラクタム、ポリウンデ
カンアミドおよびポリドデカンアミドのようなラクタム
類またはアミノカルボン酸から形成されるポリアミドを
挙げることができる。
【0054】本発明においては、上記脂肪族ポリアミド
のうちでは、ポリカプロラクタム、ポリヘキサメチレン
アジパミド、ポリヘキサメチレンスペラミド、ポリウン
デカンアミドおよびポリヘキサメチレンドデカンアミド
のいずれかを使用することが好ましい。
のうちでは、ポリカプロラクタム、ポリヘキサメチレン
アジパミド、ポリヘキサメチレンスペラミド、ポリウン
デカンアミドおよびポリヘキサメチレンドデカンアミド
のいずれかを使用することが好ましい。
【0055】さらに、このような脂肪族ポリアミド
(C)の極限粘度[η](30℃の濃硫酸中で測定した
値)は、通常は0.3〜4dl/g、好ましくは0.4〜3dl
/gの範囲内にある。
(C)の極限粘度[η](30℃の濃硫酸中で測定した
値)は、通常は0.3〜4dl/g、好ましくは0.4〜3dl
/gの範囲内にある。
【0056】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、
上記のような脂肪族ポリアミド(C)は、組成物の樹脂
成分中に0〜20重量%の範囲内の量で配合されてい
る。従って、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、脂肪族
ポリアミド(C)を含有してない組成物と、脂肪族ポリ
アミド(C)を含有する組成物とがある。本発明の熱可
塑性樹脂組成物が脂肪族ポリアミド(C)を含有する場
合に、樹脂成分中における脂肪族ポリアミド(C)の含
有率は、20重量%以下であり、さらにこの含有率を1
〜20重量%、好ましくは5〜15重量%の範囲内に設
定することにより靱性に優れた成形体を形成することが
できる。
上記のような脂肪族ポリアミド(C)は、組成物の樹脂
成分中に0〜20重量%の範囲内の量で配合されてい
る。従って、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、脂肪族
ポリアミド(C)を含有してない組成物と、脂肪族ポリ
アミド(C)を含有する組成物とがある。本発明の熱可
塑性樹脂組成物が脂肪族ポリアミド(C)を含有する場
合に、樹脂成分中における脂肪族ポリアミド(C)の含
有率は、20重量%以下であり、さらにこの含有率を1
〜20重量%、好ましくは5〜15重量%の範囲内に設
定することにより靱性に優れた成形体を形成することが
できる。
【0057】なお、ここで上記芳香族ポリアミド(A)
と結晶性グラフト変性ポリプロピレン(B)と脂肪族ポ
リアミド(C)の合計量は100重量%である。本発明
の熱可塑性樹脂組成物には、さらにリン系酸化防止剤
(D)が配合されている。一般に、樹脂に配合される酸
化防止剤として、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化
防止剤、アミン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤およ
び脂肪族カルボン酸系の安定剤などが知られているが、
本発明においては、これらの種々の酸化防止剤等の中で
リン系酸化防止剤を使用することにより、特に成形体の
靱性が向上する。
と結晶性グラフト変性ポリプロピレン(B)と脂肪族ポ
リアミド(C)の合計量は100重量%である。本発明
の熱可塑性樹脂組成物には、さらにリン系酸化防止剤
(D)が配合されている。一般に、樹脂に配合される酸
化防止剤として、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化
防止剤、アミン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤およ
び脂肪族カルボン酸系の安定剤などが知られているが、
本発明においては、これらの種々の酸化防止剤等の中で
リン系酸化防止剤を使用することにより、特に成形体の
靱性が向上する。
【0058】本発明の熱可塑性樹脂組成物に配合される
リン系酸化防止剤(D)の例としては、9,10-ジヒドロ-
9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキシド、ト
リフェニルホスファイト、2-エチルヘキシル酸ホスフェ
ート、ジラウリルホスファイト、トリ-iso-オクチルホ
スファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホス
ファイト、トリラウリルホスファイト、トリラウリル-
ジ-チオフォスファイト、トリラウリル-トリ-チオホス
ファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス
(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニ
ルフェニル)ホスファイト、トリオクタデシルホスファ
イト、1,1,3-トリス(2-メチル-ジ-トリデシルホスファ
イト-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、4,4'-ブチリデン
-ビス(3-メチル-6-tert-ブチル)トリデシルホスファイ
ト、4,4'-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-tert-ブチル-ジ
-トリデシル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル
フェニル)ペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ビ
ス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリ
スリトール-ジ-ホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert
-ブチルフェニル)4,4'-ビスフェニレンジホスフォナイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリステアリルホスファ
イト、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニ
ル)オクチルホスファイト、ソルビット-トリス-ホスフ
ァイト-ジステアリル-モノ-C30-ジオールエステルおよ
びビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリス
リトールジホスファイトを挙げることができる。これら
の中でもビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリ
スリトール-ジ-ホスファイトおよびビス(2,6-ジ-tert-
ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール-ジ-ホ
スファイトなどのペンタエリスリトール-ジ-ホスファイ
ト系のリン系酸化防止剤、並びに、テトラキス(2,4-ジ-
tert-ブチルフェニル)4,4'-ビスフェニレンジホスフォ
ナイトを配合することにより成形体の耐熱性が向上す
る。
リン系酸化防止剤(D)の例としては、9,10-ジヒドロ-
9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキシド、ト
リフェニルホスファイト、2-エチルヘキシル酸ホスフェ
ート、ジラウリルホスファイト、トリ-iso-オクチルホ
スファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホス
ファイト、トリラウリルホスファイト、トリラウリル-
ジ-チオフォスファイト、トリラウリル-トリ-チオホス
ファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス
(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニ
ルフェニル)ホスファイト、トリオクタデシルホスファ
イト、1,1,3-トリス(2-メチル-ジ-トリデシルホスファ
イト-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、4,4'-ブチリデン
-ビス(3-メチル-6-tert-ブチル)トリデシルホスファイ
ト、4,4'-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-tert-ブチル-ジ
-トリデシル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル
フェニル)ペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ビ
ス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリ
スリトール-ジ-ホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert
-ブチルフェニル)4,4'-ビスフェニレンジホスフォナイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリステアリルホスファ
イト、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニ
ル)オクチルホスファイト、ソルビット-トリス-ホスフ
ァイト-ジステアリル-モノ-C30-ジオールエステルおよ
びビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリス
リトールジホスファイトを挙げることができる。これら
の中でもビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリ
スリトール-ジ-ホスファイトおよびビス(2,6-ジ-tert-
ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール-ジ-ホ
スファイトなどのペンタエリスリトール-ジ-ホスファイ
ト系のリン系酸化防止剤、並びに、テトラキス(2,4-ジ-
tert-ブチルフェニル)4,4'-ビスフェニレンジホスフォ
ナイトを配合することにより成形体の耐熱性が向上す
る。
【0059】このリン系酸化防止剤は単独であるいは組
み合わせて使用することができる。このリン系酸化防止
剤(D)は、(A)成分、(B)成分および(C)成分
の合計重量100重量部に対して、0.05〜2重量部
の量で使用される。特にこのリン系酸化防止剤を0.1
〜1.5重量部の範囲内の量で使用することが好まし
く、0.2〜1.0重量部の範囲内の量で使用すること
が特に好ましい。
み合わせて使用することができる。このリン系酸化防止
剤(D)は、(A)成分、(B)成分および(C)成分
の合計重量100重量部に対して、0.05〜2重量部
の量で使用される。特にこのリン系酸化防止剤を0.1
〜1.5重量部の範囲内の量で使用することが好まし
く、0.2〜1.0重量部の範囲内の量で使用すること
が特に好ましい。
【0060】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記の
リン系酸化防止剤(D)に加えて、他の酸化防止剤を併
用することができる。リン系酸化防止剤(D)と共に使
用できる酸化防止剤の例としては、フェノール系酸化防
止剤、イオウ系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤を
挙げることができる。
リン系酸化防止剤(D)に加えて、他の酸化防止剤を併
用することができる。リン系酸化防止剤(D)と共に使
用できる酸化防止剤の例としては、フェノール系酸化防
止剤、イオウ系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤を
挙げることができる。
【0061】ここで使用されるフェノール系酸化防止剤
の例としては、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒ
ドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニル]-1,1-ジメ
チルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウン
デカン、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、2,4,6-ト
リ-tert-ブチルフェノール、n-オクタデシル-3-(4'-ヒ
ドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェノール)プロピオ
ネート、スチレン化フェノール、4-ヒドロキシ-メチル-
2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,5-ジ-tert-ブチル-
ハイドロキノン、シクロヘキシルフェノール、ブチルヒ
ドロキシアニゾール、2,2'-メチレン-ビス-(4-メチル-6
-tert-ブチルフェノール)、2,2'-メチレン-ビス-(4-エ
チル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4'-イソ-プロピリ
デンビスフェノール、4,4'-ブチリデン-ビス(3-メチル-
6-tert-ブチルフェノール)、1,1-ビス-(4-ヒドロオキシ
-フェニル)シクロヘキサン、4,4'-メチレン-ビス-(2,6-
ジ-tert-ブチルフェノール)、2,6-ビス(2'-ヒドロオキ
シ-3'-tert-ブチル-5'-メチルメチルベンジル)4-メチル
-フェノール、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロオキシ-
5-tert-ブチル-フェニル)ブタン、1,3,5-トリス-メチル
-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロオキシ-ベ
ンジル)ベンゼン、テトラキス[メチレン-3-(3,5-ジ-te
rt-ブチル-4-ヒドロオキシフェニル)プロピオネート]
メタン、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロオキシフ
ェニル)イソシアヌレート、トリス[β-(3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル-オキシエ
チル]イソシアネート、4,4'-チオビス(3-メチル-6-ter
t-ブチルフェノール)、2,2'-チオビス(4-メチル-6-tert
-ブチルフェノール)、4,4'-チオビス(2-メチル-6-tert-
ブチルフェノール)およびN,N-ヘキサメチレンビス(3,5-
tert-ブチルフェノール-4-ヒドロキシシンナムアミド)
を挙げることができる。
の例としては、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒ
ドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニル]-1,1-ジメ
チルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウン
デカン、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、2,4,6-ト
リ-tert-ブチルフェノール、n-オクタデシル-3-(4'-ヒ
ドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェノール)プロピオ
ネート、スチレン化フェノール、4-ヒドロキシ-メチル-
2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,5-ジ-tert-ブチル-
ハイドロキノン、シクロヘキシルフェノール、ブチルヒ
ドロキシアニゾール、2,2'-メチレン-ビス-(4-メチル-6
-tert-ブチルフェノール)、2,2'-メチレン-ビス-(4-エ
チル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4'-イソ-プロピリ
デンビスフェノール、4,4'-ブチリデン-ビス(3-メチル-
6-tert-ブチルフェノール)、1,1-ビス-(4-ヒドロオキシ
-フェニル)シクロヘキサン、4,4'-メチレン-ビス-(2,6-
ジ-tert-ブチルフェノール)、2,6-ビス(2'-ヒドロオキ
シ-3'-tert-ブチル-5'-メチルメチルベンジル)4-メチル
-フェノール、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロオキシ-
5-tert-ブチル-フェニル)ブタン、1,3,5-トリス-メチル
-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロオキシ-ベ
ンジル)ベンゼン、テトラキス[メチレン-3-(3,5-ジ-te
rt-ブチル-4-ヒドロオキシフェニル)プロピオネート]
メタン、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロオキシフ
ェニル)イソシアヌレート、トリス[β-(3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル-オキシエ
チル]イソシアネート、4,4'-チオビス(3-メチル-6-ter
t-ブチルフェノール)、2,2'-チオビス(4-メチル-6-tert
-ブチルフェノール)、4,4'-チオビス(2-メチル-6-tert-
ブチルフェノール)およびN,N-ヘキサメチレンビス(3,5-
tert-ブチルフェノール-4-ヒドロキシシンナムアミド)
を挙げることができる。
【0062】また、アミン系酸化防止剤の例としては、
4,4'-ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミ
ン、フェニル-α-ナフチルアミン、フェニル-β-ナフチ
ルアミン、N,N'-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,
N'-ジ-β-ナフチル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘ
キシル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-フェニ
ル-N'-イソプロピル-p-フェニレンジアミン、アルドー
ル-α-ナフチルアミン、2,2,4,-トリメチル-1,2-ジハイ
ドロキノンのポリマーおよび6-エトキシ-2,2,4-トリメ
チル-1,2-ジヒドロキノリンを挙げることができる。
4,4'-ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミ
ン、フェニル-α-ナフチルアミン、フェニル-β-ナフチ
ルアミン、N,N'-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,
N'-ジ-β-ナフチル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘ
キシル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-フェニ
ル-N'-イソプロピル-p-フェニレンジアミン、アルドー
ル-α-ナフチルアミン、2,2,4,-トリメチル-1,2-ジハイ
ドロキノンのポリマーおよび6-エトキシ-2,2,4-トリメ
チル-1,2-ジヒドロキノリンを挙げることができる。
【0063】さらに、イオウ系酸化防止剤の例として
は、チオビス(β-ナフトール)、チオビス(N-フェニル-
β-ナフチルアミン)、2-メルカプトベンゾチアゾール、
2-メルカプトベンゾイミダゾール、ドデシルメルカプタ
ン、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメ
チルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオ
カルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、ジ
ラウリルチオジプロピオネートおよびジステアリルチオ
ジプロピオネートを挙げることできる。
は、チオビス(β-ナフトール)、チオビス(N-フェニル-
β-ナフチルアミン)、2-メルカプトベンゾチアゾール、
2-メルカプトベンゾイミダゾール、ドデシルメルカプタ
ン、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメ
チルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオ
カルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、ジ
ラウリルチオジプロピオネートおよびジステアリルチオ
ジプロピオネートを挙げることできる。
【0064】これらの他の酸化防止剤は、単独であるい
は組み合わせて使用することができる。これらの他の酸
化防止剤の中でも特にフェノール系酸化防止剤および/
またはアミン系酸化防止剤を併用することが好ましい。
は組み合わせて使用することができる。これらの他の酸
化防止剤の中でも特にフェノール系酸化防止剤および/
またはアミン系酸化防止剤を併用することが好ましい。
【0065】これらの他の酸化防止剤は、(A)成分、
(B)成分および(C)成分の合計重量100重量部に
対して、通常は2重量部以下の量で、好ましくは0.1
〜1.0重量部の範囲内の量で使用される。
(B)成分および(C)成分の合計重量100重量部に
対して、通常は2重量部以下の量で、好ましくは0.1
〜1.0重量部の範囲内の量で使用される。
【0066】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記のよ
うに特定のポリアミド(A)とグラフト変性共重合体
(B)と脂肪族ポリアミド(C)と、さらにリン系酸化
防止剤(D)からなるが、さらに本発明の組成物には、
特性を損なわない範囲内で、上記の成分の他に無機充填
剤、有機充填剤、熱安定剤、耐候性安定剤、帯電防止
剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、
滑剤、顔料、染料、天然油、合成油およびワックス等の
添加剤が配合されていてもよい。
うに特定のポリアミド(A)とグラフト変性共重合体
(B)と脂肪族ポリアミド(C)と、さらにリン系酸化
防止剤(D)からなるが、さらに本発明の組成物には、
特性を損なわない範囲内で、上記の成分の他に無機充填
剤、有機充填剤、熱安定剤、耐候性安定剤、帯電防止
剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、
滑剤、顔料、染料、天然油、合成油およびワックス等の
添加剤が配合されていてもよい。
【0067】たとえば、無機充填剤として使用される繊
維の好適な例としては、ガラス繊維、炭素繊維およびホ
ウ素繊維を挙げることができる。このような繊維状の充
填剤としては特にガラス繊維が好ましい。ガラス繊維を
使用することにより、組成物の成形性が向上すると共
に、熱可塑性樹脂組成物から形成される成形体の引張り
強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特性および熱変
形温度などの耐熱特性が向上する。上記のようなガラス
繊維の平均長さは、通常は、0.1〜20mm、好ましく
は0.3〜6mmの範囲にあり、アスペクト比が、通常は
10〜2000、好ましくは30〜600の範囲にあ
る。平均長さおよびアスペクト比がこのような範囲内に
あるガラス繊維を使用することが好ましい。このような
ガラス繊維は、本発明の組成物中の樹脂成分100重量
部に対して、通常200重量部以下の量で、好ましくは
5〜180重量部の量で、さらに好ましくは5〜150
重量部の量で配合される。
維の好適な例としては、ガラス繊維、炭素繊維およびホ
ウ素繊維を挙げることができる。このような繊維状の充
填剤としては特にガラス繊維が好ましい。ガラス繊維を
使用することにより、組成物の成形性が向上すると共
に、熱可塑性樹脂組成物から形成される成形体の引張り
強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特性および熱変
形温度などの耐熱特性が向上する。上記のようなガラス
繊維の平均長さは、通常は、0.1〜20mm、好ましく
は0.3〜6mmの範囲にあり、アスペクト比が、通常は
10〜2000、好ましくは30〜600の範囲にあ
る。平均長さおよびアスペクト比がこのような範囲内に
あるガラス繊維を使用することが好ましい。このような
ガラス繊維は、本発明の組成物中の樹脂成分100重量
部に対して、通常200重量部以下の量で、好ましくは
5〜180重量部の量で、さらに好ましくは5〜150
重量部の量で配合される。
【0068】上記の無機繊維状充填材の他、本発明にお
いては、粉末状、粒状、板状、針状、クロス状、マット
状等の形状を有する種々の充填材を使用することができ
る。このような充填材の例としては、シリカ、シリカア
ルミナ、アルミナ、二酸化チタン、タルク、ケイソウ
土、クレー、カオリン、ガラス、マイカ、セッコウ、ベ
ンガラ、酸化亜鉛などの粉状あるいは板状の無機化合
物、チタン酸カリウム等の針状無機化合物、ポリパラフ
ェニレンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフ
タルアミド、ポリパラフェニレンイソフタルアミド、ポ
リメタフェニレンイソフタルアミド、ジアミノジフェニ
ルエーテルとテレフタル酸(イソフタル酸)との縮合
物、パラ(メタ)アミノ安息香酸の縮合物などの全芳香
族ポリアミド、ジアミノジフェニルエーテルと無水トリ
メリット酸または無水ピロメリット酸との縮合物などの
全芳香族ポリアミドイミド、全芳香族ポリエステル、全
芳香族ポリイミド、ポリベンツイミダゾール、ポリイミ
ダゾフェナントロリンなどの複素環含有化合物、ポリテ
トラフルオロエチレンなどから形成されている粉状、板
状、繊維状あるいはクロス状物などの二次加工品などを
挙げることができる。
いては、粉末状、粒状、板状、針状、クロス状、マット
状等の形状を有する種々の充填材を使用することができ
る。このような充填材の例としては、シリカ、シリカア
ルミナ、アルミナ、二酸化チタン、タルク、ケイソウ
土、クレー、カオリン、ガラス、マイカ、セッコウ、ベ
ンガラ、酸化亜鉛などの粉状あるいは板状の無機化合
物、チタン酸カリウム等の針状無機化合物、ポリパラフ
ェニレンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフ
タルアミド、ポリパラフェニレンイソフタルアミド、ポ
リメタフェニレンイソフタルアミド、ジアミノジフェニ
ルエーテルとテレフタル酸(イソフタル酸)との縮合
物、パラ(メタ)アミノ安息香酸の縮合物などの全芳香
族ポリアミド、ジアミノジフェニルエーテルと無水トリ
メリット酸または無水ピロメリット酸との縮合物などの
全芳香族ポリアミドイミド、全芳香族ポリエステル、全
芳香族ポリイミド、ポリベンツイミダゾール、ポリイミ
ダゾフェナントロリンなどの複素環含有化合物、ポリテ
トラフルオロエチレンなどから形成されている粉状、板
状、繊維状あるいはクロス状物などの二次加工品などを
挙げることができる。
【0069】これらの充填材の中でも、粉末状の充填
材、特にタルクを使用することが好ましい。これらの充
填材は、2種以上混合して使用することもできる。ま
た、これらの充填材をシランカップリング剤あるいはチ
タンカップリング剤などで処理して使用することもでき
る。なお、このような粉末状の充填材の平均粒径は、通
常0.1〜200μm、好ましくは1〜100μmの範囲
内にある。
材、特にタルクを使用することが好ましい。これらの充
填材は、2種以上混合して使用することもできる。ま
た、これらの充填材をシランカップリング剤あるいはチ
タンカップリング剤などで処理して使用することもでき
る。なお、このような粉末状の充填材の平均粒径は、通
常0.1〜200μm、好ましくは1〜100μmの範囲
内にある。
【0070】このような粉末状の充填材は、組成物中の
樹脂成分100重量部に対して、通常200重量部以下
の量で、好ましくは100重量部以下の量で、特に好ま
しくは0.5〜50重量部の量で使用される。
樹脂成分100重量部に対して、通常200重量部以下
の量で、好ましくは100重量部以下の量で、特に好ま
しくは0.5〜50重量部の量で使用される。
【0071】また、本発明の樹脂組成物には、本発明の
組成物の特性を損なわない範囲内で、耐熱性樹脂を配合
することもできる。このような耐熱性熱可塑性樹脂の例
としては、PPS(ポリフェニレンスルフィド)、PP
E(ポリフェニレンエーテル)、PES(ポリエーテル
スルフォン)、PEI(ポリエーテルイミド)およびL
CP(液晶ポリマー)などを挙げることができ、さらに
これらの樹脂の変性物を挙げることができる。特に本発
明においてはポリフェニレンスルフィドが好ましい。こ
のような耐熱性熱可塑性樹脂は、上記(A)成分、
(B)成分および(C)成分の合計量に対して、通常は
50重量%未満、好ましくは0〜40重量%である。
組成物の特性を損なわない範囲内で、耐熱性樹脂を配合
することもできる。このような耐熱性熱可塑性樹脂の例
としては、PPS(ポリフェニレンスルフィド)、PP
E(ポリフェニレンエーテル)、PES(ポリエーテル
スルフォン)、PEI(ポリエーテルイミド)およびL
CP(液晶ポリマー)などを挙げることができ、さらに
これらの樹脂の変性物を挙げることができる。特に本発
明においてはポリフェニレンスルフィドが好ましい。こ
のような耐熱性熱可塑性樹脂は、上記(A)成分、
(B)成分および(C)成分の合計量に対して、通常は
50重量%未満、好ましくは0〜40重量%である。
【0072】このような組成を有する本発明の熱可塑性
樹脂組成物の熱変形温度(荷重:18.6Kgで測定した
値)は通常は70〜150℃、好ましくは80〜120
℃の範囲内にあり、熱可塑性でありながら非常に高い耐
熱性を示す。
樹脂組成物の熱変形温度(荷重:18.6Kgで測定した
値)は通常は70〜150℃、好ましくは80〜120
℃の範囲内にあり、熱可塑性でありながら非常に高い耐
熱性を示す。
【0073】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記芳香
族ポリアミド(A)とグラフト変性共重合体(B)、脂
肪族ポリアミド(C)およびリン系酸化防止剤(D)、
さらに必要により添加剤と他の樹脂とを混合して溶融す
ることにより調製することができる。たとえば、前記芳
香族ポリアミド(A)、グラフト変性共重合体(B)お
よび脂肪族ポリアミド(C)を溶融しながら、リン系酸
化防止剤、さらに必要により前記充填材あるいは必要に
より他の樹脂を配合して混練するなどの方法により調製
することができる。この際、押出し機、ニーダーなどの
ような通常の混練装置を用いることができる。
族ポリアミド(A)とグラフト変性共重合体(B)、脂
肪族ポリアミド(C)およびリン系酸化防止剤(D)、
さらに必要により添加剤と他の樹脂とを混合して溶融す
ることにより調製することができる。たとえば、前記芳
香族ポリアミド(A)、グラフト変性共重合体(B)お
よび脂肪族ポリアミド(C)を溶融しながら、リン系酸
化防止剤、さらに必要により前記充填材あるいは必要に
より他の樹脂を配合して混練するなどの方法により調製
することができる。この際、押出し機、ニーダーなどの
ような通常の混練装置を用いることができる。
【0074】このようにして混練することにより、通常
の場合、芳香族ポリアミド(A)中にグラフト変性共重
合体(B)および脂肪族ポリアミド(C)が微細に分散
した状態になる。所謂ポリマーアロイを形成する。
の場合、芳香族ポリアミド(A)中にグラフト変性共重
合体(B)および脂肪族ポリアミド(C)が微細に分散
した状態になる。所謂ポリマーアロイを形成する。
【0075】上記のようにして調製した熱可塑性樹脂組
成物を用いて、通常の溶融成形法、例えば圧縮成形法、
射出成形法または押し出し成形法などを利用することに
より、所望の形状の成形体を製造することができる。
成物を用いて、通常の溶融成形法、例えば圧縮成形法、
射出成形法または押し出し成形法などを利用することに
より、所望の形状の成形体を製造することができる。
【0076】例えば、本発明の樹脂組成物を、シリンダ
温度が350〜300℃程度に調製された射出成形機に
投入して溶融状態にして、所定の形状の金型内に導入す
ることにより成形体を製造することができる。
温度が350〜300℃程度に調製された射出成形機に
投入して溶融状態にして、所定の形状の金型内に導入す
ることにより成形体を製造することができる。
【0077】本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて製造
される成形体の形状に特に制限はなく、例えば電動工具
および一般工業部品、ギヤおよびカムなどのような機械
部品、ならびに、プリント配線基板および電子部品のハ
ウジングなどのような電子部品などを形成するための樹
脂として使用することができる。さらに、本発明の樹脂
組成物は、自動車内外装部品、エンジンルーム内部品お
よび自動車電装部品などを形成するための樹脂としても
好適である。特に本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例え
ばバンパーのように耐衝撃性を必要とされる自動車用部
品、耐熱性を必要とするエンジンルーム内部品を形成す
るための樹脂として好適である。
される成形体の形状に特に制限はなく、例えば電動工具
および一般工業部品、ギヤおよびカムなどのような機械
部品、ならびに、プリント配線基板および電子部品のハ
ウジングなどのような電子部品などを形成するための樹
脂として使用することができる。さらに、本発明の樹脂
組成物は、自動車内外装部品、エンジンルーム内部品お
よび自動車電装部品などを形成するための樹脂としても
好適である。特に本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例え
ばバンパーのように耐衝撃性を必要とされる自動車用部
品、耐熱性を必要とするエンジンルーム内部品を形成す
るための樹脂として好適である。
【0078】
【発明の効果】本発明により、耐熱性、低吸水性、成形
性等の特性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物が提供さ
れる。この熱可塑性樹脂組成物から形成された成形体
は、低吸水性であると共に、耐熱性および成形性のバラ
ンスに優れている。さらに、この成形体は、優れた靱性
を有しており、具体的には、本発明の組成物を用いるこ
とにより、成形体の伸び率および耐衝撃性が大幅に向上
する。
性等の特性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物が提供さ
れる。この熱可塑性樹脂組成物から形成された成形体
は、低吸水性であると共に、耐熱性および成形性のバラ
ンスに優れている。さらに、この成形体は、優れた靱性
を有しており、具体的には、本発明の組成物を用いるこ
とにより、成形体の伸び率および耐衝撃性が大幅に向上
する。
【0079】しかもこのような靱性の向上によっても、
芳香族ポリアミドが本質的に有している他の優れた特
性、例えば機械的強度、低吸水性などの特性が低下する
ことがない。
芳香族ポリアミドが本質的に有している他の優れた特
性、例えば機械的強度、低吸水性などの特性が低下する
ことがない。
【0080】次に本発明の実施例を示して本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限
定的に解釈されるべきではない。
に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限
定的に解釈されるべきではない。
【0081】
【合成例1】以下に記載するようにして3種類の芳香族
ポリアミド(ポリアミドA、ポリアミドBおよびポリア
ミドC)を調製した。
ポリアミド(ポリアミドA、ポリアミドBおよびポリア
ミドC)を調製した。
【0082】芳香族ポリアミドAの調製 1,6-ジアミノヘキサン255.6g(2.2モル)、テ
レフタル酸201g(1.2モル)およびアジピン酸1
44.7g(0.99モル)と、触媒として次亜リン酸
ナトリウム0.45g(4.25×10-3モル)と、イオ
ン交換水148mlとを1リットルの反応器に仕込み、窒
素置換後、250℃、35Kg/cm2の条件で1時間反応
を行った。テレフタル酸とアジピン酸とのモル比は5
5:45である。
レフタル酸201g(1.2モル)およびアジピン酸1
44.7g(0.99モル)と、触媒として次亜リン酸
ナトリウム0.45g(4.25×10-3モル)と、イオ
ン交換水148mlとを1リットルの反応器に仕込み、窒
素置換後、250℃、35Kg/cm2の条件で1時間反応
を行った。テレフタル酸とアジピン酸とのモル比は5
5:45である。
【0083】1時間経過後、この反応器内に生成した反
応生成物を、この反応器と連結され、かつ圧力を約10
Kg/cm2低く設定した受器に抜き出し、極限粘度(30
℃濃硫酸中で測定、以下同様)[η]が0.15dl/gの
ポリアミド前駆体545gを得た。
応生成物を、この反応器と連結され、かつ圧力を約10
Kg/cm2低く設定した受器に抜き出し、極限粘度(30
℃濃硫酸中で測定、以下同様)[η]が0.15dl/gの
ポリアミド前駆体545gを得た。
【0084】次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度330℃で溶融
重合して芳香族ポリアミドを得た。この芳香族ポリアミ
ドAの組成は次の通りである。
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度330℃で溶融
重合して芳香族ポリアミドを得た。この芳香族ポリアミ
ドAの組成は次の通りである。
【0085】ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタ
ル酸成分単位の含有率は、55モル%、アジピン酸成分
単位の含有率は、45モル%である。また、この芳香族
ポリアミドの物性は次の通りである。 極限粘度(30℃濃硫酸中で測定)・・・1.04dl/g、 融点 ・・・312℃ ガラス転移温度 ・・・80℃芳香族ポリアミドBの調製 上記ポリアミドAの調製において、アジピン酸を使用せ
ずに、イソフタル酸をテレフタル酸:イソフタル酸のモ
ル比が70:30になるように使用した以外は同様にし
て芳香族ポリアミドを調製した。
ル酸成分単位の含有率は、55モル%、アジピン酸成分
単位の含有率は、45モル%である。また、この芳香族
ポリアミドの物性は次の通りである。 極限粘度(30℃濃硫酸中で測定)・・・1.04dl/g、 融点 ・・・312℃ ガラス転移温度 ・・・80℃芳香族ポリアミドBの調製 上記ポリアミドAの調製において、アジピン酸を使用せ
ずに、イソフタル酸をテレフタル酸:イソフタル酸のモ
ル比が70:30になるように使用した以外は同様にし
て芳香族ポリアミドを調製した。
【0086】この芳香族ポリアミドAの組成は次の通り
である。ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタル酸
成分単位の含有率は、70モル%、アジピン酸成分単位
の含有率は、30モル%である。
である。ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタル酸
成分単位の含有率は、70モル%、アジピン酸成分単位
の含有率は、30モル%である。
【0087】またこの芳香族ポリアミドの物性は次の通
りである。 極限粘度(30℃濃硫酸中で測定)・・・0.94dl/g 融点 ・・・325℃ ガラス転移温度 ・・・125℃芳香族ポリアミドCの調製 上記ポリアミドAの調製において、酸成分として、テレ
フタル酸:イソフタル酸:セバシン酸を70:20:10の
モル比で使用した以外は同様にして芳香族ポリアミドを
調製した。
りである。 極限粘度(30℃濃硫酸中で測定)・・・0.94dl/g 融点 ・・・325℃ ガラス転移温度 ・・・125℃芳香族ポリアミドCの調製 上記ポリアミドAの調製において、酸成分として、テレ
フタル酸:イソフタル酸:セバシン酸を70:20:10の
モル比で使用した以外は同様にして芳香族ポリアミドを
調製した。
【0088】この芳香族ポリアミドCの組成は次の通り
である。ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタル酸
成分単位の含有率は、70モル%、イソフタル酸成分単
位の含有率は、20モル%、セバシン酸成分単位の含有
率は、10モル%である。
である。ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタル酸
成分単位の含有率は、70モル%、イソフタル酸成分単
位の含有率は、20モル%、セバシン酸成分単位の含有
率は、10モル%である。
【0089】またこの芳香族ポリアミドの物性は次の通
りである。 極限粘度(30℃濃硫酸中で測定)・・・1.05dl/g 融点 ・・・316℃ ガラス転移温度 ・・・110℃
りである。 極限粘度(30℃濃硫酸中で測定)・・・1.05dl/g 融点 ・・・316℃ ガラス転移温度 ・・・110℃
【0090】
【合成例2】以下に記載する特性および組成を有する変
性ブロックポリプロピレンおよび変性ホモポリプロピレ
ンを用意した。
性ブロックポリプロピレンおよび変性ホモポリプロピレ
ンを用意した。
【0091】変性ブロックポリプロピレンの調製 エチレン含量が30モル%であり、ASTM-D-1238により
測定したメルトフローレートが0.5g/10分のエチレン
・プロピレンブロック共重合体と、このブロック共重合
体100重量部に対して1重量部の無水マレイン酸を配
合して溶融状態でグラフト変性反応を行うことによりグ
ラフト変性エチレン・プロピレンブロック共重合体を得
た。
測定したメルトフローレートが0.5g/10分のエチレン
・プロピレンブロック共重合体と、このブロック共重合
体100重量部に対して1重量部の無水マレイン酸を配
合して溶融状態でグラフト変性反応を行うことによりグ
ラフト変性エチレン・プロピレンブロック共重合体を得
た。
【0092】このグラフト変性エチレン・プロピレンブ
ロック共重合体における無水マレイン酸のグラフト量
は、0.37重量%であった。このグラフト変性エチレ
ン・プロピレンブロック共重合体の物性は次の通りであ
る。
ロック共重合体における無水マレイン酸のグラフト量
は、0.37重量%であった。このグラフト変性エチレ
ン・プロピレンブロック共重合体の物性は次の通りであ
る。
【0093】 ASTM-D-1238により測定したメルトフローレート・・・0.5g/10分 X線回折法により測定した結晶化度 ・・・49%変性ホモポリプロピレンの調製 エチレン含量が0.2モル%であり、ASTM-D-1238により
測定したメルトフローレートが0.5g/10分のホモポリ
プロピレンと、このホモポリプロピレン100重量部に
対して1重量部の無水マレイン酸を配合して溶融状態で
グラフト変性反応を行うことによりグラフト変性ホモポ
リプロピレンを得た。
測定したメルトフローレートが0.5g/10分のホモポリ
プロピレンと、このホモポリプロピレン100重量部に
対して1重量部の無水マレイン酸を配合して溶融状態で
グラフト変性反応を行うことによりグラフト変性ホモポ
リプロピレンを得た。
【0094】このグラフト変性ホモポリプロピレンにお
ける無水マレイン酸のグラフト量は、0.21重量%で
あった。このグラフト変性エチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体の物性は次の通りである。
ける無水マレイン酸のグラフト量は、0.21重量%で
あった。このグラフト変性エチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体の物性は次の通りである。
【0095】 ASTM-D-1238により測定したメルトフローレート・・・0.5g/10分 X線回折法により測定した結晶化度 ・・・58%
【0096】
【合成例3】市販の脂肪族ポリアミド(ナイロン)とし
て、ナイロン6(NY6、東レ(株)製、商品名:CM1
021)、ナイロン11(NY11、東レ(株)製、商品
名:リルサンBMNO)、ナイロン610(NY61
0、ダイセルヒュルス(株)製)を用意した。
て、ナイロン6(NY6、東レ(株)製、商品名:CM1
021)、ナイロン11(NY11、東レ(株)製、商品
名:リルサンBMNO)、ナイロン610(NY61
0、ダイセルヒュルス(株)製)を用意した。
【0097】
【参考例1】表1に示すように、上記合成例1で調製し
たポリアミドAを70重量部と、合成例2に記載した変
性ブロックポリプロピレン20重量部、合成例3に記載
したナイロン6(NY6)10重量部を混練したのち、
ペレタイズした。
たポリアミドAを70重量部と、合成例2に記載した変
性ブロックポリプロピレン20重量部、合成例3に記載
したナイロン6(NY6)10重量部を混練したのち、
ペレタイズした。
【0098】こうして得られたペレットを用いて試験片
を調製し、この試験片について、引張強度、破断点伸
度、23℃におけるアイゾット衝撃強度(ノッチ有
り)、加熱撓み温度(HDT)を測定した。測定方法は
次の通りである。
を調製し、この試験片について、引張強度、破断点伸
度、23℃におけるアイゾット衝撃強度(ノッチ有
り)、加熱撓み温度(HDT)を測定した。測定方法は
次の通りである。
【0099】引張強度:ASTM-D-638により測定した。 破断点伸度:ASTM-D-638により測定した。 アイゾット衝撃強度:ASTM-D-256により測定した。測定
温度23℃、ノッチ有り。
温度23℃、ノッチ有り。
【0100】加熱撓み温度(HDT):ASTM-D-648によ
り測定した。次いで、同様にして調製した試料を150
℃で24時間加熱した後に引張強度および破断点伸度を
測定した。
り測定した。次いで、同様にして調製した試料を150
℃で24時間加熱した後に引張強度および破断点伸度を
測定した。
【0101】結果を表1に記載する。
【0102】
【実施例1〜6】上記合成例1で調製したポリアミド
A、BあるいはC、合成例2に記載した変性ブロックポ
リプロピレンあるいは変性ホモポリプロピレン、およ
び、合成例3に記載したナイロンと、酸化防止剤とを表
1に記載する比率で混練したのち、ペレタイズした。
A、BあるいはC、合成例2に記載した変性ブロックポ
リプロピレンあるいは変性ホモポリプロピレン、およ
び、合成例3に記載したナイロンと、酸化防止剤とを表
1に記載する比率で混練したのち、ペレタイズした。
【0103】こうして得られたペレットを用いて試験片
を調製し、上記参考例1と同様にして、この試験片につ
いて、引張強度、破断点伸度、23℃におけるアイゾッ
ト衝撃強度(ノッチ有り)、加熱撓み温度(HDT)を
測定した。
を調製し、上記参考例1と同様にして、この試験片につ
いて、引張強度、破断点伸度、23℃におけるアイゾッ
ト衝撃強度(ノッチ有り)、加熱撓み温度(HDT)を
測定した。
【0104】結果を表1に記載する。
【0105】
【比較例1〜5】上記合成例1で調製したポリアミド
A、BあるいはC、合成例2に記載した変性ブロックポ
リプロピレンあるいは変性ホモポリプロピレン、およ
び、合成例3に記載したナイロンを表1に記載する比率
で混練したのち、ペレタイズした。
A、BあるいはC、合成例2に記載した変性ブロックポ
リプロピレンあるいは変性ホモポリプロピレン、およ
び、合成例3に記載したナイロンを表1に記載する比率
で混練したのち、ペレタイズした。
【0106】こうして得られたペレットを用いて試験片
を調製し、上記参考例1と同様にして、この試験片につ
いて、引張強度、破断点伸度、23℃におけるアイゾッ
ト衝撃強度(ノッチ有り)、加熱撓み温度(HDT)を
測定した。
を調製し、上記参考例1と同様にして、この試験片につ
いて、引張強度、破断点伸度、23℃におけるアイゾッ
ト衝撃強度(ノッチ有り)、加熱撓み温度(HDT)を
測定した。
【0107】結果を表1に記載する。
【0108】
【表1】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成4年2月21日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0009
【補正方法】変更
【補正内容】
【0009】
【発明の概要】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(A)
テレフタル酸成分単位20〜100モル%と、テレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位0〜80モル%
および/または炭素原子数4〜20の脂肪族ジカルボン
酸成分単位0〜80モル%とからなるジカルボン酸成分
単位と、脂肪族ジアミン成分単位および/または脂環族
ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位とからなる
繰返し単位から構成され、そして、30℃濃硫酸中で測
定した極限粘度が0.5〜3.0dl/gの範囲内にあり、か
つ融点が280℃以上の芳香族ポリアミド;20〜90
重量%、(B)結晶化度35%以上のグラフト変性ポリ
プロピレン;5〜60重量%、(C)脂肪族ポリアミ
ド;5〜20重量%、および(D)リン系酸化防止剤か
らなる樹脂組成物であり、該樹脂組成物中におけるリン
系酸化防止剤(D)の含有量が、(A)成分、(B)成
分および(C)成分の合計重量100重量部に対して
0.05〜2重量部の範囲内にあることを特徴としてい
る。
テレフタル酸成分単位20〜100モル%と、テレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位0〜80モル%
および/または炭素原子数4〜20の脂肪族ジカルボン
酸成分単位0〜80モル%とからなるジカルボン酸成分
単位と、脂肪族ジアミン成分単位および/または脂環族
ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位とからなる
繰返し単位から構成され、そして、30℃濃硫酸中で測
定した極限粘度が0.5〜3.0dl/gの範囲内にあり、か
つ融点が280℃以上の芳香族ポリアミド;20〜90
重量%、(B)結晶化度35%以上のグラフト変性ポリ
プロピレン;5〜60重量%、(C)脂肪族ポリアミ
ド;5〜20重量%、および(D)リン系酸化防止剤か
らなる樹脂組成物であり、該樹脂組成物中におけるリン
系酸化防止剤(D)の含有量が、(A)成分、(B)成
分および(C)成分の合計重量100重量部に対して
0.05〜2重量部の範囲内にあることを特徴としてい
る。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0034
【補正方法】変更
【補正内容】
【0034】この芳香族ポリアミドは、特定の構造を有
するため、従来の脂肪族ポリアミドの問題点とされてい
た吸水性に関しても低い値を示す。上記のような特性を
有する芳香族ポリアミド(A)は、本発明の組成物の樹
脂成分中に、20〜90重量%、好ましくは50〜90
重量%、さらに好ましくは55〜85重量%の範囲内の
量で含有されている。
するため、従来の脂肪族ポリアミドの問題点とされてい
た吸水性に関しても低い値を示す。上記のような特性を
有する芳香族ポリアミド(A)は、本発明の組成物の樹
脂成分中に、20〜90重量%、好ましくは50〜90
重量%、さらに好ましくは55〜85重量%の範囲内の
量で含有されている。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0056
【補正方法】変更
【補正内容】
【0056】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、
上記のような脂肪族ポリアミド(C)は、組成物の樹脂
成分中に5〜20重量%の範囲内の量で配合されてい
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物が脂肪族ポリアミド
(C)を含有する場合に、樹脂成分中における脂肪族ポ
リアミド(C)の含有率は、5〜20重量%、好ましく
は5〜15重量%の範囲内に設定することにより靱性に
優れた成形体を形成することができる。
上記のような脂肪族ポリアミド(C)は、組成物の樹脂
成分中に5〜20重量%の範囲内の量で配合されてい
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物が脂肪族ポリアミド
(C)を含有する場合に、樹脂成分中における脂肪族ポ
リアミド(C)の含有率は、5〜20重量%、好ましく
は5〜15重量%の範囲内に設定することにより靱性に
優れた成形体を形成することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 豊 田 昭 徳 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 網 本 良 勝 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 池 尻 文 利 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 加 藤 哲 男 静岡県榛原郡榛原町布引原206−1 矢崎 部品株式会社内 (72)発明者 神 田 政 博 静岡県榛原郡榛原町布引原206−1 矢崎 部品株式会社内
Claims (1)
- 【請求項1】(A)テレフタル酸成分単位20〜100
モル%と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分
単位0〜80モル%および/または炭素原子数4〜20
の脂肪族ジカルボン酸成分単位0〜80モル%とからな
るジカルボン酸成分単位と、脂肪族ジアミン成分単位お
よび/または脂環族ジアミン成分単位からなるジアミン
成分単位とからなる繰返し単位から構成され、そして、
30℃濃硫酸中で測定した極限粘度が0.5〜3.0dl/g
の範囲内にあり、かつ融点が280℃以上の芳香族ポリ
アミド;40〜95重量%、 (B)結晶化度35%以上のグラフト変性ポリプロピレ
ン;5〜60重量%、 (C)脂肪族ポリアミド;0〜20重量%、および
(D)リン系酸化防止剤からなる樹脂組成物であり、 該樹脂組成物中におけるリン系酸化防止剤(D)の含有
量が、(A)成分、(B)成分および(C)成分の合計
重量100重量部に対して0.05〜2重量部の範囲内
にあることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33933190 | 1990-11-30 | ||
| JP2-339331 | 1990-11-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543768A true JPH0543768A (ja) | 1993-02-23 |
| JP2682921B2 JP2682921B2 (ja) | 1997-11-26 |
Family
ID=18326440
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3312734A Expired - Fee Related JP2682921B2 (ja) | 1990-11-30 | 1991-11-27 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3312735A Expired - Lifetime JP2636105B2 (ja) | 1990-11-30 | 1991-11-27 | コネクター |
| JP3312733A Expired - Fee Related JP2763838B2 (ja) | 1990-11-30 | 1991-11-27 | コネクター用熱可塑性樹脂組成物 |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3312735A Expired - Lifetime JP2636105B2 (ja) | 1990-11-30 | 1991-11-27 | コネクター |
| JP3312733A Expired - Fee Related JP2763838B2 (ja) | 1990-11-30 | 1991-11-27 | コネクター用熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5424104A (ja) |
| EP (1) | EP0488335B1 (ja) |
| JP (3) | JP2682921B2 (ja) |
| KR (1) | KR960000418B1 (ja) |
| CN (1) | CN1060787C (ja) |
| CA (1) | CA2056631C (ja) |
| DE (1) | DE69124937T2 (ja) |
| ES (1) | ES2100923T3 (ja) |
| TW (1) | TW238420B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0685505A2 (en) | 1994-05-31 | 1995-12-06 | Ube Industries, Ltd. | Terpolymer polyamide, polyamide resin composition containing the same, and automotive parts obtained from these |
| US5786423A (en) * | 1995-04-21 | 1998-07-28 | Ube Industries, Ltd. | Polyamide resin composition |
| US5852165A (en) * | 1994-05-31 | 1998-12-22 | Ube Industries, Ltd. | Terpolymer polyamide, polyamide resin composition containing the same, and automotive parts obtaining from these |
| US6319986B1 (en) | 1998-07-02 | 2001-11-20 | Mitsui Chemicals | Semiaromatic polyamide resin composition |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2546093B2 (ja) * | 1991-10-04 | 1996-10-23 | 東レ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| DE69311024T2 (de) * | 1992-08-20 | 1997-09-04 | Ube Industries | Verbinder |
| WO1995014059A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-26 | Alliedsignal Inc. | Polyamide compositions comprising aliphatic polyamide and an aromatic polyamide oligomer having improved moisture resistance |
| KR100344888B1 (ko) | 1994-08-17 | 2002-11-23 | 도레이 가부시끼가이샤 | 공중합폴리아미드및그의제조방법 |
| DE69706045T2 (de) * | 1996-05-16 | 2002-05-29 | Dupont Canada Inc., Mississauga | Halbkristalline, semi-aromatische terpolymere mit verbessertem schrumpf-verhalten nach dem formen und verbesserten mechanischen eigenschaften |
| SG76540A1 (en) * | 1997-03-13 | 2000-11-21 | Mitsui Chemicals Inc | Semiaromatic polyamide resin composition |
| US5981692A (en) * | 1997-05-15 | 1999-11-09 | Du Pont Canada Inc. | Semi-crystalline, semi-aromatic terpolymers with superior post-molding shrinkage and balance of mechanical performance |
| JPH11116799A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-27 | E I Du Pont De Nemours & Co | 溶着用ポリアミド組成物 |
| JP2000129122A (ja) * | 1998-10-23 | 2000-05-09 | Yazaki Corp | 成形用ポリアミド組成物 |
| NL1012176C2 (nl) * | 1999-05-28 | 2000-11-30 | Dsm Nv | Halogeenvrije brandvertragende samenstelling. |
| KR100505120B1 (ko) * | 1999-11-30 | 2005-07-29 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드의 보강층 도포장치 |
| US6433047B2 (en) * | 2000-07-07 | 2002-08-13 | Ube Industries, Ltd. | Polyamide composition |
| US6441070B1 (en) * | 2000-07-14 | 2002-08-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compositions containing a trivalent phosphorous compound-silica complex |
| CA2386717A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-21 | Kuraray Co., Ltd. | Polyamide composition |
| KR100440205B1 (ko) * | 2001-11-26 | 2004-07-14 | 한국타이어 주식회사 | 차량 주행 시 발생될 수 있는 트레드 접합부의 벌어짐현상을 방지하기 위한 미가황 트레드 단부의 접합방법 |
| JP2005023164A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Toyo Roki Mfg Co Ltd | 内燃機関の吸気系部品用繊維強化樹脂組成物 |
| EP1704977A4 (en) * | 2003-12-26 | 2010-10-27 | Ube Industries | METHOD FOR PRODUCING A POLYOLEFIN POLYAMIDE RESIN COMPOSITION |
| KR101116480B1 (ko) * | 2007-03-30 | 2012-03-07 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 난연성 폴리아마이드 조성물 |
| EP2594610B1 (en) | 2010-07-16 | 2018-11-07 | Nitto Shinko Corporation | Electrically insulating resin composition, and laminate sheet |
| US8784719B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-07-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Flow in reinforced polyimide compositions |
| JP5846817B2 (ja) * | 2011-09-15 | 2016-01-20 | 住友理工株式会社 | 冷媒輸送ホース |
| JP5939922B2 (ja) * | 2012-07-27 | 2016-06-22 | 株式会社テックコーポレーション | 小型古紙再生装置における抄紙装置 |
| FR3006690B1 (fr) * | 2013-06-11 | 2015-05-29 | Arkema France | Composition thermoplastique nanostructuree de type polyolefine greffee polyamide |
| EP3031862B1 (de) * | 2014-12-11 | 2018-08-29 | Ems-Patent Ag | Mehrschichtstruktur mit mindestens einer metallschicht und mindestens einer polyamidschicht |
| CN104592509B (zh) * | 2014-12-19 | 2018-06-05 | 金发科技股份有限公司 | 一种低酸碱度聚酰胺模塑组合物 |
| EP3222649B1 (de) | 2016-03-23 | 2018-04-18 | Ems-Patent Ag | Hochtemperaturbeständige polyamidformmassen und deren verwendungen insbesondere im automobilbereich |
| CN105647172B (zh) * | 2016-04-05 | 2018-02-09 | 中北大学 | 一种耐磨长玄武岩纤维增强pa6复合材料及其制备方法 |
| CN105694444B (zh) * | 2016-04-05 | 2018-02-09 | 中北大学 | 一种长玄武岩纤维增强pa6复合材料及其熔融浸渍制备方法 |
| CN105924953B (zh) * | 2016-05-20 | 2018-07-31 | 中北大学 | 一种高强高韧长玄武岩纤维增强尼龙6复合材料及其制备 |
| DE102017003159A1 (de) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | Yamaichi Electronics Deutschland Gmbh | Kontaktpinstecker und Verfahren zum Herstellen eines Kontaktpinsteckers |
| JP6985828B2 (ja) * | 2017-06-30 | 2021-12-22 | 三井化学株式会社 | 振動溶着用ポリアミド樹脂組成物、成形体及び溶着成形体 |
| JP7744271B2 (ja) * | 2022-03-15 | 2025-09-25 | 三井化学株式会社 | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物、およびその成形体 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0262796B1 (en) * | 1986-09-02 | 1993-11-03 | Toray Industries, Inc. | Resin compositons and their manufacturing method |
| JPS63179960A (ja) * | 1987-01-22 | 1988-07-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアミド系樹脂組成物 |
| JP2662646B2 (ja) * | 1988-06-10 | 1997-10-15 | 旭化成工業株式会社 | 自動車用ジャンクションブロック |
| JP2597502B2 (ja) * | 1988-06-10 | 1997-04-09 | 旭化成工業株式会社 | 自動車用コネクター |
| DE3823803A1 (de) * | 1988-07-14 | 1990-01-18 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamidmischungen |
| DE3903364A1 (de) * | 1989-02-04 | 1990-08-09 | Basf Ag | Schlagzaehe polyamidformmassen |
| MY105557A (en) * | 1989-05-12 | 1994-10-31 | Mitsui Petrochemical Ind | Thermoplastic resin composition and use thereof. |
-
1991
- 1991-11-27 JP JP3312734A patent/JP2682921B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-27 JP JP3312735A patent/JP2636105B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-27 JP JP3312733A patent/JP2763838B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-29 CA CA002056631A patent/CA2056631C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-29 ES ES91120460T patent/ES2100923T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-29 DE DE69124937T patent/DE69124937T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-29 EP EP91120460A patent/EP0488335B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-30 KR KR1019910021916A patent/KR960000418B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-30 CN CN91111272A patent/CN1060787C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-01-16 TW TW081100289A patent/TW238420B/zh not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-01-07 US US08/178,616 patent/US5424104A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0685505A2 (en) | 1994-05-31 | 1995-12-06 | Ube Industries, Ltd. | Terpolymer polyamide, polyamide resin composition containing the same, and automotive parts obtained from these |
| US5852165A (en) * | 1994-05-31 | 1998-12-22 | Ube Industries, Ltd. | Terpolymer polyamide, polyamide resin composition containing the same, and automotive parts obtaining from these |
| US5786423A (en) * | 1995-04-21 | 1998-07-28 | Ube Industries, Ltd. | Polyamide resin composition |
| US6319986B1 (en) | 1998-07-02 | 2001-11-20 | Mitsui Chemicals | Semiaromatic polyamide resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69124937T2 (de) | 1997-07-24 |
| ES2100923T3 (es) | 1997-07-01 |
| JPH059382A (ja) | 1993-01-19 |
| TW238420B (ja) | 1995-01-11 |
| JPH059381A (ja) | 1993-01-19 |
| JP2636105B2 (ja) | 1997-07-30 |
| JP2682921B2 (ja) | 1997-11-26 |
| JP2763838B2 (ja) | 1998-06-11 |
| EP0488335A2 (en) | 1992-06-03 |
| EP0488335B1 (en) | 1997-03-05 |
| KR960000418B1 (ko) | 1996-01-06 |
| CA2056631C (en) | 2001-04-10 |
| US5424104A (en) | 1995-06-13 |
| KR920009928A (ko) | 1992-06-25 |
| DE69124937D1 (de) | 1997-04-10 |
| CA2056631A1 (en) | 1992-05-31 |
| EP0488335A3 (en) | 1992-09-16 |
| CN1060787C (zh) | 2001-01-17 |
| CN1061984A (zh) | 1992-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2682921B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US6319986B1 (en) | Semiaromatic polyamide resin composition | |
| JP2004238627A (ja) | ポリイミドとポリアミド樹脂の耐衝撃性改質組成物 | |
| KR100256294B1 (ko) | 반방향족 폴리아미드 수지 조성물 | |
| JPWO2019035484A1 (ja) | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物、及びその成形体 | |
| JPH06119949A (ja) | コネクター | |
| JP3300392B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその用途 | |
| JP3445321B2 (ja) | ポリアミド、その製造方法、ポリアミド樹脂組成物および用途 | |
| EP0431954B1 (en) | Polyarylene sulphide resin composition and process for producing the same | |
| JP2002179910A (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその成形体 | |
| JP7370455B2 (ja) | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物、およびその成形体 | |
| JP2000080270A (ja) | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3453057B2 (ja) | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3009724B2 (ja) | コネクター用熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH04339860A (ja) | 熱可塑性ポリマーアロイ及びその製造方法 | |
| JP2009073948A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH02229856A (ja) | ポリアミド、酸無水物コポリマーおよび酸無水物官能化エラストマーから成る耐衝撃性ポリブレンド | |
| JP7744271B2 (ja) | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物、およびその成形体 | |
| US5104943A (en) | Resin composition | |
| JPH05287197A (ja) | 遮音性、制振性の優れた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS60501008A (ja) | ポリエ−テルイミド−epdmタ−ポリマ−ブレンド | |
| JPH03285952A (ja) | 芳香族ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH03275762A (ja) | ポリアミド系樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH06306281A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH06306283A (ja) | 樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |