JPH0548205B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は歯科治療に用いるペースト状の根管充
填材料であつて硬化型充填材に関するものであ
る。 ［従来の技術］ 現在使用されている根管充填材料には、グツタ
ペルカ樹脂、イソプレン樹脂を基材とする固形充
填材料と水酸化カルシウム、亜鉛華ユージノー
ル、ヨードホルムなどを基材とするペースト状の
硬化型充填材料である。 しかしこれらの材料及び使用術式には一長一短
があり、臨床的には更に合理的な新しい根管材料
の開発が要望されている。 従来のペースト状の硬化型充填材は、軟質、流
動性があるが不充分で、根管の先端まで確実に充
填封鎖することが難かしく、根管内の封鎖が不完
全な場合は根尖部に間隙を生じて細菌や異物が侵
入し、新たな根尖病巣をつくるなどの欠点があつ
た。又、亜鉛華ユージノールセメントなどの糊材
は、根管内で硬化した直後は根管がよく封鎖され
ているが、硬化物に弾力性がないため口腔内の温
水や冷水などによる繰り返し熱衝撃により歯質か
らの剥離が生じ、その隙間が新たな病巣の開始点
になるなどの問題があつた。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記の従来のものの欠点を解決し、以
下の具備すべき要件を満すペースト状の硬化型根
管充填材料を提供するものである。 即ち、根管充填材料が具備すべき要件として、
材質が腐敗しないこと、根管内を確実に封鎖
できること、組織適合性があり歯根膜に刺激を
与えないこと、Ｘ線造影性があること、持続
的殺菌力ないし抗菌性があること、容易に挿入
しかつ除去できる材質であり適度の柔軟性と優れ
た安定性を持つこと、骨性瘢痕治療を促進する
こと、などが挙げられる。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者等はこれらの要件を満たす新材料を開
発すべく鋭意研究を進めた結果、ほぼ満足できる
臨床成績が得られるに至り、本発明を成し遂げる
ことができた。 即ち本発明の要旨は、 一般式

【式】（式中、R₁はＨ又 はCH₃、R₂は分子量200〜1500の含フツ素オリゴ
マー）で示される単量体［］100重量部、リン
酸カルシウム及び／又はハイドロキシアパタイト
30〜60重量部、Ｘ線造影剤10〜50重量部、抗菌剤
１〜10重量部からなるペースト状の歯科用根管充
填材料である。 本発明のペースト状の根管充填材料はラジカル
重合開始剤を使用直前に加えて根管内に注入し、
重合硬化させるものであるが、一般式

【式】（式中、R₁はＨ又はCH₃、 R₂は分子量200〜1500の含フツ素オリゴマー）で
示される粘性流体をマトリツクス（基材）とし、
これにリン酸カルシウム及び／又はハイドロキシ
アパタイト、Ｘ線造影剤及び抗菌剤を配合したペ
ースト状の根管充填材であるので、重合硬化後も
軟質で、根管壁に密着し熱衝撃を与えても容易に
剥離せず、長期に亘つて根管を完全に封鎖するこ
とができる。又、これを除去したいときは、軟質
であるため在来のリーマーまたはフアイルにより
容易に除去することが出来る利点を持つ新しい型
の根管充填材である。 この根管充填材は重合後は三次元網状構造のポ
リフロロエチレン共重合体がマトリツクス（基
材）になつており、化学的に極めて安定で、腐敗
したり、加水分解したりすることなく、生体組織
に対する刺激性のない生体適合性を有する。 更に、添加されているリン酸カルシウム又はハ
イドロキシアパタイトは根尖孔部位の骨性瘢痕治
療を促進する性質を有し、抗菌剤は根管内の感染
を阻止し、さらにＸ線造影剤により根管内の密封
状態を確認することが出来る。以上の如く本発明
は根管充填材料が具備すべき要件をほとんど満た
しており、歯内治療上大きな役割を果すものと期
待される。 ［発明構成の具体的説明］ 本発明の基材である一般式

【式】で示される単量体［］は 特公昭61−43363号公報に記載された方法に基づ
いて製造することが出来る。即ち、例えば含フツ
素単量体をメチルアルコール、エチルアルコール
等のアルコール中でテロメリゼーシヨンを行わせ
ることにより分子鎖の末端にOH基を有する含フ
ツ素オリゴマーが得られ、この含フツ素オリゴマ
ーを四塩化炭素等の溶剤に溶解させ、アクリル酸
クロライド、又はメタクリル酸クロライドとエス
テル化反応させることにより容易に単量体［］
を得ることができる。 この場合に単量体［］の含フツ素オリゴマー
R₂としては、フツ化ビニリデン、フツ化ビニル、
トリフロエチレン、クロロトリフロロエチレン、
テトラフロロエチレン及びヘキサフロロプロピレ
ンから選ばれた２種以上の含フツ素単量体からな
る含フツ素オリゴマーであることが好ましく、単
量体［］の含フツ素オリゴマーR₂としては上
述の含フツ素単量体の二元もしくは三元共重合体
である含フツ素オリゴマーが特に好ましく使用さ
れる。該含フツ素オリゴマーとしては、高速液体
クロマト法による測定値200〜1500を有するもの
が用いられる。200以下のときは、重合硬化後の
ものが脆く、熱衝撃で剥離し易く、1500を越える
と粘性が高く流動性が悪くなり根管内への注入が
困難になる。 又添加されているリン酸カルシウム及び／又は
ハイドロキシアパタイトは根尖孔部位の骨性瘢痕
治癒を促進する性質を有し、その添加量は単量体
［］100重量部に対し30〜60重量部、好ましくは
40〜50重量部が適当である。即ち、添加量が少な
過ぎると骨性瘢痕治癒効果が少なく、多過ぎると
流動性が悪くなるため、根管の封鎖性が悪くな
る。又、これ等のものはそれ自身にＸ線造影性が
あるが、根管内の密封状態を確認するために更に
Ｘ線造影剤として、硫酸バリウム、硫化亜鉛、酸
化亜鉛、酸化ジルコニウム及び沃度ホルム等から
選ばれた１種又は２種以上を単量体［］100重
量部に対し、10〜50重量部の範囲で添加すること
ができる。10重量部以下になると効果が少なくな
るためであり、50重量部以上になると流動性が悪
くなるためである。 抗菌剤としてはクロルヘキシジンを単量体
［］100重量部に対し１〜10重量部好ましくは２
〜６重量部を添加することができる。１重量部以
下では効果が少なくなるためであり、10重量部以
上でも効果が増えないからである。 本発明の根管充填材料はこれ等の物を配合して
なる根管充填材であつて、ペースト状である。こ
のため臨床での使用では、使用直前にラジカル重
合開始剤を少量、好ましくは１〜５重量％を添加
し混合して根管内に注入するが、この時らせん充
填器（レンツロ）又はフアイルの助けをかりて容
易に注入することができて、いわゆるシングルコ
ーメソド（single corn method）による注入が
容易である。ラジカル重合開始剤としてはトリ−
ｎ−ブチルボラン酸化物、ベンゾイルパーオキサ
イド（BPO）などの有機過酸化物、ジメチルパ
ラトルイジンなどの芳香族第３級アミン及びパラ
トルエンスルフイン酸ナトリウムなどを使用する
ことができ、根管内で10分以内に重合固化せしめ
ることができる。 ［発明の効果］ 以上の様に、本発明は主成分である単量体
［］のエステル成分が、多元含フツ素オリゴマ
ーからなりたつ為、重合固化した根管充填材料は
適度の柔軟性と優れた安定性を持つとともに根管
充填材料として具備すべき要件をほとんど満足す
ることができるものである。 以下実施例により更に詳細に説明する。 実施例 １

【式】に於いてR₂がフツ化ビニリ デン50重量部、クロロトリフロロエチレン30重量
部、テトラフロロエチレン20重量部からなる分子
量1050である含フツ素メタクリル酸エステル100
重量部に対しリン酸三カルシウム30重量部、硫酸
バリウム20重量部、クロルヘキシジン３重量部を
配合したペースト状組成物１ｇに対し、トリｎ−
ブチルボラン酸化物を0.05ｇを混合して活性化す
る。このペーストをらせん充填器（レンツロ）を
用いて、気泡が入らぬよう根管内へ填塞する。そ
のまま10分間放置すると硬化し、Ｘ線写真によ
り、根管壁に密着した状態で確実に根管充填され
ていることが確認された。又根管壁との密着性は
繰り返し熱衝撃を与えた後の組織像（パーコレー
シヨンテスト）でも確認された。 実施例 ２

【式】に於いてR₂がフツ化ビニリ デン50重量部、ヘキサフロロプロピレン30重量
部、テトラフロロエチレン20重量部からなる分子
量950である含フツ素メタクリル酸エステル100重
量部に対し、ハイドロキシアパタイト30重量部、
硫酸バリウム20重量部、クロルヘキシジン３重量
部を配合したペースト状組成物１ｇに対し、重合
開始剤であるトリｎ−ブチルボラン酸化物を0.05
ｇを混合して活性化する。このペーストをらせん
充填器（レンツロ）を用いて気泡が入らぬよう根
管内へ注入する。そのまま10分間放置すると硬化
し、Ｘ線写真により根管壁に密着した状態で確実
に充填されていることが確認された。 実施例 ３

【式】に於いてR₂がフツ化ビニリ デン50重量部、フツ化ビニル20重量部、テトラフ
ロロエチレン30重量部からなる分子量1020である
含フツ素アクリル酸エステル100重量部に対しハ
イドロキシアパタイト30重量部、酸化亜鉛20重量
部、クロルヘキシジン３重量部を配合したペース
ト状組成物１ｇに対し重合開始剤であるパラトル
エンスルフイン酸ナトリウム0.1ｇを混合して活
性化する。このペーストをらせん充填器（レンツ
ロ）を用いて気泡が入らぬよう根管内に注入す
る。そのまま10分間放置すると硬化し、Ｘ線写真
により根管壁に密着した状態で確実に根管充填さ
れていることが確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式【式】（式中、R₁はＨ 又はCH₃、R₂は分子量200〜1500の含フツ素オリ
   ゴマー）で示される単量体［］100重量部、リ
   ン酸カルシウム及び／又はハイドロキシアパタイ
   ト30〜60重量部、Ｘ線造影剤10〜50重量部、抗菌
   剤１〜10重量部からなるペースト状の歯科用根管
   充填材料。 ２ 該単量体［］の一般式中の含フツ素オリゴ
   マーがフツ化ビニリデン、フツ化ビニル、トリフ
   ロロエチレン、クロロトリフロロエチレン、テト
   ラフロロエチレン及びヘキサフロロプロピレンか
   ら選ばれた２種以上の単量体からなるオリゴマー
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の歯科用根管充填材料。 ３ 該Ｘ線造影剤が硫酸バリウム、硫化亜鉛、酸
   化亜鉛、酸化ジルコニウム及び沃度ホルムから選
   ばれた１種以上であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の歯科用根管充填材料。 ４ 該抗菌剤がクロルヘキシジンであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の歯科用根管
   充填材料。