JPH0545923A - 静電荷現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 樹脂、カーボンブラック及び下記一般式
（Ｉ）で表される化合物を含有する静電荷現像用トナ
ー。 （式中、Ｘ^１〜Ｘ^４の少なくとも１つは式（Ａ）、他は
式（Ｂ）又は水素原子を表し、ｎは０〜５の整数、Ｒ^１
はアルキル基、Ｒ^２はアルキル基又はアルコキシ基、Ｒ
^３〜Ｒ^７は水素原子、アルキル基又はアリール基）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は複写機、プリンター等の
電子写真法を応用した機器において、静電潜像を現像す
るのに用いられる静電荷現像用トナーに係わるものであ
り、より詳しくは特定の化合物を含有してなる静電荷現
像用負帯電性トナーに係わるものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は米国特許第２２９７６９１
号、特公昭４２−２３９１０号公報および特公昭４３−
２４７４８号公報などに種々開示されているとおり、一
般には光導電物質を含む感光体上に種々の手段により静
電荷の電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで粉
像として現象し、必要に応じて紙などに該粉像を転写し
た後、加熱、加圧あるいは溶剤蒸気などにより定着する
ものである。

【０００３】この電子写真法に用いられるトナーとして
は、各種樹脂中に着色剤（カーボンブラックなどの染顔
料）を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微粉砕した
粒子が通常用いられており、このようなトナーはガラス
ビーズ、鉄粉またはファーなどのキャリア物質と混合し
て用いられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】これらのトナーに
は、以下のような特性が要求される。 ・摩擦帯電性が優れていること。 ・温度、湿度等環境により特性が大きく変化しない、即
ち、環境依存性が少ないこと。

【０００５】・繰り返しの連続使用に対して劣化の少な
いこと。 しかし、実際には上記の要求特性をすべて満足すること
は困難であり、トナーの改良に対する要望が絶えないの
が現状である。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】本発明は、このような
事情に基づいてなされたもので、その目的は、耐環境特
性および耐久性に優れた静電荷現像用トナーを提供する
ことにある。そこで、本発明者らはかかる目的を達成す
べく鋭意検討した結果、結着樹脂にカーボンブラックと
特定の構造を有する化合物を含有させることによって、
上記目的を満足し得ることを見出し本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、樹脂、カーボ
ンブラック及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
有することを特徴とする静電荷現像用トナーに存する。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化２】

【０００９】ｎ：０〜５の整数 Ｒ¹ ：アルキル基 Ｒ² ：アルキル基又はアルコキシ基 Ｒ³ 〜Ｒ⁷ ：水素原子、アルキル基、又はアリール基）

【００１０】

【作用】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で用い
られる前記一般式（Ｉ）の化合物において、

【００１１】

【化３】

【００１２】ここで、ｎは０〜５の整数、Ｒ¹ はメチ
ル、エチル、プロピル等のアルキル基、好ましくは炭素
数１〜５の低級アルキル基、Ｒ² はメチル、エチル、プ
ロピル等のアルキル基、好ましくは炭素数１〜５の低級
アルキル基、又はメトキシ、エトキシ、プロポキシ等の
アルコキシ基、好ましくは炭素数１〜５の低級アルコキ
シ基、Ｒ³ 〜Ｒ⁷ は水素原子又はメチル、エチル、プロ
ピル等のアルキル基、好ましくは炭素数１〜５の低級ア
ルキル基、フェニル、ナフチル、クロロフェニル、アル
キルフェニル等の置換もしくは無置換のアリール基を表
す。

【００１３】具体的には例えば下記表１及び表２に示す
化合物が挙げられる。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【表２】

【００１６】一般式（Ｉ）で表される銅フタロシアニン
系化合物は、その含有量を樹脂１００重量部に対して
０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部と
するのがよい。該銅フタロシアニン系化合物はトナーを
均一な、しかも湿度変化に対して安定な負極性に帯電さ
せるので、未帯電あるいは弱帯電性トナーの発生による
カブリの防止に極めて有効である。本発明の静電荷現像
用トナーは樹脂及び前記一般式（Ｉ）で表される化合物
以外に公知のトナー用着色剤、即ちカーボンブラックを
必須の構成成分とする。カーボンブラックとしては、フ
ァーネス法あるいはチャンネル法などにより製造される
あらゆるものが使用可能であるが、特にファーネス法に
より製造された酸性カーボンブラックを使用することが
好ましい。特にｐＨ２〜４の酸性タイプが良い。

【００１７】カーボンブラックの添加量は樹脂１００重
量部に対して２０重量部以下、好ましくは３〜１０重量
部がよい。酸性タイプのファーネス法カーボンブラック
としては、三菱化成社製のＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１１，
ＭＡ１００，＃１０００，＃２２００Ｂ，＃２３５０，
＃２４００Ｂ，キャボット社製のＭＯＧＵＬ Ｌ，ＲＥ
ＧＡＬ ４００Ｒ，ＭＯＮＡＲＣＨ １０００等、コロ
ンビア社製のＲＡＶＥＮシリーズの１０３５，１０４
０，１２５５，３５００等が具体例として挙げられ、Ｂ
ＥＴ法による比表面積が２５〜４００m²／ｇでジブチル
フタレート（ＤＢＰ）吸収量が４０〜１４０ml／１００
ｇの範囲のものが好ましい。

【００１８】更にトナー混練時の樹脂中へのカーボンブ
ラックの分散性を良くすることを考慮すれば、比表面積
が８０〜１５０m²／ｇでジブチルフタレート吸収量が５
０〜１２０ml／１００ｇの範囲のものがより好ましい。
また、酸性カーボンブラックを７０〜２５０℃の融点を
有するカルボン酸の金属塩で処理したものを必要に応じ
少量添加しても良い。

【００１９】一方、本発明静電荷現像用トナーに使用さ
れる結着樹脂は、公知のトナー用樹脂を含む広い範囲か
ら選択することができる。具体的には、ポリスチレン、
スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体及びスチレン−ブタジエン
共重合体などのスチレン系樹脂をはじめ、飽和ポリエス
テル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、クマロン樹脂、塩素化パラフィン、キシ
レン樹脂、塩化ビニル系樹脂、低分子量のポリエチレン
並びにポリプロピレンなどが例示でき、これらの樹脂を
適宜二種以上混合して用いてもよい。なお、これらのう
ちでもスチレン系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂の使用が有利である。

【００２０】本発明に用いる一般式（Ｉ）の化合物は、
良好な負帯電性を有するものであるが、必要に応じてさ
らにサリチル酸またはアルキルサリチル酸のＣｒ、Ｚｎ
又はＡｌなどとの金属化合物や含金属アゾ染料などの公
知の負極性帯電制御剤をトナー中に０．１〜５ｗｔ％の
範囲内で含有させると、さらに帯電性能が向上し、安定
するので好ましい。

【００２１】また、本発明においては、コロイダルシリ
カなどの流動性向上剤をトナーに対して０．０１〜３ｗ
ｔ％程度添加してもよい。その他ステアリン酸金属塩な
どのクリーニング助剤を適宜添加してもよい。本発明の
トナーは、従来公知のいかなるトナーの製造法を採用し
ても製造できるが、例えば一般的製造法として次の例が
挙げられる。

【００２２】まず、樹脂とカーボンブラックと一般式
（Ｉ）で表される化合物（このほか場合により公知の帯
電制御剤等の添加剤を加えてもよい）をボールミル・Ｖ
型混合機・Ｓ型混合機・ヘンシェルミキサー等で均一に
分散する。次いで分散物を双腕ニーダー・加圧ニーダー
等で溶融混練する。該混合物をハンマーミル・ジェット
ミル・ボールミル等の粉砕機で粉砕し、さらに得られた
粉体を風力分級機等で分級する。

【００２３】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分系現像剤として使用することが望ましいが、タッチ
ダウン方式の一成分系現像剤としても使用できることは
もちろん、場合によってはマグネタイト粉末などの磁性
体を添加分散させて通常の一成分系トナー（磁性トナ
ー）として使用することが可能である。前記キャリアと
しては、粒径５０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト
粉など従来から公知のものが使用できる。また、これら
の表面にシリコーン樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹
脂などあるいはこれら樹脂の混合物をコーティングした
ものも好適に使用できる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り下記実施例
により限定されるものではない。尚、各実施例及び比較
例中単に「部」とあるのは「重量部」を意味するものと
する。実施例１ スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体 （モノマー比８／２、重量平均分子量６００００） １００部 例示化合物Ｎｏ．１の銅フタロシアニン化合物 ２部 カーボンブラック（三菱化成社製、ＭＡ−１００） ５部 上記の材料を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後ハンマ
ーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式に
よる微粉砕機で微粉砕した。得られた微粉末を分級して
粒径５〜２０μｍの粒子を選別してトナーとした。

【００２５】このトナー３部に対してキャリア（シリコ
ーン樹脂でコートした平均粒径約１００μｍのフェライ
ト粉）９７部をＶブレンダーで混合して現像剤とした。
ブローオフ法によるこの現像剤の帯電量は−２０μＣ／
ｇであった。この現像剤を用い、市販のセレンを感光体
として用いた乾式複写機を用いて連続実写テストを行っ
たところ、３００００枚複写後においても鮮明な画像の
コピーが得られ、優れた耐久性を有することが判明し
た。一方、このトナーと前記フェライトキャリアを用い
て、３５℃、８５％ＲＨの高温高湿下で現像剤の混合を
行った。その時の帯電量は−２０μＣ／ｇであり、湿度
変化に対する摩擦帯電特性の変化がないこともわかっ
た。

【００２６】実施例２ 例示化合物Ｎｏ．１のかわりに例示化合物Ｎｏ．２の銅
フタロシアニン化合物を用いた以外は、前記実施例１と
全く同様にして帯電量が−１８μＣ／ｇの現像剤を得
た。また３００００枚の連続実写テスト後も鮮明なコピ
ーが得られた。

【００２７】実施例３ ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物とフマル酸から合成 されたポリエステル樹脂（重量平均分子量１５０００） １００部 例示化合物Ｎｏ．３の銅フタロシアニン化合物 ５部 クロム含有アゾ染料 （オリエント化学社製、ボントロンＳ−３４） ２部 カーボンブラック（三菱化成社製、＃１０００） ５部 トナー製造用の材料として上記の材料を用いた以外は前
記実施例１と全く同様な操作により帯電量−２２μＣ／
ｇの現像剤を得た。また２００００枚の連続実写後も画
像濃度低下やカブリ増大の見られない鮮明なコピーが得
られた。なお、その時の帯電量は初期とほとんど変わり
がなく、安定したものであった。

【００２８】比較例１ トナー製造用材料から銅フタロシアニン化合物を除く他
は、前記実施例１と全く同様にして現像剤を製造し、実
写テストを行ったところ、現像剤の帯電量が−２μＣ／
ｇしかなく、実写では初期からカブリが激しく、鮮明な
コピーは得られなかった。

【００２９】

【発明の効果】本発明の静電荷現像用トナーは、充分な
画像濃度でカブリの少ない鮮明な画像形成を可能とし、
高湿下にあっても摩擦帯電特性が変化せず、かつ繰り返
し使用時の耐久性にも優れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂、カーボンブラック及び下記一般式
   （Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする静
   電荷現像用トナー。 【化１】 ｎ：０〜５の整数 Ｒ¹ ：アルキル基 Ｒ² ：アルキル基又はアルコキシ基 Ｒ³ 〜Ｒ⁷ ：水素原子、アルキル基、又はアリール基）