JPS611632A - （２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの製造方法 - Google Patents
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの製造方法Info
- Publication number
- JPS611632A JPS611632A JP59121076A JP12107684A JPS611632A JP S611632 A JPS611632 A JP S611632A JP 59121076 A JP59121076 A JP 59121076A JP 12107684 A JP12107684 A JP 12107684A JP S611632 A JPS611632 A JP S611632A
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- benzene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベン
ゼン（以下ＤＫＡと略称）から（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）−イソプロペニルベンゼン（以下ＣＡＳＴと
略称）を工業的に安価に製造する方法に関するものであ
る。
ゼン（以下ＤＫＡと略称）から（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）−イソプロペニルベンゼン（以下ＣＡＳＴと
略称）を工業的に安価に製造する方法に関するものであ
る。
ＣＡＳＴは、パーオキサイド用、ポリマー用等の原料と
して工業的に重安な中間体であり、従来からＣＡＳＴの
工業的安価な製法が望まれていた。
して工業的に重安な中間体であり、従来からＣＡＳＴの
工業的安価な製法が望まれていた。
従来より、水溶液中でアルコール類を酸触媒の存在下に
加熱脱水すると、オレフィン類が得られることは、良く
知られているところである。しかし、ＤＮＡの液相脱水
反応により、収率よ＜ ＣＡＳＴを得る方法はいまだ知
られていない。
加熱脱水すると、オレフィン類が得られることは、良く
知られているところである。しかし、ＤＮＡの液相脱水
反応により、収率よ＜ ＣＡＳＴを得る方法はいまだ知
られていない。
本発明者らはまず、この従来法にもとづいて、ＤＫＡの
脱水反応を試みたが、適度の反応速度を得るには、原料
ＤＫＡ当たり、がなりの酸量及び水量を必要とすること
、又、ＤＫＡの高転化率域（転化率９０％以上）に於い
ては、ジイソプロペニルベンゼン（Ｊ２を下ＤＳＴと略
称）及びＤＳＴのタール化物の生成量が多いことなどに
よりＣＡＳＴを効率良く得ることは困難であった。さら
に有機溶媒（例えは、ヘプタン トルエンなど）の共存
下に酸水溶液で脱水するとタール化はおる程度抑制され
たが、ＤＫＡの高転化率域に於いては、ＤＳＴも相当量
生成し、ＣＡＳＴを効率良く得ることは、やはり困難で
あった。
脱水反応を試みたが、適度の反応速度を得るには、原料
ＤＫＡ当たり、がなりの酸量及び水量を必要とすること
、又、ＤＫＡの高転化率域（転化率９０％以上）に於い
ては、ジイソプロペニルベンゼン（Ｊ２を下ＤＳＴと略
称）及びＤＳＴのタール化物の生成量が多いことなどに
よりＣＡＳＴを効率良く得ることは困難であった。さら
に有機溶媒（例えは、ヘプタン トルエンなど）の共存
下に酸水溶液で脱水するとタール化はおる程度抑制され
たが、ＤＫＡの高転化率域に於いては、ＤＳＴも相当量
生成し、ＣＡＳＴを効率良く得ることは、やはり困難で
あった。
本発明者らは、この様に、ＤＫＡの液相脱水反応につい
て詳細に検討した結果、脱水触媒である酸、水溶液の水
の存在が、この反応の効率を妨げていることをつかみ、
意外にも、酸を水で稀釈せずに用いて、有機溶媒共存下
にＤＮＡを加熱脱水すると非常に収率良く、ＣＡＳＴが
得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
て詳細に検討した結果、脱水触媒である酸、水溶液の水
の存在が、この反応の効率を妨げていることをつかみ、
意外にも、酸を水で稀釈せずに用いて、有機溶媒共存下
にＤＮＡを加熱脱水すると非常に収率良く、ＣＡＳＴが
得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロビル）
−ベンゼンを、有機溶媒の共存下酸触媒で加熱脱水する
ことを特徴とする（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−
イソプロペニルベンゼンの製造方法でアル。
−ベンゼンを、有機溶媒の共存下酸触媒で加熱脱水する
ことを特徴とする（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−
イソプロペニルベンゼンの製造方法でアル。
原料のＤＫＡは近年ヒドロペルオキシド法レゾルシン、
ハイドロキノンプラントの商業生産ｆこ伴ない、これら
の中間体、ヒドロペルオキシドの還元により非常に容易
にかつ安価に入手可能となった。本発明によれは、ＤＫ
ＡよりＣＡＳＴを容易かつ安価に製造することができる
。
ハイドロキノンプラントの商業生産ｆこ伴ない、これら
の中間体、ヒドロペルオキシドの還元により非常に容易
にかつ安価に入手可能となった。本発明によれは、ＤＫ
ＡよりＣＡＳＴを容易かつ安価に製造することができる
。
以下、本発明の特徴を詳細に述べる。
本発明は有機溶媒の共存が必須であり、この有機溶媒は
、原料ＤＫＡを実質的に溶解せず、生成するＣＡＳＴを
可溶させるものであることが重要である。本発明の方法
では、反応の初期に於いては、原料ＤＫＡは、有機溶媒
のスラリー下に存在する。脱水反応の進行とともに、生
成するＣＡＳＴは、有機溶媒層へ移行し、ＤＫＡと実質
的に分離され、ＣＡＳＴの更なる脱水が抑制される。
、原料ＤＫＡを実質的に溶解せず、生成するＣＡＳＴを
可溶させるものであることが重要である。本発明の方法
では、反応の初期に於いては、原料ＤＫＡは、有機溶媒
のスラリー下に存在する。脱水反応の進行とともに、生
成するＣＡＳＴは、有機溶媒層へ移行し、ＤＫＡと実質
的に分離され、ＣＡＳＴの更なる脱水が抑制される。
本発明に用いる有機溶媒は、脂肪族炭化水素、芳香族炭
化水素、もしくはメチルイソブチルケトン等であり、持
重こＣＡＳＴ回収工程でのＣＡＳＴと有機溶媒との分離
効率から常圧での沸点が１５０′ＣＢ下のヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼ
ン、メチルイソブチルケトンの中から選ばれるのが好ま
しい。これらの有機溶媒は単独でも、又二種以上混合し
て用いても何らさしつかえない。
化水素、もしくはメチルイソブチルケトン等であり、持
重こＣＡＳＴ回収工程でのＣＡＳＴと有機溶媒との分離
効率から常圧での沸点が１５０′ＣＢ下のヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼ
ン、メチルイソブチルケトンの中から選ばれるのが好ま
しい。これらの有機溶媒は単独でも、又二種以上混合し
て用いても何らさしつかえない。
さらに本発明に於いては、酸は水に稀釈せずに用いるこ
とが重要である。１反応系での水の存在は適度の反応速
度を得るために必然的１こ酸量を多く必要とし、従って
このことは、副反応を増大させるという欠点を生じる。
とが重要である。１反応系での水の存在は適度の反応速
度を得るために必然的１こ酸量を多く必要とし、従って
このことは、副反応を増大させるという欠点を生じる。
通常、反応で生成する程度の水の量の存在であれば、十
分効率良＜、ＣＡＳＴを得ることができるが、生成水を
有機溶媒との共沸で、反芯系外へ除去しながら、加熱脱
水することが好ましい。
分効率良＜、ＣＡＳＴを得ることができるが、生成水を
有機溶媒との共沸で、反芯系外へ除去しながら、加熱脱
水することが好ましい。
本発明に詔いて、使用する有機溶媒の量は、特に限定は
されないが、ＤＮＡの有機溶媒中でのスラリー状態、又
、生成するＣＡＳＴと有機溶媒との分離効率から考えて
通常ＤＮＡ１００重量部当たり、１００重量部から５０
０重量部が適当である。
されないが、ＤＮＡの有機溶媒中でのスラリー状態、又
、生成するＣＡＳＴと有機溶媒との分離効率から考えて
通常ＤＮＡ１００重量部当たり、１００重量部から５０
０重量部が適当である。
本発明の脱水反応に於ける、酸触媒は特に制限されない
が、通常の無機酸（例えば硫酸、塩酸、リン酸）、有機
酸（例えばパラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸）、及ヒ固体酸（例えばシリカ・アルミナ、ゼオライ
ト）等が用いられ、酸の量は、用いる酸の種類脱水反応
温度等地の条件とも相関するが、通常ＤＫＡ１００重量
部当たり０．０６重量部から５０重量部である。
が、通常の無機酸（例えば硫酸、塩酸、リン酸）、有機
酸（例えばパラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸）、及ヒ固体酸（例えばシリカ・アルミナ、ゼオライ
ト）等が用いられ、酸の量は、用いる酸の種類脱水反応
温度等地の条件とも相関するが、通常ＤＫＡ１００重量
部当たり０．０６重量部から５０重量部である。
さらに本発明に於ける反応温度は４０℃〜１８０℃好ま
しくは６０〜１００℃である。
しくは６０〜１００℃である。
反応温度が高いと副反応が活発となってＣＡＳＴの収率
低下につながり、又、反応温度が低すぎると著るしく反
応速度が小さくなり、不都合である。通常、用いる有機
溶媒を水との共沸温度で反応を行ない、水を反応系外へ
除去しながら反応を行なうのが好ましい。反応は、減圧
下、常圧下、加圧下いずれにても可能であり、又、回分
式でも連続式でも行なうことが可能である。
低下につながり、又、反応温度が低すぎると著るしく反
応速度が小さくなり、不都合である。通常、用いる有機
溶媒を水との共沸温度で反応を行ない、水を反応系外へ
除去しながら反応を行なうのが好ましい。反応は、減圧
下、常圧下、加圧下いずれにても可能であり、又、回分
式でも連続式でも行なうことが可能である。
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが本発明の
範囲は、これらによりて制限を受けるものではない。
範囲は、これらによりて制限を受けるものではない。
実施例−１
内容積１４のセパラブル７う°スコに１゜８−ジ−（２
−ヒドロキシ−゛２−プロピル）−ベンゼン１００ｆ、
）ルエン２００を及び濃硫酸１．０１を仕込み、かくは
んしながら、トルエンと水の共沸温度まで昇温し、この
温度で、生成水を反応系外へ除去しながら２時間反応を
行なった。
−ヒドロキシ−゛２−プロピル）−ベンゼン１００ｆ、
）ルエン２００を及び濃硫酸１．０１を仕込み、かくは
んしながら、トルエンと水の共沸温度まで昇温し、この
温度で、生成水を反応系外へ除去しながら２時間反応を
行なった。
反応終了後、反応液を７０℃以上に維持しながら、中和
し次いで水洗して、反応油層を得た。
し次いで水洗して、反応油層を得た。
ガスクロマトグラフィー分析の結果、原料ｉ、ａ−ジ−
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの転化率
は９６．９％、％でありた。
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの転化率
は９６．９％、％でありた。
実施例−２
原料に１，４−ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
−ベンゼンを用いた他は、実施例−１と全く同様（こし
て反応を行なった。分析の結果、原料１．４−ジ−（２
−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの転化率は９
７．１％、４−（２−ヒドロキシ−２−７’口ピル）−
イソプロペニルベンゼンへの選択率は９０．８％であう
た。
−ベンゼンを用いた他は、実施例−１と全く同様（こし
て反応を行なった。分析の結果、原料１．４−ジ−（２
−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの転化率は９
７．１％、４−（２−ヒドロキシ−２−７’口ピル）−
イソプロペニルベンゼンへの選択率は９０．８％であう
た。
比較例１
内容積ｌｅのセパラブルフラスコに１゜３−ジ−（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンＬＯＯＰ ）
ルエン２００Ｆ及び１０重量％硫酸水溶液１ｏｏｒを仕
込み、かくはんしながら、トルエンと水の共沸温度まで
昇温し、この温度で２時間反応した。
ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンＬＯＯＰ ）
ルエン２００Ｆ及び１０重量％硫酸水溶液１ｏｏｒを仕
込み、かくはんしながら、トルエンと水の共沸温度まで
昇温し、この温度で２時間反応した。
（但しこの時水は反応系外へは除去してし）ない）反応
終了後、７０℃以上に維持しながら水層を除去して、次
いで中和及び水洗を行ない反応油層を得た。
終了後、７０℃以上に維持しながら水層を除去して、次
いで中和及び水洗を行ない反応油層を得た。
がスクロマトグラフイー分析の結果、原料１．８−ジ−
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの転化率
は９７．５％、８−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
−イソプロペニルベンゼンへの＊損率は、７５．６％で
あった。
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの転化率
は９７．５％、８−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
−イソプロペニルベンゼンへの＊損率は、７５．６％で
あった。
比較例−２
内ｇ積ｘｇのセパラブルフラスコに１゜８−ジ−（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼン１０ Ｏｆ、及
び１０重量％硫酸水８００ｆを仕込んで、反応温度を８
６℃、反応時間を２時間としたほかは、比較例−■と同
様にして反応を行なった。分析の結果１．８−ジ−（２
−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの転化率は、
７８．２％、８−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−
インプロペニルベンゼンへの選択率は６４．８゜％であ
った。
ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼン１０ Ｏｆ、及
び１０重量％硫酸水８００ｆを仕込んで、反応温度を８
６℃、反応時間を２時間としたほかは、比較例−■と同
様にして反応を行なった。分析の結果１．８−ジ−（２
−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの転化率は、
７８．２％、８−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−
インプロペニルベンゼンへの選択率は６４．８゜％であ
った。
Claims (6)
- （１）ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼ
ンを有機溶媒の共存下酸触媒で加熱脱水することを特徴
とする（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペ
ニルベンゼンの製造方法。 - （２）反応生成水を、有機溶媒との共沸で反応系外へ除
去しながら加熱脱水することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イ
ソプロペニルベンゼンの製造方法。 - （３）有機溶媒が実質的にジ−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）ベンゼンを溶解せず、（２−ヒドロキシ−２
−プロピル）−イソプロペニルベンゼンを溶解させる有
機溶媒であることを特徴とする特許請求の範囲第１項及
び第２項記載の（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イ
ソプロペニルベンゼンの製造方法。 - （４）有機溶媒が常圧での沸点が１５０℃以下の脂肪族
炭化水素もしくは芳香族炭化水素であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項、第２項及び第３項記載の（２
−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼ
ンの製造方法。 - （５）脂肪族炭化水素が、ヘキサン、ヘプタン又はオク
タン、芳香族炭化水素がベンゼン、トルエン、キシレン
又はエチルベンゼンであることを特徴とする特許請求の
範囲第４項記載の（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−
イソプロペニルベンゼンの製造方法。 - （６）有機溶媒がメチルイソブチルケトンであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項及び第３項記
載の（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニ
ルベンゼンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121076A JPS611632A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | （２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121076A JPS611632A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | （２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS611632A true JPS611632A (ja) | 1986-01-07 |
| JPH0544446B2 JPH0544446B2 (ja) | 1993-07-06 |
Family
ID=14802253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59121076A Granted JPS611632A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | （２−ヒドロキシ−２−プロピル）−イソプロペニルベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS611632A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3622636A (en) * | 1967-07-13 | 1971-11-23 | Bayer Ag | M- and p-isopropenylphenyl-dimethylcarbinol |
| JPS6019762A (ja) * | 1983-07-14 | 1985-01-31 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 重合性不飽和基を有するペルオキシドの製造法 |
-
1984
- 1984-06-12 JP JP59121076A patent/JPS611632A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3622636A (en) * | 1967-07-13 | 1971-11-23 | Bayer Ag | M- and p-isopropenylphenyl-dimethylcarbinol |
| JPS6019762A (ja) * | 1983-07-14 | 1985-01-31 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 重合性不飽和基を有するペルオキシドの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0544446B2 (ja) | 1993-07-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |