JPH0544446B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0544446B2 JPH0544446B2 JP59121076A JP12107684A JPH0544446B2 JP H0544446 B2 JPH0544446 B2 JP H0544446B2 JP 59121076 A JP59121076 A JP 59121076A JP 12107684 A JP12107684 A JP 12107684A JP H0544446 B2 JPH0544446 B2 JP H0544446B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propyl
- hydroxy
- reaction
- isopropenylbenzene
- organic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジー（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）−ベンゼン（以下DKAと略称）から（２−ヒ
ドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベン
ゼン（以下CASTの略称）を工業的に安価に製造
する方法に関するものである。
ル）−ベンゼン（以下DKAと略称）から（２−ヒ
ドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベン
ゼン（以下CASTの略称）を工業的に安価に製造
する方法に関するものである。
CASTは、パーオキサイド用、ポリマー用等の
原料として工業的に重要に中間体であり、従来か
らCASTの工業的安価な製法が望まれてれいた。
原料として工業的に重要に中間体であり、従来か
らCASTの工業的安価な製法が望まれてれいた。
従来より、水溶液中でアルコール類を酸触媒の
存在下に加熱脱水すると、オレフイ類が得られる
ことは、良く知られているところである。しか
し、DKAの液相脱水反応により、収率よく
CASTを得る方法はいまだ知られていない。
存在下に加熱脱水すると、オレフイ類が得られる
ことは、良く知られているところである。しか
し、DKAの液相脱水反応により、収率よく
CASTを得る方法はいまだ知られていない。
本発明者らはまず、この従来法にもづいて、
DKAの脱水反応を試みたが、適度の反応速度を
得るには、原料DKA当たり、かなりの酸量及び
水量を必要とすること、又、DKAの高転化率域
（転化率90％以上）に於いては、ジイソプロペニ
ルベンゼン（以下DSTと略称）及びDSTのター
ル化物の生成量が多いことなどによりCASTを効
率良く得ることは困難であつた。さらに有機溶媒
（例えば、ヘプタン トルエンなど）の共存下に
酸水溶液で脱水するとタール化はある程度抑制さ
れたが、DKAの高転化率域に於いては、DSTも
相当量生成し、CASTを効率良く得ることは、や
はり困難であつた。
DKAの脱水反応を試みたが、適度の反応速度を
得るには、原料DKA当たり、かなりの酸量及び
水量を必要とすること、又、DKAの高転化率域
（転化率90％以上）に於いては、ジイソプロペニ
ルベンゼン（以下DSTと略称）及びDSTのター
ル化物の生成量が多いことなどによりCASTを効
率良く得ることは困難であつた。さらに有機溶媒
（例えば、ヘプタン トルエンなど）の共存下に
酸水溶液で脱水するとタール化はある程度抑制さ
れたが、DKAの高転化率域に於いては、DSTも
相当量生成し、CASTを効率良く得ることは、や
はり困難であつた。
本発明者らは、この様に、DKAの液相脱水反
応について詳細に検討した結果、脱水触媒である
酸水溶液の水の存在が、この反応の効率を妨げて
いることをつかみ、意外にも、酸を水で稀釈せず
に用いて、有機溶媒共存下にDKAを加熱脱水す
ると非常に収率良く、CASTが得られることを見
い出し、本発明を完成するに至つた。
応について詳細に検討した結果、脱水触媒である
酸水溶液の水の存在が、この反応の効率を妨げて
いることをつかみ、意外にも、酸を水で稀釈せず
に用いて、有機溶媒共存下にDKAを加熱脱水す
ると非常に収率良く、CASTが得られることを見
い出し、本発明を完成するに至つた。
即ち本発明は、ジー（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）−ベンゼンを、有機溶媒の共存下酸触媒
で加熱脱水することを特徴とする（２−ヒドロキ
シ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの
製造方法である。
ロピル）−ベンゼンを、有機溶媒の共存下酸触媒
で加熱脱水することを特徴とする（２−ヒドロキ
シ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの
製造方法である。
原料のDKAは近年ヒドロペルオキシド法レゾ
ルシン、ハイドロキノンプラントの商業生産に伴
ない、これらの中間体、ヒドロペルオキシドの還
元により非常に容易にかつ安価に入手可能となつ
た。本発明によれば、DKAよりCASTを容易か
つ安価に製造することができる。
ルシン、ハイドロキノンプラントの商業生産に伴
ない、これらの中間体、ヒドロペルオキシドの還
元により非常に容易にかつ安価に入手可能となつ
た。本発明によれば、DKAよりCASTを容易か
つ安価に製造することができる。
以下、本発明の特徴を詳細に述べる。
本発明は有機溶媒の共存が必須であり、この有
機溶媒は、原料DKAを実質的に溶解せず、生成
するCASTを可溶させるものであることが重要で
ある。本発明の方法では、反応の初期に於いて
は、原料DKAは、有機溶媒のスラリー下に存在
する。脱水反応の進行とともに、生成するCAST
は、有機溶媒層へ移行し、DKAと実質的に分離
され、CASTの更なる脱水が抑制される。
機溶媒は、原料DKAを実質的に溶解せず、生成
するCASTを可溶させるものであることが重要で
ある。本発明の方法では、反応の初期に於いて
は、原料DKAは、有機溶媒のスラリー下に存在
する。脱水反応の進行とともに、生成するCAST
は、有機溶媒層へ移行し、DKAと実質的に分離
され、CASTの更なる脱水が抑制される。
本発明に用いる有機溶媒は、脂肪族炭化水素、
芳香族炭化水素、もしくはメチルイソブチルケト
ン等であり、特にCAST回収工程でのCASTと有
機溶媒との分離効率から常圧での沸点が150℃以
下のヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、
キシレン、エチルベンゼン、メチルイソブチルケ
トンの中から選ばれるのが好ましい。これらの有
機溶媒は単独でも、又二種以上混合して用いても
何らさしつかえない。
芳香族炭化水素、もしくはメチルイソブチルケト
ン等であり、特にCAST回収工程でのCASTと有
機溶媒との分離効率から常圧での沸点が150℃以
下のヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、
キシレン、エチルベンゼン、メチルイソブチルケ
トンの中から選ばれるのが好ましい。これらの有
機溶媒は単独でも、又二種以上混合して用いても
何らさしつかえない。
さらに本発明に於いては、酸は水に稀釈せずに
用いることが重要である。反応系での水の存在は
適度の反応速度を得るために必然的に酸量を多く
必要とし、従つてこのことは、副反応を増大させ
るという欠点を生じる。通常、反応で生成する程
度の水の量の存在であれば、十分効率良く、
CASTを得ることができるが、生成水を有機溶媒
との共沸で、反応系外へ除去しながら加熱脱水す
ることが好ましい。
用いることが重要である。反応系での水の存在は
適度の反応速度を得るために必然的に酸量を多く
必要とし、従つてこのことは、副反応を増大させ
るという欠点を生じる。通常、反応で生成する程
度の水の量の存在であれば、十分効率良く、
CASTを得ることができるが、生成水を有機溶媒
との共沸で、反応系外へ除去しながら加熱脱水す
ることが好ましい。
本発明において、使用する有機溶媒の量は、特
に限定はされないが、DKAの有機溶媒中でのス
ラリー状態、又、生成するCASTと有機溶媒との
分離効率から考えて通常DKA100重量部当たり、
100重量部から500重量部が適当である。
に限定はされないが、DKAの有機溶媒中でのス
ラリー状態、又、生成するCASTと有機溶媒との
分離効率から考えて通常DKA100重量部当たり、
100重量部から500重量部が適当である。
本発明の脱水反応に於ける、酸触媒は特に制限
されないが、通常の無機酸（例えば硫酸、塩酸、
リン酸）、有機酸（例えばパラトルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸）、及び固体酸（例えば
シリカ・アルミナ、ゼオライト）等が用いられ、、
酸の量は、用いる酸の種類脱水反応温度等他の条
件とも相関するが、通常DKA100重量部当たり
0.05重量部から50重量部である。
されないが、通常の無機酸（例えば硫酸、塩酸、
リン酸）、有機酸（例えばパラトルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸）、及び固体酸（例えば
シリカ・アルミナ、ゼオライト）等が用いられ、、
酸の量は、用いる酸の種類脱水反応温度等他の条
件とも相関するが、通常DKA100重量部当たり
0.05重量部から50重量部である。
さらに本発明に於ける反応温度は40℃〜130℃
好ましくは60〜100℃である。反応温度が高いと
副反応が活発となつてCASTの収率低下につなが
り、又、反応温度が低すぎると著るしく反応速度
が小さくなり、不都合である。通常、用いる有機
溶媒を水との共沸温度で反応を行ない、水を反応
系外へ除去しながら反応を行なうのが好ましい。
反応は、減圧下、常圧下、加圧下いずれにても可
能であり、又、回分式でも連続式でも行なうこと
が可能である。
好ましくは60〜100℃である。反応温度が高いと
副反応が活発となつてCASTの収率低下につなが
り、又、反応温度が低すぎると著るしく反応速度
が小さくなり、不都合である。通常、用いる有機
溶媒を水との共沸温度で反応を行ない、水を反応
系外へ除去しながら反応を行なうのが好ましい。
反応は、減圧下、常圧下、加圧下いずれにても可
能であり、又、回分式でも連続式でも行なうこと
が可能である。
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが
本発明の範囲は、これらによつて制限を受けるも
のではない。
本発明の範囲は、これらによつて制限を受けるも
のではない。
実施例１
内容積１のセパラブルフラスコに１，３−ジ
ー（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼン
100ｇ、トルエン200ｇ及び濃硫酸1.0ｇを仕込み、
かくはんしながら、トルエンの水の共沸温度まで
昇温し、この温度で、生成水を反応系外へ除去し
ながら２時間反応を行なつた。
ー（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼン
100ｇ、トルエン200ｇ及び濃硫酸1.0ｇを仕込み、
かくはんしながら、トルエンの水の共沸温度まで
昇温し、この温度で、生成水を反応系外へ除去し
ながら２時間反応を行なつた。
反応終了後、反応液を70℃以上に維持しなが
ら、中和し次いで水洗して、反応油層を得た。
ら、中和し次いで水洗して、反応油層を得た。
ガスクロマトグラフイー分析の結果、原料１，
３−ジー（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベ
ンゼンの転化率は96.9％、３−（２−ヒドロキシ
−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンへの
選択率は91.6％であつた。
３−ジー（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベ
ンゼンの転化率は96.9％、３−（２−ヒドロキシ
−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンへの
選択率は91.6％であつた。
実施例 ２
原料に１，４−ジ−（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）−ベンゼンを用いた他は、実施例−１と
全く同様にして反応を行なつた。分析の結果、原
料１，４−ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
−ベンゼンの転化率は97.1％、４−（２−ヒドロ
キシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼン
への選択率は90.3％であつた。
ロピル）−ベンゼンを用いた他は、実施例−１と
全く同様にして反応を行なつた。分析の結果、原
料１，４−ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
−ベンゼンの転化率は97.1％、４−（２−ヒドロ
キシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼン
への選択率は90.3％であつた。
比較例 １
内容積１のセパラブルフラスコに１，３−ジ
−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼン
100ｇ トルエン200ｇ及び10重量％硫酸水溶液
100ｇを仕込み、かくはんしながら、トルエンと
水の共沸温度まで昇温し、この温度で２時間反応
した。（但しこの時水は反応系外へは除去してい
ない）反応終了後、70℃以上に維持しながら水層
を除去して、次いで中和及び水洗を行ない反応油
層を得た。
−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼン
100ｇ トルエン200ｇ及び10重量％硫酸水溶液
100ｇを仕込み、かくはんしながら、トルエンと
水の共沸温度まで昇温し、この温度で２時間反応
した。（但しこの時水は反応系外へは除去してい
ない）反応終了後、70℃以上に維持しながら水層
を除去して、次いで中和及び水洗を行ない反応油
層を得た。
ガスクロマトグラフイー分析の結果、原料１，
３−ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベン
ゼンの転化率は97.5％、３−（２−ヒドロキシ−
２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンへの選
択率は、75.6％であつた。
３−ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベン
ゼンの転化率は97.5％、３−（２−ヒドロキシ−
２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンへの選
択率は、75.6％であつた。
比較例 ２
内容積１のセパラブルフラスコに１，３−ジ
−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼン
100ｇ、及び10重量％硫酸水300ｇを仕込んで、反
応温度を85℃、反応時間を２時間としたほかは、
比較例１と同様にして反応を行なつた。分析の結
果１，３−ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
−ベンゼンの転化率は、78.2％、３−（２−ヒド
ロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼ
ンへの選択率は64.3％であつた。
−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼン
100ｇ、及び10重量％硫酸水300ｇを仕込んで、反
応温度を85℃、反応時間を２時間としたほかは、
比較例１と同様にして反応を行なつた。分析の結
果１，３−ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
−ベンゼンの転化率は、78.2％、３−（２−ヒド
ロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼ
ンへの選択率は64.3％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベン
ゼンを有機溶媒の共存下酸触媒で加熱脱水するこ
とを特徴とする（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）−イソプロペニルベンゼンの製造方法。 ２ 反応生成水を、有機溶媒との共沸で反応系外
へ除去しながら加熱脱水することを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の（２−ヒドロキシ−２
−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの製造方
法。 ３ 有機溶媒が実質的にジ−（２−ヒドロキシ−
２−プロピル）ベンゼンを溶解せず、（２−ヒド
ロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼ
ンを溶解させる有機溶媒であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項及び第２項記載の（２−ヒ
ドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベン
ゼンの製造方法。 ４ 有機溶媒が常圧での沸点が150℃以下の脂肪
族炭化水素もしくは芳香族炭化水素であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項及び第
３項記載の（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−
イソプロペニルベンゼンの製造方法。 ５ 脂肪族炭化水素が、ヘキサン、ヘプタン又は
オクタン、芳香族炭化水素がベンゼン、トルエ
ン、キシレン又はエチルベンゼンであることを特
徴とする特許請求の範囲第４項記載の（２−ヒド
ロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼ
ンの製造方法。 ６ 有機溶媒がメチルイソブチルケトンであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項及
び第３項記載の（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）−イソプロペニルベンゼンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121076A JPS611632A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | （２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121076A JPS611632A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | （２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS611632A JPS611632A (ja) | 1986-01-07 |
| JPH0544446B2 true JPH0544446B2 (ja) | 1993-07-06 |
Family
ID=14802253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59121076A Granted JPS611632A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | （２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS611632A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1643971C3 (de) * | 1967-07-13 | 1975-04-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | m- und p-lsopropenylphenyl-dimethylcarbinol und Verfahren zu deren Herstellung |
| JPS6019762A (ja) * | 1983-07-14 | 1985-01-31 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 重合性不飽和基を有するペルオキシドの製造法 |
-
1984
- 1984-06-12 JP JP59121076A patent/JPS611632A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS611632A (ja) | 1986-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6351060B2 (ja) | ||
| MXPA98000561A (en) | Dehydration of primary alcohols | |
| US3379782A (en) | Process for preparing polyalkyltetrahydronaphthalenes | |
| US2415069A (en) | Process and manufacture of alkyl phenols | |
| CA2320770C (en) | Process for preparing styrenes | |
| JPH01149736A (ja) | １−アリール−アルケン−１の製法 | |
| JPS6058894B2 (ja) | 第３級アルコ−ルの製造法 | |
| EP0013501B1 (en) | Method of recovering resorcinol | |
| JPS6050188B2 (ja) | ペルオキシドの製造方法 | |
| RU2446138C1 (ru) | Способ получения изопрена | |
| JPS611632A (ja) | （２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの製造方法 | |
| KR20050059133A (ko) | 스티렌 또는 치환 스티렌의 제조 방법 | |
| JPS6042777B2 (ja) | トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト又はトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−トの製造方法 | |
| JPS5833207B2 (ja) | ニカフエノ−ルノセイゾウホウホウ | |
| JPS6312854B2 (ja) | ||
| US2228027A (en) | Process for the catalytic conversion of olefins to alcohols | |
| US2444400A (en) | Process for producing phenylacetaldehyde from styrene glycol | |
| KR101668892B1 (ko) | 1-페닐 에탄올의 탈수 | |
| US2148294A (en) | Production of valuable products from ketols and/or aldols | |
| JPS6212208B2 (ja) | ||
| JPS6318580B2 (ja) | ||
| TW200407279A (en) | Process | |
| McNAMARA et al. | Dehydration of cis-and trans-2-Benzylcyclopentanols | |
| JP2760643B2 (ja) | ジフェニルブタンの製造方法 | |
| SU480695A2 (ru) | Способ совместного получени глицидола и олефиновых углеводородов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |