JPH0546351B2 - - Google Patents
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- JPH0546351B2 JPH0546351B2 JP61075361A JP7536186A JPH0546351B2 JP H0546351 B2 JPH0546351 B2 JP H0546351B2 JP 61075361 A JP61075361 A JP 61075361A JP 7536186 A JP7536186 A JP 7536186A JP H0546351 B2 JPH0546351 B2 JP H0546351B2
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- Japan
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- sesamolin
- acid
- acid catalyst
- producing
- active substance
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
- C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明はセサモリンから誘導されるところの下
記構造式(A)で示される化合物（以下、化合物Ａと
いう）を有効成分とする抗酸化活性物質の製造方
法に関する。 セサモリンから誘導される抗酸化活性物質とし
て、その加水分解により生成するセサモールが古
くから知られている。しかし、セサモールの抗酸
化活性は弱く、しかもその分子量が小さいため
100℃程度の温度下で揮散が起こり、天ぷらやフ
ライ等の揚物の調理温度である160〜180℃の条件
下では殆んど抗酸化活性を示さない。 最近、ヒマラヤ他方で薬草として用いられてい
るジヤステイカシンプレツクス（Justicia
Simplex）や胡麻種子中に化合物Ａの存在が報告
されている〔例えば、Phytochemistry、19、322
（1980）〕。 そして該化合物Ａは、天然の優れた抗酸化活性
物質である。 本発明は、化合物Ａを工業上有利に製造する方
法に関するものである。 ＜従来の技術、その問題点＞ 化合物Ａを得る方法として先ず、ジヤステイカ
シンプレツクスや胡麻種子からそれを抽出分離す
る方法が考えられる。しかし、化合物Ａの含有量
は、ジヤステイカシンプレツクス中で20ppm程
度、また胡麻種子中で15ppm程度と極めて少ない
ため、その単純な抽出分離を工業上実現すること
は、著るしい経済的制約があつて、誠に困難であ
る。 そこで本発明者らは既に、胡麻種子から抽出し
て得られる配糖体類をβ−グルコシダーゼで酵素
水解することにより化合物Ａが得られることを開
示している（特開昭59−157173）。しかし、この
方法も、化合物Ａを含む配糖体の含有量がもとも
と少ないため、煩雑な分取操作が必要となり、こ
れを工業上実現するには難点がある。 ＜発明が解決しようとする問題点、その解決手段
＞ 本発明は叙上の如き従来の問題点を解決する新
たな抗酸化活性物質の製造方法を提供するもので
ある。 しかして本発明者らは、以上の実情に鑑み、化
合物Ａを有効成分とする抗酸化活性物質の工業上
有利な製造方法について鋭意研究した結果、実質
的に活性水素化合物が関与しない条件下でセサモ
リンに酸触媒を作用させると、次式のようにセサ
モリンが転位して化合物Ａが生成するという驚く
べき発明をし、本発明を完成するに到つた。 すなわち本発明は、実質的に活性水素化合物の
関与しない条件下でセサモリンに酸触媒を作用さ
せて化合物Ａを得ることを特徴とする抗酸化活性
物質の製造方法に係る。 本発明において対象となるセサモリンは、胡麻
種子中に0.15〜0.3％程度、生胡麻種子や焙煎胡
麻種子から圧搾等で機械的に搾油した胡麻原油或
いはこれらの胡麻種子からヘキサン等の有機溶媒
で抽出した胡麻原油中に0.3〜0.6％程度含有され
る。したがつて、これらの胡麻種子或いは胡麻原
油等をセサモリン原料として使用し得るが、胡麻
原油の脱臭を目的として行なう常圧又は減圧下で
の水蒸気蒸留によつて得られる留出物（所謂脱臭
スカム）にもセサモリンが比較的高濃度に含有さ
れているため、この脱臭スカムもセサモリン原料
として有利に使用できる。 本発明では、上記のようなセサモリン原料か
ら、溶媒抽出、溶媒系における冷却沈澱、蒸留、
別等の手段でセサモリンを濃縮し或いは単離す
る。より具体的には、溶媒系における再結晶法や
分取型カラムクロマトグラフイーを用いる方法で
純度の高いセサモリンを得ることができる〔例え
ば、Jr.of American Oil Chemical Sof.、31、
302、（1954）〕。 そして、濃縮し或いは単離したセサモリンに酸
触媒を作用させる。この場合の酸触媒としては、
次のようなブレンステツド酸、ルイス酸又は酸触
媒能を有する固体触媒等がある。すなわち、硫
酸、リン酸、ホウ酸、パラトルエンスルホン酸、
しようのうスルホン酸の如き種々の無機又は有機
のブレンステツド酸、塩化アルミニウム、塩化チ
タン、塩化スズ、三フツ化ホウ素の如き種々のル
イス酸、酸性白土、活性白土、ゼオライト、シリ
カ−酸化チタン、カチオン交換樹脂の如き種々の
酸触媒能を有する固体触媒等であり、これらは適
宜に、１種又は２種以上を組合わせて使用するこ
とができる。 酸触媒の使用量に特に制限はないが、セサモリ
ンに対し通常、ブレンステツド酸やルイス酸の場
合に0.05〜10重量％、固体触媒の場合に１〜50重
量％とする。固体触媒の場合、上記使用量を超え
ても反応上特に支障はないが、生成した化合物Ａ
が触媒層に吸着されて収率が低下するため、必要
以上に使用することは好ましくない。 具体的に、濃縮し或いは単離したセサモリンに
酸触媒を作用させる方法としては、その融点以上
でそのまま直接に酸触媒を作用させることもでき
るが、操作の簡便さから、濃縮し或いは単離した
セサモリンを、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素又はハロゲン化炭化水素系溶媒
のような活性水素基を有しない不活性溶媒に溶解
して酸触媒を作用させるのが好ましい。酸触媒を
作用させる温度は通常50℃以上、好ましくは70〜
200℃であり、したがつて上記のような不活性溶
媒を用いる場合に50℃〜その不活性溶媒の沸点温
度である。いずれの場合も酸触媒は、反応系に溶
解させる必要は特になく、不均一系でよいが、工
業的規模で反応を行なう場合、反応後に酸触媒除
去等の工程操作の便宜上、酸触媒能を有する固体
触媒を使用する方が好都合である。 本発明において、化合物Ａを有利に製造するた
めには、酸触媒を作用させるに当たり、水、アル
コール類、フエノール類等の活性水素基を有する
化合物が反応に関与しない条件下で行なうことが
必要である。このような活性水素化合物によつ
て、酸触媒の下ではセサモリンの加水分解やアル
コーリシス等の副反応が支配的となるからであ
り、例えば水によつて、酸触媒下でセサモリンが
セサモールとサミンに加水分解されてしまうから
である。活性水素化合物が反応に関与しない系を
設定するための具体的な方法としては、濃縮し或
いは単離したセサモリン及び酸触媒についていず
れも反応供試前に、乾燥や脱溶媒によつて水分や
アルコール分等を除去したり、またそれらを前記
したような不活性溶媒へ加えて加熱還流により共
沸下に水分やアルコール分等を除去する方法等が
ある。 かくして反応後、中和、過、抽出、脱溶媒等
の操作で化合物Ａ又はその含有物を得る。これら
はそのまま或いは更に分離操作等で化合物Ａの含
有率を高め、抗酸化活性物質として使用する。こ
の際、他の抗酸化活性物質や相剰剤等を適宜に併
用することもできる。 以下、本発明の構成及び効果をより具体的にす
るため、実施例等を挙げる。 ＜実施例＞ ●実施例 １ 撹拌機、温度計及び水分定量受器付コンデンサ
ーを装着した反応器にセサモリン20ｇとトルエン
200mlを仕込み、溶解した後、加温して共沸によ
り水分を除去した。80℃まで冷却後、しようのう
スルホン酸0.1ｇを加え、80℃×60分間反応させ
た。反応液をHPLC分析し、11.8分に現れるピー
クを定量したところ、82.4％の収率で化合物Ａを
得た。 HPLC分析：カラム；８mmφ×250mm、充填
剤；Deverocil ODS−10、溶媒；メタノール／
水＝６／４、同流速；5.0ml／分。 ●実施例 ２ 実施例１と同じ反応器にトルンエ200mlとスル
ホン酸型カチオン交換樹脂２ｇを仕込み、加温し
て共沸により水分を除去した。80℃まで冷却後、
セサモリン20ｇを加え、80℃×30分間反応後、
過してスルホン酸型カチオン交換樹脂を除去し、
エバポレーターで脱溶媒して、淡褐色固状物19ｇ
を得た。これを実施例１と同様にHPLC分析した
ところ、73.6％の収率で化合物Ａを得た。 ●実施例 ３ セサモリン20ｇと酸性白土１ｇを反応器にと
り、乾燥窒素気流下に140℃まで加温して、振と
うしながら30分間反応させ、過して18ｇの淡褐
色固状物を得た。これを実施例１と同様にHPLC
分析したところ、12.8ｇの化合物Ａを含有してい
た。 ●実施例 ４ 中国産胡麻種子をエキスペラーで搾油した生胡
麻原油を、水酸化ナトリウム水溶液による脱遊離
脂肪酸、水洗そして脱水し、更に活性炭による脱
色処理をした後、210℃×４mmHgで脱臭操作を行
なつた。ここで回収した脱臭スカム100ｇをキシ
レン500mlに溶解し、更にイソプロピルアルコー
ル300mlと1N水酸化ナトリウム水溶液200mlを加
え、よく撹拌してから、静置し、分液して、イソ
プロピルアルコール／水の層を除去し、引き続き
キシレン層が中性となるまで水洗して、遊離脂肪
酸を除去した。このキシレン層の一部を乾燥する
と、褐色半固状物になり、これをHPLC分析した
ところ、セサミン51％及びセサモリン17％を含有
していた。上記キシレン層を加温してイソプロピ
ルアルコールを除去し、更に共沸により水分を除
去した後、酸性白土１ｇを加え、還流下に30分間
撹拌した。放冷後、過して酸性白土を除去し、
脱溶媒して、褐色半固状物67ｇを得た。これを実
施例１と同様にHPLC分析したところ、8.2ｇの
化合物Ａを含有しており、セサモリンは検出され
なかつた。 ●実施例 ５ 実施例４と同じ操作で得た脱臭スカム100ｇを
ベンゼン500mlに溶解し、更にイソプロピルアル
コール300mlと1N水酸化ナトリウム水溶液200ml
を加え、よく撹拌してから、静置し、分液して、
イソプロピルアルコール／水の層を除去し、引き
続きベンゼン層が中性となるまで水洗して、遊離
脂肪酸を除去した。このベンゼン層をエバポレー
ターで脱溶媒し、乾燥して、褐色固状物69ｇを
得、これをベンゼン200mlで溶解した後、塩化ア
ルミニウム0.5ｇを加え、還流下に30分間反応さ
せた。室温まで冷却後、イソプロピルアルコール
200mlと1N水酸化ナトリウム水溶液100mlを加え、
よく振とうしてから静置し、分液して、イソプロ
ピルアルコール／水の層を分離した。このイソプ
ロピルアルコール／水の層を塩酸でPH２とし、ベ
ンゼン200mlを加えて振とう後、静置し、分液し
たベンゼン層を洗浄水が中性となるまで水洗し
て、無水硫酸ナトリウムで脱水し、そして過
し、脱溶媒して、淡褐色固状物8.69ｇを得た。こ
れを実施例１と同様にHPLC分析したところ、化
合物Ａを84％含有していた。 ●比較例 １ 実施例１と同じ反応器にセサモリン20ｇとトル
エン200mlを仕込み、溶解した後、加温して共沸
により水分を除去した。80℃まで冷却後、しよう
のうスルホン酸0.1ｇと水５ｇを加え、80℃×60
分間反応させた。反応液を実施例１と同様に
HPLC分析をしたところ、化合物Ａはトレース量
しか認められず、セサモールが74％の収率で生成
していた。 セサモールのHPLC分析：カラムと充填剤は実
施例１と同じ、溶媒；メタノール／水＝３／７、
同流速；4.0ml／分、保持時間；10.4分。 ●比較例 ２ 比較例１と同様の操作で、水５ｇに代えてエタ
ノール５ｇを使用して反応させたところ、13.6％
の収率で化合物Ａを得た。 ●抗酸化活性試験 実施例３で得られた生成物をHPLCで単離した
化合物Ａを3.7mg（0.01ミリモル）、実施例５の生
成物3.7mg、及び比較としてセサモリン、セサモ
ール、dl−α−トコフエロールの各々を0.01ミリ
モル、これらをそれぞれ100ml三角フラスコにと
り、各フラスコに塩基性アルミナカラムを通して
精製した大豆油20ｇづつを加え、よく振とうし
た。これらを98℃のオーブン中に保存し、常法に
よつて経時的に過酸化物価を測定した。結果を第
１表に示した。
記構造式(A)で示される化合物（以下、化合物Ａと
いう）を有効成分とする抗酸化活性物質の製造方
法に関する。 セサモリンから誘導される抗酸化活性物質とし
て、その加水分解により生成するセサモールが古
くから知られている。しかし、セサモールの抗酸
化活性は弱く、しかもその分子量が小さいため
100℃程度の温度下で揮散が起こり、天ぷらやフ
ライ等の揚物の調理温度である160〜180℃の条件
下では殆んど抗酸化活性を示さない。 最近、ヒマラヤ他方で薬草として用いられてい
るジヤステイカシンプレツクス（Justicia
Simplex）や胡麻種子中に化合物Ａの存在が報告
されている〔例えば、Phytochemistry、19、322
（1980）〕。 そして該化合物Ａは、天然の優れた抗酸化活性
物質である。 本発明は、化合物Ａを工業上有利に製造する方
法に関するものである。 ＜従来の技術、その問題点＞ 化合物Ａを得る方法として先ず、ジヤステイカ
シンプレツクスや胡麻種子からそれを抽出分離す
る方法が考えられる。しかし、化合物Ａの含有量
は、ジヤステイカシンプレツクス中で20ppm程
度、また胡麻種子中で15ppm程度と極めて少ない
ため、その単純な抽出分離を工業上実現すること
は、著るしい経済的制約があつて、誠に困難であ
る。 そこで本発明者らは既に、胡麻種子から抽出し
て得られる配糖体類をβ−グルコシダーゼで酵素
水解することにより化合物Ａが得られることを開
示している（特開昭59−157173）。しかし、この
方法も、化合物Ａを含む配糖体の含有量がもとも
と少ないため、煩雑な分取操作が必要となり、こ
れを工業上実現するには難点がある。 ＜発明が解決しようとする問題点、その解決手段
＞ 本発明は叙上の如き従来の問題点を解決する新
たな抗酸化活性物質の製造方法を提供するもので
ある。 しかして本発明者らは、以上の実情に鑑み、化
合物Ａを有効成分とする抗酸化活性物質の工業上
有利な製造方法について鋭意研究した結果、実質
的に活性水素化合物が関与しない条件下でセサモ
リンに酸触媒を作用させると、次式のようにセサ
モリンが転位して化合物Ａが生成するという驚く
べき発明をし、本発明を完成するに到つた。 すなわち本発明は、実質的に活性水素化合物の
関与しない条件下でセサモリンに酸触媒を作用さ
せて化合物Ａを得ることを特徴とする抗酸化活性
物質の製造方法に係る。 本発明において対象となるセサモリンは、胡麻
種子中に0.15〜0.3％程度、生胡麻種子や焙煎胡
麻種子から圧搾等で機械的に搾油した胡麻原油或
いはこれらの胡麻種子からヘキサン等の有機溶媒
で抽出した胡麻原油中に0.3〜0.6％程度含有され
る。したがつて、これらの胡麻種子或いは胡麻原
油等をセサモリン原料として使用し得るが、胡麻
原油の脱臭を目的として行なう常圧又は減圧下で
の水蒸気蒸留によつて得られる留出物（所謂脱臭
スカム）にもセサモリンが比較的高濃度に含有さ
れているため、この脱臭スカムもセサモリン原料
として有利に使用できる。 本発明では、上記のようなセサモリン原料か
ら、溶媒抽出、溶媒系における冷却沈澱、蒸留、
別等の手段でセサモリンを濃縮し或いは単離す
る。より具体的には、溶媒系における再結晶法や
分取型カラムクロマトグラフイーを用いる方法で
純度の高いセサモリンを得ることができる〔例え
ば、Jr.of American Oil Chemical Sof.、31、
302、（1954）〕。 そして、濃縮し或いは単離したセサモリンに酸
触媒を作用させる。この場合の酸触媒としては、
次のようなブレンステツド酸、ルイス酸又は酸触
媒能を有する固体触媒等がある。すなわち、硫
酸、リン酸、ホウ酸、パラトルエンスルホン酸、
しようのうスルホン酸の如き種々の無機又は有機
のブレンステツド酸、塩化アルミニウム、塩化チ
タン、塩化スズ、三フツ化ホウ素の如き種々のル
イス酸、酸性白土、活性白土、ゼオライト、シリ
カ−酸化チタン、カチオン交換樹脂の如き種々の
酸触媒能を有する固体触媒等であり、これらは適
宜に、１種又は２種以上を組合わせて使用するこ
とができる。 酸触媒の使用量に特に制限はないが、セサモリ
ンに対し通常、ブレンステツド酸やルイス酸の場
合に0.05〜10重量％、固体触媒の場合に１〜50重
量％とする。固体触媒の場合、上記使用量を超え
ても反応上特に支障はないが、生成した化合物Ａ
が触媒層に吸着されて収率が低下するため、必要
以上に使用することは好ましくない。 具体的に、濃縮し或いは単離したセサモリンに
酸触媒を作用させる方法としては、その融点以上
でそのまま直接に酸触媒を作用させることもでき
るが、操作の簡便さから、濃縮し或いは単離した
セサモリンを、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素又はハロゲン化炭化水素系溶媒
のような活性水素基を有しない不活性溶媒に溶解
して酸触媒を作用させるのが好ましい。酸触媒を
作用させる温度は通常50℃以上、好ましくは70〜
200℃であり、したがつて上記のような不活性溶
媒を用いる場合に50℃〜その不活性溶媒の沸点温
度である。いずれの場合も酸触媒は、反応系に溶
解させる必要は特になく、不均一系でよいが、工
業的規模で反応を行なう場合、反応後に酸触媒除
去等の工程操作の便宜上、酸触媒能を有する固体
触媒を使用する方が好都合である。 本発明において、化合物Ａを有利に製造するた
めには、酸触媒を作用させるに当たり、水、アル
コール類、フエノール類等の活性水素基を有する
化合物が反応に関与しない条件下で行なうことが
必要である。このような活性水素化合物によつ
て、酸触媒の下ではセサモリンの加水分解やアル
コーリシス等の副反応が支配的となるからであ
り、例えば水によつて、酸触媒下でセサモリンが
セサモールとサミンに加水分解されてしまうから
である。活性水素化合物が反応に関与しない系を
設定するための具体的な方法としては、濃縮し或
いは単離したセサモリン及び酸触媒についていず
れも反応供試前に、乾燥や脱溶媒によつて水分や
アルコール分等を除去したり、またそれらを前記
したような不活性溶媒へ加えて加熱還流により共
沸下に水分やアルコール分等を除去する方法等が
ある。 かくして反応後、中和、過、抽出、脱溶媒等
の操作で化合物Ａ又はその含有物を得る。これら
はそのまま或いは更に分離操作等で化合物Ａの含
有率を高め、抗酸化活性物質として使用する。こ
の際、他の抗酸化活性物質や相剰剤等を適宜に併
用することもできる。 以下、本発明の構成及び効果をより具体的にす
るため、実施例等を挙げる。 ＜実施例＞ ●実施例 １ 撹拌機、温度計及び水分定量受器付コンデンサ
ーを装着した反応器にセサモリン20ｇとトルエン
200mlを仕込み、溶解した後、加温して共沸によ
り水分を除去した。80℃まで冷却後、しようのう
スルホン酸0.1ｇを加え、80℃×60分間反応させ
た。反応液をHPLC分析し、11.8分に現れるピー
クを定量したところ、82.4％の収率で化合物Ａを
得た。 HPLC分析：カラム；８mmφ×250mm、充填
剤；Deverocil ODS−10、溶媒；メタノール／
水＝６／４、同流速；5.0ml／分。 ●実施例 ２ 実施例１と同じ反応器にトルンエ200mlとスル
ホン酸型カチオン交換樹脂２ｇを仕込み、加温し
て共沸により水分を除去した。80℃まで冷却後、
セサモリン20ｇを加え、80℃×30分間反応後、
過してスルホン酸型カチオン交換樹脂を除去し、
エバポレーターで脱溶媒して、淡褐色固状物19ｇ
を得た。これを実施例１と同様にHPLC分析した
ところ、73.6％の収率で化合物Ａを得た。 ●実施例 ３ セサモリン20ｇと酸性白土１ｇを反応器にと
り、乾燥窒素気流下に140℃まで加温して、振と
うしながら30分間反応させ、過して18ｇの淡褐
色固状物を得た。これを実施例１と同様にHPLC
分析したところ、12.8ｇの化合物Ａを含有してい
た。 ●実施例 ４ 中国産胡麻種子をエキスペラーで搾油した生胡
麻原油を、水酸化ナトリウム水溶液による脱遊離
脂肪酸、水洗そして脱水し、更に活性炭による脱
色処理をした後、210℃×４mmHgで脱臭操作を行
なつた。ここで回収した脱臭スカム100ｇをキシ
レン500mlに溶解し、更にイソプロピルアルコー
ル300mlと1N水酸化ナトリウム水溶液200mlを加
え、よく撹拌してから、静置し、分液して、イソ
プロピルアルコール／水の層を除去し、引き続き
キシレン層が中性となるまで水洗して、遊離脂肪
酸を除去した。このキシレン層の一部を乾燥する
と、褐色半固状物になり、これをHPLC分析した
ところ、セサミン51％及びセサモリン17％を含有
していた。上記キシレン層を加温してイソプロピ
ルアルコールを除去し、更に共沸により水分を除
去した後、酸性白土１ｇを加え、還流下に30分間
撹拌した。放冷後、過して酸性白土を除去し、
脱溶媒して、褐色半固状物67ｇを得た。これを実
施例１と同様にHPLC分析したところ、8.2ｇの
化合物Ａを含有しており、セサモリンは検出され
なかつた。 ●実施例 ５ 実施例４と同じ操作で得た脱臭スカム100ｇを
ベンゼン500mlに溶解し、更にイソプロピルアル
コール300mlと1N水酸化ナトリウム水溶液200ml
を加え、よく撹拌してから、静置し、分液して、
イソプロピルアルコール／水の層を除去し、引き
続きベンゼン層が中性となるまで水洗して、遊離
脂肪酸を除去した。このベンゼン層をエバポレー
ターで脱溶媒し、乾燥して、褐色固状物69ｇを
得、これをベンゼン200mlで溶解した後、塩化ア
ルミニウム0.5ｇを加え、還流下に30分間反応さ
せた。室温まで冷却後、イソプロピルアルコール
200mlと1N水酸化ナトリウム水溶液100mlを加え、
よく振とうしてから静置し、分液して、イソプロ
ピルアルコール／水の層を分離した。このイソプ
ロピルアルコール／水の層を塩酸でPH２とし、ベ
ンゼン200mlを加えて振とう後、静置し、分液し
たベンゼン層を洗浄水が中性となるまで水洗し
て、無水硫酸ナトリウムで脱水し、そして過
し、脱溶媒して、淡褐色固状物8.69ｇを得た。こ
れを実施例１と同様にHPLC分析したところ、化
合物Ａを84％含有していた。 ●比較例 １ 実施例１と同じ反応器にセサモリン20ｇとトル
エン200mlを仕込み、溶解した後、加温して共沸
により水分を除去した。80℃まで冷却後、しよう
のうスルホン酸0.1ｇと水５ｇを加え、80℃×60
分間反応させた。反応液を実施例１と同様に
HPLC分析をしたところ、化合物Ａはトレース量
しか認められず、セサモールが74％の収率で生成
していた。 セサモールのHPLC分析：カラムと充填剤は実
施例１と同じ、溶媒；メタノール／水＝３／７、
同流速；4.0ml／分、保持時間；10.4分。 ●比較例 ２ 比較例１と同様の操作で、水５ｇに代えてエタ
ノール５ｇを使用して反応させたところ、13.6％
の収率で化合物Ａを得た。 ●抗酸化活性試験 実施例３で得られた生成物をHPLCで単離した
化合物Ａを3.7mg（0.01ミリモル）、実施例５の生
成物3.7mg、及び比較としてセサモリン、セサモ
ール、dl−α−トコフエロールの各々を0.01ミリ
モル、これらをそれぞれ100ml三角フラスコにと
り、各フラスコに塩基性アルミナカラムを通して
精製した大豆油20ｇづつを加え、よく振とうし
た。これらを98℃のオーブン中に保存し、常法に
よつて経時的に過酸化物価を測定した。結果を第
１表に示した。
【表】
＜発明の効果＞
各実施例等からも明らかなように、以上説明し
た本発明には、従来利用されることがなかつたセ
サモリンに酸触媒を作用させるという工業上の適
応手段で、化合物Ａを有効成分とする優れた抗酸
化活性物質を製造することができる効果がある。
た本発明には、従来利用されることがなかつたセ
サモリンに酸触媒を作用させるという工業上の適
応手段で、化合物Ａを有効成分とする優れた抗酸
化活性物質を製造することができる効果がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的に活性水素化合物の関与しない条件下
でセサモリンに酸触媒を作用させて下記構造式(A)
で示される化合物を得ることを特徴とする抗酸化
活性物質の製造方法。 ２ 活性水素基を有しない不活性溶媒系でセサモ
リンに酸触媒を作用させる特許請求の範囲第１項
記載の抗酸化活性物質の製造方法。 ３ 酸触媒が、酸性白土、活性白土、ゼオライ
ト、シリカ−酸化チタン、カチオン交換樹脂等の
酸触媒能を有する固体触媒から選ばれる１種又は
２種以上である特許請求の範囲第１項又は第２項
記載の抗酸化活性物質の製造方法。 ４ 酸触媒が有機又は無機のブレンステツド酸か
ら選ばれる１種又は２種以上である特許請求の範
囲第１項又は第２項記載の抗酸化活性物質の製造
方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61075361A JPS62230786A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 抗酸化活性物質の製造方法 |
| DE8787301409T DE3764838D1 (de) | 1986-03-31 | 1987-02-18 | Methode zur herstellung von aktiven antioxidanzien. |
| EP87301409A EP0240122B1 (en) | 1986-03-31 | 1987-02-18 | Method of producing active antioxidant |
| US07/032,182 US4774343A (en) | 1986-03-31 | 1987-03-30 | Method of producing active antioxidant |
| CA000533307A CA1263962A (en) | 1986-03-31 | 1987-03-30 | Method of producing active antioxydant |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61075361A JPS62230786A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 抗酸化活性物質の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62230786A JPS62230786A (ja) | 1987-10-09 |
| JPH0546351B2 true JPH0546351B2 (ja) | 1993-07-13 |
Family
ID=13574006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61075361A Granted JPS62230786A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 抗酸化活性物質の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4774343A (ja) |
| EP (1) | EP0240122B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62230786A (ja) |
| CA (1) | CA1263962A (ja) |
| DE (1) | DE3764838D1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5397778A (en) * | 1994-02-25 | 1995-03-14 | New England Deaconess Hospital Corporation | Enteral formulations for treatment of inflammation and infection |
| JPH10500937A (ja) * | 1994-02-25 | 1998-01-27 | ニュー イングランド ディーコネス ホスピタル コーポレイション | セサミン系リグナンの抗炎症及び感染防護効果 |
| US5776463A (en) * | 1997-02-19 | 1998-07-07 | Arginteanu; Ronit | Method of reducing stress and circulatory heart disease with freeze-dried borage petal extracts |
| CN101648957B (zh) * | 2009-08-05 | 2011-07-27 | 河南省农科院农副产品加工研究所 | 一种芝麻素酚的制备方法 |
| CN104059081B (zh) * | 2014-06-30 | 2016-06-15 | 河南省农业科学院 | 一种催化芝麻林素制备芝麻素酚的方法 |
| US20250120404A1 (en) * | 2023-10-13 | 2025-04-17 | Mosquito Squad Franchising SPE LLC | Botanical pesticide compositions |
Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
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| US4427694A (en) * | 1982-06-11 | 1984-01-24 | The Vinoxen Company, Inc. | Sesamin as a psychotropic agent |
| JPS62581A (ja) * | 1985-06-26 | 1987-01-06 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | フエノ−ル性天然抗酸化性物質の製造方法 |
| US4649206A (en) * | 1985-09-03 | 1987-03-10 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Lignan compound |
-
1986
- 1986-03-31 JP JP61075361A patent/JPS62230786A/ja active Granted
-
1987
- 1987-02-18 DE DE8787301409T patent/DE3764838D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-18 EP EP87301409A patent/EP0240122B1/en not_active Expired
- 1987-03-30 CA CA000533307A patent/CA1263962A/en not_active Expired
- 1987-03-30 US US07/032,182 patent/US4774343A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE3764838D1 (de) | 1990-10-18 |
| EP0240122A2 (en) | 1987-10-07 |
| CA1263962A (en) | 1989-12-19 |
| EP0240122B1 (en) | 1990-09-12 |
| JPS62230786A (ja) | 1987-10-09 |
| US4774343A (en) | 1988-09-27 |
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