JPH0543779A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】液晶ポリエステルの組成割合が少ない領域で
も、液晶ポリエステルの優れた特徴を有し、かつ安価な
熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】（Ａ）液晶ポリエステル２０〜５０容積％、
（Ｂ）エポキシ基含有重合体８０〜５０容積％からな
り、（Ａ）成分が連続相を形成することを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、機械的特性に
優れ、かつ安価な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、液晶ポリマーに関する基礎研究お
よび応用研究が活発に行われてきた。例えば、パラヒド
ロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸との
共重合体（特開昭５４−７７６９１号公報）、パラヒド
ロキシ安息香酸、４，４’−ジヒドロキシビフェニルお
よびテレフタル酸、イソフタル酸の共重合体（特公昭５
７−２４４０７号公報）等が挙げられる。これら液晶ポ
リエステルは優れた流動性、耐熱性、剛性、寸法精度を
有するが、高価であるため、その利用範囲は著しく制限
されている。

【０００３】一方、汎用の熱可塑性樹脂は、液晶ポリエ
ステルに比べ安価であるが、耐熱性、剛性がそれ程高く
なく、新規な用途開拓をはかるためにはこれらをさらに
改良することが望ましい。この改良方法として、炭酸カ
ルシウムやガラス繊維等の補強材をブレンドする方法が
知られているが、材料の比重が大きくなるためプラスチ
ックの特徴である軽量の長所が減じたり、成形品の外観
が悪いという欠点を有する。さらに成形時に成形機の摩
耗が激しく実用上問題が多い。

【０００４】これらの問題点を解決するため、液晶ポリ
エステルと種々の熱可塑性樹脂とをブレンドし、流動性
および剛性を改良する試みがなされた。そのような例
は、Ｊ．キスによりポリマー・エンジニアリング・アン
ド・サイエンス（PolymerEngineering and Science ）
２７巻（１９８７年）４１０貢で報告されている。しか
しながら、これらのブレンド物は本質的に相溶性が悪
く、液晶ポリエステルの割合が少ない領域では熱可塑性
樹脂が連続相を形成しているため液晶ポリエステルの優
れた特徴を充分に発揮していないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、液晶
ポリエステルの組成割合が少ない領域にもかかわらず、
液晶ポリエステルの優れた特徴を有し、かつ安価な熱可
塑性樹脂組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、液晶ポリ
エステル−熱可塑性樹脂組成物に関し、液晶ポリエステ
ルの組成割合が少ない領域で、液晶ポリエステルの優れ
た特徴を有する熱可塑性樹脂組成物を開発するよう鋭意
検討した結果、本発明を完成させるに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）液晶ポリエス
テル２０〜５０容積％、（Ｂ）エポキシ基含有重合体８
０〜５０容積％からなり、（Ａ）成分が連続相を形成す
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００８】本発明において液晶ポリエステル（Ａ）と
エポキシ基含有重合体（Ｂ）の組成割合はそれぞれ、２
０〜５０容積％、８０〜５０容積％である。（Ａ）が２
０容積％未満では、（Ａ）成分が連続相となり得ず、ま
た（Ａ）が５０容積％を越えると、（Ａ）成分を多量に
使用するため組成物のコスト高が問題となり好ましくな
い。

【０００９】本発明における液晶ポリエステル（Ａ）は
下記の方法で求めた流動温度が１６０〜３５０℃、好ま
しくは１６５〜３２５℃、さらに好ましくは１７０〜２
７０℃のものがよい。 流動温度：内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルを持つ、
毛細管型レオメーターを用いて、４℃／分の昇温温度で
加熱溶融体を荷重１００Ｋｇ／ｃｍ²の下でノズルから
押し出すときに、溶融粘度が４８，０００ポイズを示す
温度。

【００１０】該液晶ポリエステルとしては、下記繰り返
し構造単位（III ）、または（Ｉ）および（II）、また
は（Ｉ）、（II）および（III ）からなるポリエステル
が好ましい。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】 または

【００１３】

【化３】 （式中Ｒ₁ は

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】 から選ばれた一種以上の基を示す。式中、Ｒ₂ は

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】 から選ばれた一種以上の基を示す。式中、Ｒ₃ は

【００１９】

【化９】 から選ばれた一種以上の基を示す。

【００２０】ただし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ のいずれにおい
ても芳香族炭化水素のベンゼン環またはナフタレン環の
水素原子の一部または全部は、ハロゲン原子、アリール
基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基またはアルコキシ基で置換
されていてもよい。）

【００２１】上記繰り返し構造単位（Ｉ）を与えるジカ
ルボン酸の具体例としてはテレフタル酸、メトキシテレ
フタル酸、エトキシテレフタル酸、フルオロテレフタル
酸、クロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、メチル
テレフタル酸、イソフタル酸、メトキシイソフタル酸、
ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエー
テル−４，４’−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−
ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ナ
フタレン−１，４−ジカルボン酸などが挙げられ、これ
らは二種以上混合して使用してもよい。

【００２２】また、繰り返し構造単位（II）を与えるジ
オキシ化合物の具体例としてはエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジ
オール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘ
キサン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−１，２−
ジオール、１，４−ジオキシメチル−シクロヘキサン、
４，４−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レ
ゾルシン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロ
キノン、クロロハイドロキノン、フェニルハイドロキノ
ン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒド
ロキシナフタレンなどが挙げられ、これらは二種以上混
合して使用してもよい。

【００２３】さらに、繰り返し構造単位（III ）を与え
るオキシカルボン酸としては、パラヒドロキシ安息香
酸、４−ヒドロキシ−３−クロロ安息香酸、４−ヒドロ
キシ−３−メチル安息香酸、メタヒドロキシ安息香酸、
４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル安息香酸、２−オキ
シ−６−ナフトエ酸、１−オキシ−５−ナフトエ酸、１
−ヒドロキシ−４−ナフトエ酸、また繰り返し構造単位
（Ｉ）および（II）からなるポリエステルとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなどが挙げられ、これらは二種以上混合して使用して
もよい。

【００２４】該液晶ポリエステルの繰り返し構造単位の
比率について特に制限はないが、繰り返し構造単位
（Ｉ）、（II）および（III ）からなる場合はジカルボ
ン酸残基（Ｉ）とジオキシ残基（II）との合計が全体の
２０〜９０モル％、好ましくは３０〜８０モル％、オキ
シカルボン酸残基（III ）が、全体の８０〜１０モル
％、好ましくは７０〜２０モル％がよい。

【００２５】さらに上記の構造単位にジアミノ化合物、
オキシアミノ化合物、アミノカルボン酸を共重合させる
ことも可能である。これらの具体例としては、メタまた
はパラ−フェニレンジアミン、メタまたはパラ−アミノ
フェノール、パラーアミノ安息香酸などが挙げられる。
これらは二種以上混合して用いてもよい。

【００２６】上記構造単位から成るポリエステルは液晶
性を有することが必要であり、４００℃以下の温度で光
学異方性を示すものが好ましい。

【００２７】当該ポリエステルは従来の公知のポリエス
テルの重合法に準じて触媒の存在下または不存在下で製
造でき、特に制限はないが代表的な例として次のような
方法が挙げられる。

【００２８】（１）パラヒドロキシ安息香酸などの芳香
族オキシカルボン酸および４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルなどの芳香族ヒドロキシ化合物の無水酢酸による
アシル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸か
らの脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

【００２９】（２）パラヒドロキシ安息香酸などの芳香
族オキシカルボン酸およびテレフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸のフェニルエステルと４，４’−ジヒドロキ
シビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物からの脱
フェノール重縮合反応により製造する方法。

【００３０】（３）エチレングリコールなどの２価の芳
香族ジオールとテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
からのポリエステルの存在下で（１）法により製造する
方法。

【００３１】（４）パラヒドロキシ安息香酸などの芳香
族オキシカルボン酸の無水酢酸によるアシル化物の脱酢
酸重縮合反応によって製造する方法。

【００３２】次に、本発明におけるエポキシ基含有重合
体（Ｂ）としては、公知のものが使用できるが、好まし
くは不飽和エポキシ化合物とオレフィン系不飽和化合物
とからなる共重合体である。

【００３３】該共重合体の組成比に特に制限はないが、
オレフィン系不飽和化合物１００重量部に対して、不飽
和エポキシ化合物が０．１〜５０重量部、好ましくは１
〜３０重量部共重合されたものが望ましい。また、これ
らのエポキシ基含有重合体は二種以上混合して用いても
よい。

【００３４】不飽和エポキシ化合物とは、分子中にオレ
フィン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基とエポキ
シ基をそれぞれ有する化合物である。例えば、一般式化
１０、化１１等で表されるような不飽和グリシジルエス
テル類、不飽和グリシジルエーテル類等が挙げられる。

【００３５】

【化１０】 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基である。）

【００３６】

【化１１】 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ₂ −、または

【００３７】

【化１２】 である。）

【００３８】具体的にはグリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステル
類、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等
が例示される。これらのうち、グリシジルメタクリレー
トが特に好ましく用いられる。

【００３９】オレフィン系不飽和化合物とはオレフィン
類、炭素数２〜６の飽和カルボン酸のビニルエステル
類、炭素数１〜８の飽和アルコール成分とアクリル酸ま
たはメタクリル酸とのエステル類およびマレイン酸エス
テル類およびメタクリル酸エステル類およびフマル酸エ
ステル類、ハロゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル
類、ビニルエーテル類およびアクリルアミド類などが挙
げられる。

【００４０】具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン
−１、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジエチル、フマル
酸ジエチル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、
アクリロニトリル、イソブチルビニルエーテルおよびア
クリルアミド等が例示される。これらは一般に不飽和エ
ポキシ化合物との二元共重合体またはエチレンおよび不
飽和エポキシ化合物を含む三元共重合体として使用され
る。

【００４１】エポキシ基含有重合体は種々の方法でつく
ることができる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主
鎖中に導入されるランダム共重合方法および不飽和エポ
キシ化合物が共重合体の側鎖として導入されるグラフト
共重合方法のいずれをも取り得る。製造方法としては具
体的に不飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生
剤の存在下、５００〜４，０００気圧、１００〜３００
℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下、または不存在下
に共重合させる方法、ポリプロピレンに不飽和エポキシ
化合物およびラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶
融グラフト共重合させる方法、あるいは不飽和エポキシ
化合物とオレフィン系不飽和化合物とを水または有機溶
剤等の不活性媒体中、ラジカル発生剤の存在下共重合さ
せる方法が挙げられる。

【００４２】本発明における熱可塑性樹脂組成物を製造
する方法として（Ａ）液晶ポリエステルおよび（Ｂ）エ
ポキシ基含有共重合体がともに溶融可能な温度で、
（Ａ）液晶ポリエステル２０〜５０容積％および（Ｂ）
エポキシ基含有共重合体８０〜５０容積％をともに溶融
混練する製造方法が挙げられる。

【００４３】本発明の製造方法によって、（Ａ）液晶ポ
リエステル成分が２０〜５０容積％と組成割合が低い領
域においても、（Ａ）成分が連続相を形成する組成物が
得られる。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の溶融混練温
度は（Ａ）成分と（Ｂ）成分との組成により異なるが、
一般に２００〜３００℃が好ましい。さらに（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の溶融混練時間は（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との組成により異なるが、一般に１〜６０分が好まし
い。

【００４４】本発明の樹脂組成物を溶融状態で混練する
方法として、一般に溶融混練には一軸または二軸の押出
機、ラボプラストミル、ブラベンダー等の各種の混練装
置を用いることもできる。特にラボプラストミル、二軸
の高混練機が好ましい。

【００４５】混練に際しては、（Ａ）、（Ｂ）の各樹脂
成分はいずれも粉末ないしはペレットの状態で予めタン
ブラーもしくはヘンシェルミキサーのような装置で均一
に混合することが好ましい。

【００４６】また、溶融混練中に（Ｂ）成分の架橋反応
を促進させるために適当な触媒、例えば、トリフェニル
フォスフィン、第三級アミン等を添加することも可能で
ある。

【００４７】本発明の実施にあたって本樹脂組成物に添
加剤を加えることも可能である。添加剤の具体例として
は、ガラス繊維、シリカアルミナ繊維、アルミナ繊維、
カーボン繊維、チタン酸カリウム繊維、高弾性ポリアミ
ド繊維などの強化剤、カーボンブラック、シリカ、チタ
ニア、タルク、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、ウ
ォラストナイトなどの無機充填剤、トリフェニルホスフ
ェート、フタル酸エステルなどの可塑剤、滑剤、安定
剤、三酸化アンチモン、ハロゲン化物、リン酸エステル
などの難燃剤、染料、顔料などが挙げられる。

【００４８】

【発明の効果】本発明により液晶ポリエステルの組成割
合が少ない領域にもかかわらず、液晶ポリエステルの優
れた特徴を有し、かつ安価な熱可塑性樹脂組成物の提供
が可能となり、工業的意義が極めて大きい。

【００４９】

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明はこれらに限定されるこ
とはない。

【００５０】（流動温度の測定）内径１ｍｍ、長さ１０
ｍｍのノズルを持つ、毛細管型レオメーターを用いて、
４℃／分の昇温温度で加熱溶融体を荷重１００Ｋｇ／ｃ
ｍ² の下でノズルから押し出すときに、溶融粘度が４
８，０００ポイズを示す温度を測定した。 （粘弾性挙動の測定）実施例、比較例中の組成物の粘弾
性挙動はレオメトリックス社製ＲＤＡ−IIを用いて室温
から３００℃の温度範囲で貯蔵弾性率Ｇ’（ｄｙｎ／ｃ
ｍ² ）を測定することにより調べた。

【００５１】（走査電子顕微鏡観察および写真撮影）得
られた熱可塑性樹脂組成物をプレス成形したサンプル
を、ミクロトームで鏡面研磨し、５規定の水酸化ナトリ
ウム水溶液で７０℃、３０分間エッチング（以下アルカ
リエッチングということがある）を行った。サンプルを
水洗後、９０℃、１時間減圧乾燥を行い、水分を除去し
た。得られたサンプルを常法に従い、走査電子顕微鏡で
観察し、写真撮影を行った。これにより、液晶ポリエス
テルの部分がアルカリエッチングで除去され、残された
熱可塑性樹脂の部分が観察され、写真に撮影される。

【００５２】実施例、比較例で用いたスチレン−メタク
リル酸グリシジル共重合体および液晶ポリエステルは下
記の処方により得られたものであり、それ以外のエチレ
ン、スチレンおよびエチレン系共重合体は下記の市販の
ものを用いた。

【００５３】１．市販の樹脂 ・低密度ポリエチレン：住友化学工業（株）製 登録商
標スミカセンＬ７０８（以下ＬＤＰＥということがあ
る。） ・ポリスチレン：日本ポリスチレン工業（株）製 登録
商標エスブライト８−６２（以下ＰＳということがあ
る。） ・エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体：住友化
学工業（株）製 登録商標ボンドファースト ＢＦ−Ｅ
（以下Ｅ−ＧＭＡということがある。）

【００５４】２．スチレン−メタクリル酸グリシジル共
重合体（以下Ｓｔ−ＧＭＡということがある。）の合成 ファウドラー型撹拌翼を有する２リットルセパラブルフ
ラスコに水１２００ｇ、第二リン酸カルシウム３．２
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２ｇを投
入し、窒素雰囲気下スチレンモノマー３６０ｇ、メタク
リル酸グリシジルモノマー４０ｇおよび過酸化ベンゾイ
ル２．０ｇの混合液を仕込んだ。窒素雰囲気、撹拌下、
徐々に昇温し、最終的に内温９２℃、６時間重合を行
い、ビーズ状のポリマーを得た。ポリマーを水で充分に
洗浄後、２４時間真空乾燥した。得られたポリマーのメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）は２００℃、５Ｋｇ荷重下
で１６．６ｇ／１０分であった。

【００５５】３．液晶ポリエステル（以下ＬＣＰという
ことがある。）の合成 いかり型撹拌翼を有し、かつ重合槽の槽壁と撹拌翼のク
リアランスの小さな重合槽にパラヒドロキシ安息香酸５
９６ｇ（４．３２モル）、テレフタル酸１３３ｇ（０．
８モル）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル１４９ｇ
（０．８モル）、ポリエチレンテレフタレート（ユニチ
カ（株）製ＰＥＴ ＳＡ−１２０６）２４６ｇ（最終生
成ポリマーの２３．７重量％に相当）および無水酢酸６
６５ｇ（６．５２モル）を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌
しながら、１時間で１５０℃まで加温し、この温度で３
時間還流した。

【００５６】その後昇温させながら酢酸を留去し、最終
的に高せん断下で３２０℃、２時間重合を行い、その
後、徐々に冷却し、２００℃まで強力撹拌を続けた後、
重合物を槽外へ取りだした。

【００５７】この重合物を粉砕した後、アルミニウム製
のロータリーオーブンに移し、窒素気流下、系全体を回
転し、粉末を充分に撹拌しながら６時間かけて、２３０
℃まで徐々に昇温し、２３０℃で３時間処理した後、冷
却し１００℃以下で粉末を取りだした。得られた液晶ポ
リエステル（ＬＣＰ）の流動温度は２５０℃であった。

【００５８】実施例１ エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体（Ｅ−ＧＭ
Ａ）および前記液晶ポリエステル（ＬＣＰ）をそれぞれ
６０重量％（６９容積％）、４０重量％（３１容積％）
の割合で室温で予め均一になるように配合したものをラ
ボプラストミル（東洋精機（株）製２０Ｒ２００型）に
投入し、２７０℃、１２０ｒｐｍ，１５分混練した。

【００５９】これを粗粉砕した後、プレス成形（神藤金
属工業（株）製プレス成形機）し、その一部を用いて走
査電子顕微鏡（日立製作所（株）製ＳＥＭＳ２３００
型）観察および動的粘弾性測定（ＲＤＡ−II）を行っ
た。なお、走査電子顕微鏡観察および動的粘弾性測定に
用いたサンプルは、それぞれ５×５×２（ｍｍ）、１０
×５０×２（ｍｍ）の大きさに切削したものである。結
果を表１および図１に示す。

【００６０】実施例２ Ｅ−ＧＭＡおよびＬＣＰの混合比を７０重量％（７７．
６容積％）、３０重量％（２２．４容積％）として、ラ
ボプラストミルに投入し、２７０℃、８０ｒｐｍ、１５
分混練したこと以外は実施例１と同様に成形、測定を行
った。結果を表１および図２に示す。

【００６１】実施例３ Ｅ−ＧＭＡおよびＬＣＰの混合比を５０重量％（５９．
７容積％）、５０重量％（４０．３容積％）として、ラ
ボプラストミルに投入し、２７０℃、１５０ｒｐｍ、１
５分混練したこと以外は実施例１と同様に成形、測定を
行った。結果を表１および図３に示す。また、図６にア
ルカリエッチング後の、液晶ポリエステルを除去して残
った部分である熱可塑性樹脂の粒子構造を示す（図面に
代わる写真）。これから、液晶ポリエステルの部分が連
続相を形成し、熱可塑性樹脂の部分が分散相を形成する
ことが、認められる。

【００６２】実施例４ スチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体（Ｓｔ−Ｇ
ＭＡ）とＬＣＰとをそれぞれ６０重量％（６６．６容積
％）、４０重量％（３３．４容積％）として、ラボプラ
ストミルに投入し、２７０℃、１５０ｒｐｍ、１５分混
練したこと以外は実施例１と同様に成形、測定を行っ
た。結果を表１および図４に示す。

【００６３】実施例５ Ｓｔ−ＧＭＡとＬＣＰとをそれぞれ７０重量％（７５．
８容積％）、３０重量％（２４．２容積％）として、ラ
ボプラストミルに投入し、２７０℃、１２０ｒｐｍ、３
０分混練したこと以外は実施例１と同様に成形、測定を
行った。結果を表１および図５に示す。

【００６４】実施例６ Ｓｔ−ＧＭＡとＬＣＰとをそれぞれ５０重量％（５４．
６容積％）、５０重量％（４５．４容積％）をラボプラ
ストミルに投入し、２７０℃、２００ｒｐｍ、３０分混
練したこと以外は実施例１と同様に成形、測定した。結
果を表１に示す。また、図７にアルカリエッチング後
の、液晶ポリエステルを除去して残った部分である熱可
塑性樹脂の粒子構造を示す（図面に代わる写真）。これ
から、液晶ポリエステルの部分が連続相を形成し、熱可
塑性樹脂の部分が分散相を形成することが、認められ
る。

【００６５】比較例１ 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ＬＣＰをそれぞれ６
０重量％（６９．７容積％）、４０重量％（３０．３容
積％）の割合で予め均一になるように配合したものをラ
ボプラストミルに投入し、２７０℃、２００ｒｐｍ、１
５分混練した後、プレス成形し、電子顕微鏡観察および
動的粘弾性測定を行った。結果を表１および図１に示
す。図１から実施例１で得られたサンプルはＬＣＰ／Ｌ
ＤＰＥブレンド物（比較例１）より高温でも貯蔵弾性率
の低下の割合が小さいことがわかる。

【００６６】比較例２ ＬＤＰＥ、ＬＣＰをそれぞれ７０重量％（７８．１容積
％）、３０重量％（２１．９容積％）としたこと以外は
比較例１と同様に実施した。結果を表１および図２に示
す。図２から実施例２で得られたサンプルはＬＣＰ／Ｌ
ＤＰＥブレンド物（比較例２）より高温でも貯蔵弾性率
の低下の割合が小さいことがわかる。

【００６７】比較例３ ＬＤＰＥ、ＬＣＰをそれぞれ５０重量％（６０．５容積
％）、５０重量％（３９．５容積％）としたこと以外は
比較例１と同様に実施した。結果を表１および図３に示
す。図３から実施例３で得られたサンプルはＬＣＰ／Ｌ
ＤＰＥブレンド物（比較例３）より高温でも貯蔵弾性率
の低下の割合が小さいことがわかる。

【００６８】また、図８にアルカリエッチング後の、液
晶ポリエステルを除去した空隙の粒子構造を示す（図面
に代わる写真）。これから、除去された液晶ポリエステ
ルの部分が分散相を形成し、残された熱可塑性樹脂の部
分が連続相を形成していることが認められる。

【００６９】比較例４ スチレンホモポリマー（ＰＳ）とＬＣＰとをそれぞれ６
０重量％（６６．８容積％）、４０重量％（３３．２容
積％）としたこと以外は比較例１と同様に実施した。結
果を表１および図４に示す。図４から実施例４で得られ
たサンプルはＬＣＰ／ＰＳブレンド物（比較例４）より
高温でも貯蔵弾性率の低下の割合が小さいことがわか
る。

【００７０】比較例５ ＰＳ、ＬＣＰをそれぞれ７０重量％（７５．８容積
％）、３０重量％（２４．２容積％）としたこと以外は
比較例１と同様に実施した。結果を表１および図５に示
す。図５から実施例５で得られたサンプルはＬＣＰ／Ｐ
Ｓブレンド物（比較例５）より高温でも貯蔵弾性率の低
下の割合が小さいことがわかる。 比較例６ ＰＳ、ＬＣＰをそれぞれ５０重量％（５７．３容積
％）、５０重量％（４２．７容積％）としたこと以外は
比較例１と同様に実施した。結果を表１に示す。また、
図９にアルカリエッチング後の、液晶ポリエステルを除
去した空隙の粒子構造を示す（図面に代わる写真）。こ
れから、除去された液晶ポリエステルの部分が分散相を
形成し、残された熱可塑性樹脂の部分が連続相を形成し
ていることが認められる。

【００７１】

【表１】

【００７２】ただし、表１において、成分（Ａ）が連続
相を形成するものは○、形成しないものは×を表す。成
分（Ａ）が連続相となるかどうかは、走査電子顕微鏡
（ＳＥＭ）により確認した。

【図面の簡単な説明】

【図１】室温から３００℃の温度範囲における貯蔵弾性
率（Ｇ’）を示すグラフである。１（ＬＣＰ）、２（実
施例１）、３（比較例１）、４（Ｅ−ＧＭＡ）を比較し
たものである。

【図２】室温から３００℃の温度範囲における貯蔵弾性
率（Ｇ’）を示すグラフである。１（ＬＣＰ）、５（実
施例２）、６（比較例２）、４（Ｅ−ＧＭＡ）を比較し
たものである。

【図３】室温から３００℃の温度範囲における貯蔵弾性
率（Ｇ’）を示すグラフである。１（ＬＣＰ）、７（実
施例３）、８（比較例３）、４（Ｅ−ＧＭＡ）を比較し
たものである。

【図４】室温から３００℃の温度範囲における貯蔵弾性
率（Ｇ’）を示すグラフである。１（ＬＣＰ）、９（実
施例４）、１０（比較例４）、１１（Ｓｔ−ＧＭＡ）を
比較したものである。

【図５】室温から３００℃の温度範囲における貯蔵弾性
率（Ｇ’）を示すグラフである。１（ＬＣＰ）、１２
（実施例５）、１３（比較例５）、１１（Ｓｔ−ＧＭ
Ａ）を比較したものである。

【図６】実施例３で得られたサンプルをアルカリエッチ
ングした後の、熱可塑性樹脂の粒子構造を示す、図面に
代わる写真。（走査電子顕微鏡写真）

【図７】実施例６で得られたサンプルをアルカリエッチ
ングした後の、熱可塑性樹脂の粒子構造を示す、図面に
代わる写真。（走査電子顕微鏡写真）

【図８】比較例３で得られたサンプルをアルカリエッチ
ングした後の、液晶ポリエステルの空隙の粒子構造を示
す、図面に代わる写真。（走査電子顕微鏡写真）

【図９】比較例６で得られたサンプルをアルカリエッチ
ングした後の、液晶ポリエステルの空隙の粒子構造を示
す、図面に代わる写真。（走査電子顕微鏡写真）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）液晶ポリエステル２０〜５０容積
   ％、（Ｂ）エポキシ基含有重合体８０〜５０容積％から
   なり、（Ａ）成分が連続相を形成することを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物。