JPH0548468B2 - - Google Patents
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- JPH0548468B2 JPH0548468B2 JP57197373A JP19737382A JPH0548468B2 JP H0548468 B2 JPH0548468 B2 JP H0548468B2 JP 57197373 A JP57197373 A JP 57197373A JP 19737382 A JP19737382 A JP 19737382A JP H0548468 B2 JPH0548468 B2 JP H0548468B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- resin
- transfer
- image
- manufactured
- Prior art date
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
- G03G9/131—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明は転写方式の電子写真において転写性が
すぐれている上、得られる画像の地汚れが少な
く、高濃度で高解像力の画像を与えることができ
る、改良された湿式トナーに関する。 電子写真において湿式トナーを用いる液体現像
方式は得られる画像の解像力や中間調の表現力に
すぐれ品質の高い画像を与えるものであり、特に
カラー写真のような多色連続階調の再現に適した
方法である。しかしながら液体現像方式に使用さ
れる従来の湿式トナーは、そのトナー中の定着用
樹脂にくらべ顔料の含有率がかなり高いために顔
料間に空隙ができやすく、又、顔料と空気の界面
における光の散乱量が多いため、混色によるカラ
ー再現性やカラーの透明性が劣つている。又、従
来の湿式トナーはその分散媒である電気絶縁性液
体中に定着用樹脂が溶解したその溶媒中に顔料微
粒子が分散しているのであり、顔料微粒子は完全
に定着用樹脂に被覆されておらず、電子写真感光
体表面に物理吸着して地汚れを発生しやすくな
り、カラーの濁りを招きやすいものである。更
に、印刷物と同程度の濃度を得ようとすると、ト
ナー中の顔料の含有率を上げなければならず、感
光板への物理吸着が更に生じやすくなり地汚れを
発生する。 一方、電子写真を利用してカラー画像を得るに
は直接方式と転写方式とがある。直接方式は感光
紙上に静電荷像を形成し、現像しそのままで定着
を行なうものであつて、エレクトロフアツクス方
式とも呼ばれており、静電荷像の形成及び現像・
定着を各色、同一の感光紙上に行なうものである
が、感光紙自体がその感色性向上のために予め混
入されている増感色素等により元来薄い灰色に着
色しており、カラー画像の再生には不適当であ
る。転写方式は感光体上に静電荷像を形成し、現
像を行なつて顕像化した後、紙等の被転写体に転
写して後、定着を行なうものであつて被転写体は
比較的自由に選択できるので白色の地の上に画像
を形成できるから、静電荷像の形成、現像、転
写、定着を各色毎に繰り返すことにより、上記直
接方式よりもすぐれたカラー画像の再現ができ
る。従つて現在の技術レベルでは良好なカラー画
像の再生は転写方式によつてのみ行なえるものと
見做して差支えない。 上記の転写方式によりカラー画像を再生するに
あたり従来の湿式トナーを用いると、前記した湿
式トナーの一般的な欠点に加えて、以下のように
種々の転写方式に特有の欠点を生じるものであ
る。 電子写真における転写方式には大別すると静電
転写方式と物理転写方式とがあり、物理転写方式
には代表的なものとして粘着転写方式と圧力転写
方式とがある。 まず、静電転写方式は静電荷像を現像した後、
現像面に被転写体を重ねて密着させ、被転写体の
背面からトナーの電荷とは逆極性の直流コロナ放
電を行ない、トナーを被転写体に転写する方法で
通常、多くの複写機において採用されている方式
である。このような静電転写方式に従来の湿式ト
ナーを使用すると、このようなトナーにおいては
静電絶縁性液体中に定着用樹脂が溶解しているた
めに、該液体の粘度が高くなりトナー粒子の電気
泳動速度を低下させて転写効率が不充分となり、
カラー画像の再生時には色調の不良を招くもので
ある。 次に物理転写方式の一例である粘着転写方式は
感圧性の粘着剤を予め塗布して作成した被転写体
に感光体の現像面を接触させて柔らかいローラを
用いて加圧して密着させ、その後被転写体を剥離
するものである。このような粘着転写方式に従来
の湿式トナーを使用するときは転写に先立つてト
ナー画像中の溶媒を除去しなければならず、溶媒
の除去により定着用樹脂が乾燥して感光体上に定
着する傾向があり、転写効率がやはり不充分であ
る。 更に物理転写の他の例である圧力転写方式は被
転写体に感光体の現像面を接触させて圧力でトナ
ー像を転写する方式であるが、この方式に従来の
湿式トナーを使用すると前記粘着転写と同様の問
題点があり、転写効率がやはり不充分である。 従つて、本発明の目的は上記したような湿式ト
ナーを種々の転写方式に使用する際の諸欠点を解
消することにある。 本発明者等は上記の目的を達成するために種種
研究を行なつた結果、トナー粒子を構成する定着
用樹脂としてカルボキシル基又はエステル基を有
するオレフイン系樹脂を用いると、この樹脂は加
熱により透明な連続被膜を形成することができ、
この樹脂中に顔料を分散させて微粒子化して得ら
れるトナー粒子を電気絶縁性液体中に分散させて
作成した湿式トナーは、混色性及び透明性がすぐ
れたカラー画像再生に適したものであることが見
い出された。 又、上記の湿式トナーは顔料が分散されたカル
ボニル基を有するポリオレフイン系樹脂に加熱定
着性を有しているために、従来の湿式トナーにお
けるように電気絶縁性液体中に定着用樹脂を溶解
しておく必要がなく、従つて感光体を定着用樹脂
で汚染することがなく、転写性も優れたものとす
ることが可能であることが見い出された。 更に、上記の湿式トナーはトナー粒子中の顔料
が従来の湿式トナーと異なり、定着用樹脂中に分
散されているため、顔料の含有率を増加させても
地汚れを生じないことが見い出された。 本発明は上記した事実に基づいてなされたもの
であつて、本発明は電気絶縁性液体中にトナー粒
子が分散された湿式トナーであつて、該トナー粒
子は着色剤が分散したカルボキシル基またはエス
テル基を有するオレフイン系樹脂からなり、かつ
該樹脂をトルエン中に着色剤の存在下、加熱溶解
させた後、冷却して得られるものであり、更に前
記電気絶縁性液体は前記樹脂を溶解しないように
選択されていることを特徴とする湿式トナーを主
旨とするものである。 以下、本発明について詳細に説明する。 本発明において使用するカルボキシル基又はエ
ステル基を有するオレフイン系樹脂としては、ポ
リオレフイン樹脂を変性しカルボキシル基を導入
したもの、一例を商品名で挙げると、日本石油化
学(株)製Nポリマー、東燃石油化学(株)製東燃CMP
−HAシリーズ、三菱油化(株)製MODIC、製鉄化
学工業(株)製ザイクセン、三井東圧化学(株)製ロンプ
ライ、三井石油化学工業(株)製アドマー等;エチレ
ンとアクリル酸との共重合体、商品名で挙げると
ダウケミカル社製ダウEAAコポリマー;エチレ
ンとアクリル酸又はメタアクリル酸との共重合
体、或いは更にそれらを架橋させたいわゆるアイ
オノマー、商品名で挙げると米国デユポン社製サ
ーリン、三井ポリケミカル(株)製ハイミラン、旭ダ
ウ(株)製コーポレンラテツクス等;エチレンと酢酸
ビニルとの共重合体、商品名で挙げると、東洋曹
達工業(株)製ウルトラセン、住友化学工業(株)製スミ
テート、三菱油化(株)製ユカロン−エバ、三井ポリ
ケミカル(株)製エバフレツクス、米国デユポン社製
エルバツクス等;エチレンと酢酸ビニルとの共重
合体の部分ケン化物、商品名で挙げると、武田薬
品工業(株)製デユミラン;エチレンとアクリル酸エ
ステルとの共重合体、商品名で挙げると日本ユニ
カー(株)製DPD−6169等のカルボキシル基又はエ
ステル基を有するオレフイン系樹脂を1種若しく
は2種以上混ぜて使用することができる。 次に本発明において前記のカルボキシル基又は
エステル基を有するオレフイン系樹脂中に分散さ
せる顔料としては公知の有機若しくは無機の顔料
を使用することができる。具体的にはブラツクの
顔料としては無機系のカーボンブラツク、四三酸
化鉄、有機系のシアニンブラツク、イエローの顔
料としては無機系の黄鉛、カドミウムイエロー、
チタン黄、有機系のアゾ系顔料であるハンザイエ
ロー、ピグメントイエロー、ベンジジンイエロ
ー、パーマネントイエロー、マゼンタの顔料とし
ては無機系のカドミウムレツド、有機系のアゾ系
顔料であるブリリアントカーミン6B、パーマネ
ントレツドF5R、ピグメントスカーレツト3B、
シアンの顔料としては無機系の群青、紺青、有機
系のフタロシアニン系顔料であるフタロシアニン
ブルー等を挙げることができ、単独若しくは混合
して用いることができる。その他、上記顔料の表
面に樹脂をコーテイングしたいわゆる加工顔料と
呼ばれる顔料も同様に用いることができる。 上記の顔料のうち、カルボキシル基又はエステ
ル基を有するオレフイン系樹脂中に分散させて微
粒子化し、電気絶縁性液体中に分散させて湿式ト
ナーを作製したときの湿式トナーの保存安定性、
或いは得られた湿式トナーを用いてカラー画像を
形成したときの画像の透明性、混色性を考慮する
と、ブラツクの顔料としてはカーボンブラツク、
イエローの顔料としてはベンジジイエロー及びハ
ンザイエローの混合物、マゼンタの顔料としては
ブリリアントカーミン6B、シアンの顔料として
はフタロシアニンブルーを使用することが好まし
い。 上記の顔料の、カルボキシル基又はエステル基
を有するオレフイン系樹脂中の含有率は、該樹脂
の重量に対し例えば0.0001〜200重量%の範囲で
任意に選択できる。しかしながら、オフセツト印
刷物と同等の品質の多色の連続階調を再現するに
は、各色トナーの被転写体への転写後の光学反射
濃度が0.7以上あることが必要であり、特にシア
ン及びブラツクに関しては1.0以上であることが
望ましい。 各色について光学反射濃度を0.7以上とするに
はブラツク及びシアンの場合、上記と同様の重量
基準で20〜150重量%であり、マゼンタの場合40
〜150重量%であり、イエローの場合10〜100重量
%とするとよい。いずれの色についても上限の数
値を越えると、現像後、形成画像の光学反射濃度
及び地汚れを生じやすくなる。 本発明におけるカルボキシル基又はエステル基
を有するオレフイン系樹脂を粒子状にするには、
樹脂の溶解度の温度依存性を使用し、顔料と樹脂
とを溶媒中に加熱溶解し、攪拌しながら急冷し微
粒子状に凝固させるとよい。これにより、樹脂中
に顔料が分散し、かつ粒径分布のごく狭いトナー
粒子が得られる。この場合樹脂の溶解に使用した
溶媒が電気絶縁性でない場合には溶媒を交換する
必要がある。 溶解性にいて温度依存性の高い溶媒としては、
例えばトルエンが挙げられる。溶解性において温
度依存性の低い溶媒との比較試験を次に示す。溶
解性の測定方法は、後述する実施例で使用する部
分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合体、デユミラ
ンC−2270(武田薬品工業K.K.)の所定量をトル
エン及び脂肪族炭化水素〔アイソパーH(エツソ
化学製)〕の所定量とそれぞれ混合し、25℃、65
℃の各恒温槽中で4時間攪拌し、完全溶解する場
合の樹脂(重量:g)/溶媒(体積:ml)を求め
た。その結果を下表に示す。単位はg/溶媒mlで
ある。
すぐれている上、得られる画像の地汚れが少な
く、高濃度で高解像力の画像を与えることができ
る、改良された湿式トナーに関する。 電子写真において湿式トナーを用いる液体現像
方式は得られる画像の解像力や中間調の表現力に
すぐれ品質の高い画像を与えるものであり、特に
カラー写真のような多色連続階調の再現に適した
方法である。しかしながら液体現像方式に使用さ
れる従来の湿式トナーは、そのトナー中の定着用
樹脂にくらべ顔料の含有率がかなり高いために顔
料間に空隙ができやすく、又、顔料と空気の界面
における光の散乱量が多いため、混色によるカラ
ー再現性やカラーの透明性が劣つている。又、従
来の湿式トナーはその分散媒である電気絶縁性液
体中に定着用樹脂が溶解したその溶媒中に顔料微
粒子が分散しているのであり、顔料微粒子は完全
に定着用樹脂に被覆されておらず、電子写真感光
体表面に物理吸着して地汚れを発生しやすくな
り、カラーの濁りを招きやすいものである。更
に、印刷物と同程度の濃度を得ようとすると、ト
ナー中の顔料の含有率を上げなければならず、感
光板への物理吸着が更に生じやすくなり地汚れを
発生する。 一方、電子写真を利用してカラー画像を得るに
は直接方式と転写方式とがある。直接方式は感光
紙上に静電荷像を形成し、現像しそのままで定着
を行なうものであつて、エレクトロフアツクス方
式とも呼ばれており、静電荷像の形成及び現像・
定着を各色、同一の感光紙上に行なうものである
が、感光紙自体がその感色性向上のために予め混
入されている増感色素等により元来薄い灰色に着
色しており、カラー画像の再生には不適当であ
る。転写方式は感光体上に静電荷像を形成し、現
像を行なつて顕像化した後、紙等の被転写体に転
写して後、定着を行なうものであつて被転写体は
比較的自由に選択できるので白色の地の上に画像
を形成できるから、静電荷像の形成、現像、転
写、定着を各色毎に繰り返すことにより、上記直
接方式よりもすぐれたカラー画像の再現ができ
る。従つて現在の技術レベルでは良好なカラー画
像の再生は転写方式によつてのみ行なえるものと
見做して差支えない。 上記の転写方式によりカラー画像を再生するに
あたり従来の湿式トナーを用いると、前記した湿
式トナーの一般的な欠点に加えて、以下のように
種々の転写方式に特有の欠点を生じるものであ
る。 電子写真における転写方式には大別すると静電
転写方式と物理転写方式とがあり、物理転写方式
には代表的なものとして粘着転写方式と圧力転写
方式とがある。 まず、静電転写方式は静電荷像を現像した後、
現像面に被転写体を重ねて密着させ、被転写体の
背面からトナーの電荷とは逆極性の直流コロナ放
電を行ない、トナーを被転写体に転写する方法で
通常、多くの複写機において採用されている方式
である。このような静電転写方式に従来の湿式ト
ナーを使用すると、このようなトナーにおいては
静電絶縁性液体中に定着用樹脂が溶解しているた
めに、該液体の粘度が高くなりトナー粒子の電気
泳動速度を低下させて転写効率が不充分となり、
カラー画像の再生時には色調の不良を招くもので
ある。 次に物理転写方式の一例である粘着転写方式は
感圧性の粘着剤を予め塗布して作成した被転写体
に感光体の現像面を接触させて柔らかいローラを
用いて加圧して密着させ、その後被転写体を剥離
するものである。このような粘着転写方式に従来
の湿式トナーを使用するときは転写に先立つてト
ナー画像中の溶媒を除去しなければならず、溶媒
の除去により定着用樹脂が乾燥して感光体上に定
着する傾向があり、転写効率がやはり不充分であ
る。 更に物理転写の他の例である圧力転写方式は被
転写体に感光体の現像面を接触させて圧力でトナ
ー像を転写する方式であるが、この方式に従来の
湿式トナーを使用すると前記粘着転写と同様の問
題点があり、転写効率がやはり不充分である。 従つて、本発明の目的は上記したような湿式ト
ナーを種々の転写方式に使用する際の諸欠点を解
消することにある。 本発明者等は上記の目的を達成するために種種
研究を行なつた結果、トナー粒子を構成する定着
用樹脂としてカルボキシル基又はエステル基を有
するオレフイン系樹脂を用いると、この樹脂は加
熱により透明な連続被膜を形成することができ、
この樹脂中に顔料を分散させて微粒子化して得ら
れるトナー粒子を電気絶縁性液体中に分散させて
作成した湿式トナーは、混色性及び透明性がすぐ
れたカラー画像再生に適したものであることが見
い出された。 又、上記の湿式トナーは顔料が分散されたカル
ボニル基を有するポリオレフイン系樹脂に加熱定
着性を有しているために、従来の湿式トナーにお
けるように電気絶縁性液体中に定着用樹脂を溶解
しておく必要がなく、従つて感光体を定着用樹脂
で汚染することがなく、転写性も優れたものとす
ることが可能であることが見い出された。 更に、上記の湿式トナーはトナー粒子中の顔料
が従来の湿式トナーと異なり、定着用樹脂中に分
散されているため、顔料の含有率を増加させても
地汚れを生じないことが見い出された。 本発明は上記した事実に基づいてなされたもの
であつて、本発明は電気絶縁性液体中にトナー粒
子が分散された湿式トナーであつて、該トナー粒
子は着色剤が分散したカルボキシル基またはエス
テル基を有するオレフイン系樹脂からなり、かつ
該樹脂をトルエン中に着色剤の存在下、加熱溶解
させた後、冷却して得られるものであり、更に前
記電気絶縁性液体は前記樹脂を溶解しないように
選択されていることを特徴とする湿式トナーを主
旨とするものである。 以下、本発明について詳細に説明する。 本発明において使用するカルボキシル基又はエ
ステル基を有するオレフイン系樹脂としては、ポ
リオレフイン樹脂を変性しカルボキシル基を導入
したもの、一例を商品名で挙げると、日本石油化
学(株)製Nポリマー、東燃石油化学(株)製東燃CMP
−HAシリーズ、三菱油化(株)製MODIC、製鉄化
学工業(株)製ザイクセン、三井東圧化学(株)製ロンプ
ライ、三井石油化学工業(株)製アドマー等;エチレ
ンとアクリル酸との共重合体、商品名で挙げると
ダウケミカル社製ダウEAAコポリマー;エチレ
ンとアクリル酸又はメタアクリル酸との共重合
体、或いは更にそれらを架橋させたいわゆるアイ
オノマー、商品名で挙げると米国デユポン社製サ
ーリン、三井ポリケミカル(株)製ハイミラン、旭ダ
ウ(株)製コーポレンラテツクス等;エチレンと酢酸
ビニルとの共重合体、商品名で挙げると、東洋曹
達工業(株)製ウルトラセン、住友化学工業(株)製スミ
テート、三菱油化(株)製ユカロン−エバ、三井ポリ
ケミカル(株)製エバフレツクス、米国デユポン社製
エルバツクス等;エチレンと酢酸ビニルとの共重
合体の部分ケン化物、商品名で挙げると、武田薬
品工業(株)製デユミラン;エチレンとアクリル酸エ
ステルとの共重合体、商品名で挙げると日本ユニ
カー(株)製DPD−6169等のカルボキシル基又はエ
ステル基を有するオレフイン系樹脂を1種若しく
は2種以上混ぜて使用することができる。 次に本発明において前記のカルボキシル基又は
エステル基を有するオレフイン系樹脂中に分散さ
せる顔料としては公知の有機若しくは無機の顔料
を使用することができる。具体的にはブラツクの
顔料としては無機系のカーボンブラツク、四三酸
化鉄、有機系のシアニンブラツク、イエローの顔
料としては無機系の黄鉛、カドミウムイエロー、
チタン黄、有機系のアゾ系顔料であるハンザイエ
ロー、ピグメントイエロー、ベンジジンイエロ
ー、パーマネントイエロー、マゼンタの顔料とし
ては無機系のカドミウムレツド、有機系のアゾ系
顔料であるブリリアントカーミン6B、パーマネ
ントレツドF5R、ピグメントスカーレツト3B、
シアンの顔料としては無機系の群青、紺青、有機
系のフタロシアニン系顔料であるフタロシアニン
ブルー等を挙げることができ、単独若しくは混合
して用いることができる。その他、上記顔料の表
面に樹脂をコーテイングしたいわゆる加工顔料と
呼ばれる顔料も同様に用いることができる。 上記の顔料のうち、カルボキシル基又はエステ
ル基を有するオレフイン系樹脂中に分散させて微
粒子化し、電気絶縁性液体中に分散させて湿式ト
ナーを作製したときの湿式トナーの保存安定性、
或いは得られた湿式トナーを用いてカラー画像を
形成したときの画像の透明性、混色性を考慮する
と、ブラツクの顔料としてはカーボンブラツク、
イエローの顔料としてはベンジジイエロー及びハ
ンザイエローの混合物、マゼンタの顔料としては
ブリリアントカーミン6B、シアンの顔料として
はフタロシアニンブルーを使用することが好まし
い。 上記の顔料の、カルボキシル基又はエステル基
を有するオレフイン系樹脂中の含有率は、該樹脂
の重量に対し例えば0.0001〜200重量%の範囲で
任意に選択できる。しかしながら、オフセツト印
刷物と同等の品質の多色の連続階調を再現するに
は、各色トナーの被転写体への転写後の光学反射
濃度が0.7以上あることが必要であり、特にシア
ン及びブラツクに関しては1.0以上であることが
望ましい。 各色について光学反射濃度を0.7以上とするに
はブラツク及びシアンの場合、上記と同様の重量
基準で20〜150重量%であり、マゼンタの場合40
〜150重量%であり、イエローの場合10〜100重量
%とするとよい。いずれの色についても上限の数
値を越えると、現像後、形成画像の光学反射濃度
及び地汚れを生じやすくなる。 本発明におけるカルボキシル基又はエステル基
を有するオレフイン系樹脂を粒子状にするには、
樹脂の溶解度の温度依存性を使用し、顔料と樹脂
とを溶媒中に加熱溶解し、攪拌しながら急冷し微
粒子状に凝固させるとよい。これにより、樹脂中
に顔料が分散し、かつ粒径分布のごく狭いトナー
粒子が得られる。この場合樹脂の溶解に使用した
溶媒が電気絶縁性でない場合には溶媒を交換する
必要がある。 溶解性にいて温度依存性の高い溶媒としては、
例えばトルエンが挙げられる。溶解性において温
度依存性の低い溶媒との比較試験を次に示す。溶
解性の測定方法は、後述する実施例で使用する部
分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合体、デユミラ
ンC−2270(武田薬品工業K.K.)の所定量をトル
エン及び脂肪族炭化水素〔アイソパーH(エツソ
化学製)〕の所定量とそれぞれ混合し、25℃、65
℃の各恒温槽中で4時間攪拌し、完全溶解する場
合の樹脂(重量:g)/溶媒(体積:ml)を求め
た。その結果を下表に示す。単位はg/溶媒mlで
ある。
【表】
即ち、溶解性において温度依存性が高いとは、
25℃と65℃でのそれぞれの溶解度差が0.01g/溶
媒ml以上、好ましくは0.05g/溶媒ml以上である
ものである。 以上の方法により粒子化された樹脂の粒径は現
像後に得られる像の解像性に対する要求度によつ
ても異なる平均粒径10μm以下であることが好ま
しく、より好ましくは5μm〜0.1μmに平均粒径が
あれば良い。 上記のようにして得られたトナー粒子を分散さ
せるで電気絶縁性液体としては、公知のものを使
用でき、例えば、液状のn−パラフイン系炭化水
素、iso−パラフイン系炭化水素、またはその混
合物、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲ
ン化脂肪族炭化水素、シロキサン油等が使用され
るが、本発明においては可及的に異種物質を溶解
しないようにするという配慮即ち、電気的絶縁性
を維持しかつ現像剤の劣下を防止するという配慮
から、溶解力のごく小さい電気絶縁性液体、特に
脂肪族炭化水素、就中iso−またはn−パラフイ
ン系炭化水素を用いるのが好ましい。特に本発明
においては、トナー粒子を構成する樹脂のカルボ
キシル基又はエステル基を有するオレフイン系樹
脂を溶解しないものを用いることが望ましく、例
えばn−ヘプタン、シクロヘキサン、n−ヘキサ
ン、ジペンタン、燈油、ケロシン、ミネラルスピ
リツト、テトラリン、パークロルエチレン、トリ
クロロトリフルオロエタン、イソパラフイン、塩
素化パラフイン等が具体的に挙げられる。 上記において、トナー粒子は分散媒である電気
絶縁性液体100重量部中に通常0.0001〜50重量部
分散させて用いることができ、好ましくは0.01〜
20重量部である。 電気絶縁性液体中にはベタ部現像性の向上、ト
ナー粒子の保持する電荷の極性及び電荷量の均一
化、安定化の意味で荷電制御剤を添加しても良
く、荷電制御剤としては、ナフテン酸マンガン、
ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニウ
ム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテ
ン酸鉛、ナフテン酸ニツケル、ナフテン酸クロ
ム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、
オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウム、オ
クチル酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル
酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニツケ
ル、オクチル酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチ
ル酸マグネシウム、ドデシル酸マンガン、トデシ
ル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、ドデ
シル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシル酸コバルト、
ドデシル酸ニツケル、ドデシル酸クロム、ドデシ
ル酸亜鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属石
鹸、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トデシル
ベンゼンスルホン酸バリウム等のアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、レシチン、セハリン等のリン脂
質、n−デシルアミン等の有機アミン類などが例
示でき、この他、従来の湿式現像剤の荷電制御に
使用されている荷電制御剤であれば上記以外のも
のも使用可能である。荷電制御剤の添加量として
は、荷電制御効果を示す最低限の量で良いが、通
常、電気絶縁性液体中で0.01重量%から50重量%
とすることが好ましい。 更に電気絶縁性液体中にはトナー粒子の分散を
助ける分散剤として界面活性剤を添加してもよ
く、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系
のものが使用できる。上記の荷電制御剤のうち脂
肪酸塩は分散を助ける分散剤としても使用しう
る。 このようにして得られた本発明の湿式トナーは
トナー粒子がプラスに帯電しており、マイナス帯
電させて使用するタイプの電子写真用感光体、例
えば酸化亜鉛/樹脂感光体に使用するとポジ画像
を与えるものである。 以上のような本発明の電子写真用湿式トナー
は、以下のような諸効果がある。 (イ) 感光板を反復使用した場合、該感光板の特性
劣化を引きおこさない。 通常の湿式トナーは定着用樹脂が電気絶縁性
溶媒中に溶解しているため、現像・転写後も感
光体上に定着用樹脂が残留し、該感光板を反復
使用すると著しい特性劣化をきたす。 ことに樹脂分散型電子写真感光体のように表
面が多孔性である感光体において、その特性劣
化が著しい。この樹脂分散型電子写真感光体
は、例えばZnO等の光導電性粒子をシリコーン
樹脂等のバインダーに乾燥重量比で4:1ない
し5:1で混合分散し、導電性基体に塗布乾燥
したもので生産性が良く、材料が安価であると
いう特徴を有し、従来、オフセツト印刷用マス
ターペーパー、直接方式の画像形成(エレクト
ロフアクス)に用いられている。従来、湿式ト
ナーの高解像性と樹脂分散型電子写真感光体の
経済性を結びつけて、転写方式の画像形成を行
ない得なかつたのは主に、上記、従来湿式トナ
ー中に含まれる定着性樹脂の残留による特性劣
化に起因するのである。 本発明の湿式トナーにおいては、定着用樹脂
が溶媒中に溶解していないため、上記した従来
湿式トナーのような感光板汚染を引き起こさ
ず、分散型電子写真感光板の反復使用も可能で
あるという大きな利点を有するのである。 (ロ) 地汚れが非常に少ない。このことは特にカラ
ー画像形成のようにトナー像を複数、重ねる場
合に重要であり、各色像ごとに地汚れがわずか
でもあると、色像の重ねにより単色像の場合よ
りも地汚れが目立つてくるのである。この点で
本発明の湿式トナーはカラー像形成に適する。 従来、湿式トナーは顔料を定着用樹脂等の添
加剤とともに絶縁性溶媒中に分散させており、
顔料と添加剤のなじみを良くするため非常に強
い分散を必要とし、その結果、必要以上に細か
い顔料粒子が存在することとなる。 これら粒子は、物理的吸着あるいは感光板の
微弱な残留電位によつて感光板の非画線部に付
着し易く、地汚れの原因となつている。 特に樹脂分散型電子写真感光板のように多孔
性の感光板に対しては、物理吸着が多く実用上
使用できない例が多かつた。 本発明の湿式トナーでは、顔料を溶媒に不溶
な樹脂中に分散保持させているため、従来、地
汚れの原因となつていた顔料粒子が非常に少な
く、上記した従来湿式トナーの欠点が解消され
ているのである。 (ハ) 種々の色相の湿式カラートナーが自由に作れ
る。従来湿式カラートナーは顔料を直接、電気
絶縁性溶媒中に分散させるため、顔料と該溶媒
が直接接触することになり、その顔料の電気化
学的界面特性がトナー粒子の帯電極性等に大き
な影響を与え、顔料の選択範囲に大きな制約を
課することとなつていた。それに対して、本発
明の湿式トナーでは顔料が電気絶縁性溶媒に不
溶性の樹脂中に分散、保持されているため顔料
の種類を変えてもトナー帯電極性、現像性等の
特性には変化を与えないのである。 (ニ) 項目(ロ)に関連し、顔料が電気絶縁性溶媒に不
溶性の樹脂中に分散されているため、発色濃度
向上のために顔料含有率を上げても地汚れの発
生の汚れがごく少ないこと。 (ホ) 顔料が電気絶縁性溶媒に不溶性の樹脂中に分
散されているため、そうでない従来の湿式トナ
ーにくらべて得られる画像の透明性や混色性が
良く、また高濃度の印刷物を得るのに十分な量
の顔料が定着用樹脂の内部に分散されても、顔
料は殆ど表面を覆われた状態で分散しているの
で透明感のある画像が得られ、さらにカルボキ
シル基又はエステル基を有すオレフイン系樹脂
を選択していることにより他の高分子樹脂を用
いる場合と比較して転写定着性が向上している
こと、また適したトナーであること。 (ヘ) カルボキシル基又はエステル基を有するオレ
フイン系樹脂を定着用樹脂として用いるので、
圧力転写性にすぐれていること。 以下に本発明をより具体的に示すための実施例
を掲げる。 実施例 1 部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合体
60重量部 (武田薬品工業製、デユミランC−2270) フタロシアニンブルー 30 〃 (住友化学製、GNO−PP) 上記の割合で混合した混合物を5重量部とナフ
テン酸コバルトを10重量部とをトルエン100重量
部中に投入し、80℃に加熱して溶解させ、強く攪
拌しながら10℃に急冷し、更に攪拌を継続しなが
らイソパラフイン系溶剤(エツソスタンダード
製、アイソパーH)400重量部を投入し、攪拌を
停止して静置した結果、黒色に着色したトナー微
粒子が容器の底に沈でんした。上澄液を除去し、
上記のイソパラフイン系溶剤を再び添加し、以
下、除去と添加を5回繰り返してトルエン濃度を
低下させた。その結果、トナー分散媒中に含まれ
るトルエン含有率は、分散媒に対して0.0001重量
%以下となつた。 以上のようにして得たシアンの湿式トナーはト
ナー粒子の平均粒径が約0.5μmであり、粒径分布
はごく狭いものであつた。 沈でんしたトナー粒子の再分散は攪拌により容
易に行なうことができ、製造後6か月経過しても
粒径に変化はなく、凝集ケーキ化は起こらなかつ
た。 一方、感光体として酸化亜鉛系の感光板(岩崎
通信機製、マスターペーパー)にマイナスのコロ
ナ帯電を行ない、透過原稿をタングステンランプ
と真空焼枠を用い75luxの照度で2秒間露光した。
露光後、上記で得た湿式トナーを用いて現像を行
なつたところ地汚れがほとんどないポジ画像が得
られ300線/インチの4%の網点を再現していた。 現像後、現像面に上質紙を重ねて密着させ、上
質紙側よりマイナスのコロナ帯電を与えた後、上
質紙を剥離したところ上質紙上に画像が転写され
ていた。このとき、現像直後の感光体上の画像の
光学反射濃度に対する転写後の被転写体の紙上の
画像の光学反射濃度の割合(以下、この比を転写
効率と称する)は約95%であり、更に転写後の上
質紙を120℃で5分間加熱することにより画像が
定着され、画像表面に光沢を有し、透明性のある
鮮明な画像が得られ、画像の最高濃度は約1.50で
あり、地汚れはほとんど生じていなかつた。 実施例 2 感光体として以下のようにして作製したものを
使用した。 ローズベンガルを0.00625重量%吸着させた酸
化亜鉛 (SAZEX#2000、堺化学工業(株)製) 80重量部 シリコンワニス 29 〃 (KR211、信越化学工業(株)製) トルエン 224 〃 上記組成の酸化亜鉛/樹脂液を脱脂アルミニウ
ム板に回転塗布し150℃5時間乾燥した。 この感光板にプライマーとして テトラブトキシチタニウム 5重量部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
5 〃 (KBM403、信越化学工業(株)製) イソプロピルアルコール 10 〃 シリコーン溶液 80 〃 (KF96L−0.65CS、信越化学工業(株)製) を回転塗布し、100℃30分間乾燥した。 さらに剥離剤として シリコーンゴム 10重量部 (KS70SF、信越化学工業製) 硬化触媒(cat PS、信越化学工業製)
0.4 〃 エチルシクロヘキサン 90 〃 を回転塗布し、100℃30分間乾燥し、表面に易剥
離性層を有する感光板を作成した。 この感光板にマイナスのコロナ帯電を施し、透
過原稿を密着し、タングステンランプの真空焼枠
で751luxの照度で10秒間露光した。 露光後の感光板を実施例1の湿式トナーを用い
て現像したところ実施例1と同様な現像結果を得
た。 現像後の感光板を乾燥させた後、現像面に粘着
シート(不二紙工製、フジクリヤーシール)を重
ね、粘着シートの上からロールを用いて軽く加圧
した後、粘着シートを分離したところ、転写効率
は100%であつた。 実施例 3 実施例2の感光体及び実施例1の湿式トナーを
使用し、帯電、露光及び現像を行なつて感光体表
面にトナー画像を形成させた後、画像上に上質紙
を密着させ、温度40℃、圧力124Kg/cm2の条件で
3分間加圧した後、感光体と上質紙とを剥離させ
たところ、転写効率は100%であり、転写後の画
像は表面に光沢を有し、透明性がある鮮明な画像
が得られ、画像の光学反射濃度は1.52であり、地
汚れはほとんど認められなかつた。 比較例 1 フタロシアニンブルーGNO−PP 5重量部 ベツコゾールJ−571 20 〃 (日本ライヒホールド製の大豆油変性アルキツ
ド樹脂) ナフテン酸コバルト 0.1 〃 アイソパーH 30 〃 上記混合物をボールミル中に仕込み、15時間混
練し、得られた混合液5gを上記アイソパー
H1000c.c.に分散し、従来のトナーとした。 一方、実施例1と同様の感光体を用い、実施例
1と同様の条件で帯電、露光後、上記の従来の湿
式トナーを用いて現像したところ、300線/イン
チの4%網点の再現ができたが、地汚れが発生し
た。 現像後の感光体の現像面に上質紙を重ねて密着
させ、上質紙上からマイナスのコロナ帯電を行な
つた後、感光体と上質紙とを剥離したところ転写
効率は70%であり、転写及び定着後の画像の光学
反射濃度は1.30と比較的高かつたが、画像の表面
が粗面となり、透明性のない濁つた画像となつ
た。 比較例 2 実施例2の感光体を実施例2と同様に帯電、露
光した後、比較例1の従来の湿式トナーを用いて
現像した結果、300線/インチの4%網点を再現
したが、地汚れを生じた。 現像後の感光体の現像面に実施例2と同様な粘
着シートによる転写を行なつたところ、転写効率
は80%であつた。又、現像後の感光体の現像面に
実施例3と同様な圧力転写方式による転写を試み
たがほとんど転写がなされなかつた。 実施例 4 顔料としてフタロシアニンブルーのかわりにク
ロブリリアントカーミン6B(大日精化製)を用い
る以外は実施例1と同様に行ない、同様の結果を
得た。転写後の画像の光学反射濃度は約0.7であ
つた。 実施例 5 顔料としてフタロシアニンブルーのかわりにク
ロモフアインイエロー5910(大日精化製、ベンジ
ジンイエロー)、5重量部とセイカフアースト
10GH(大日精化製、ハンザイエロー)5重量部
とを使用する以外は実施例1と同様に行ない、同
様の結果を得た。転写後の画像の光学濃度は約
0.7であつた。 実施例 6 実施例1のフタロシアニンブルー30重量部のか
わりにカーボンブラツク(三菱化成製、カーボン
ダイヤ#30)20重量部を使用し、その他は実施例
1と同様に行ない同様の結果を得た。転写後の画
像濃度は約1.5であつた。 実施例 7 実施例1で用いた部分ケン化エチレン酢酸ビニ
ル共重合体のかわりにエチレンアクリル酸共重合
体(ダウケミカル製、ダウEAA#435)を使用
し、その他は実施例1と同様にして同様の結果を
得た。
25℃と65℃でのそれぞれの溶解度差が0.01g/溶
媒ml以上、好ましくは0.05g/溶媒ml以上である
ものである。 以上の方法により粒子化された樹脂の粒径は現
像後に得られる像の解像性に対する要求度によつ
ても異なる平均粒径10μm以下であることが好ま
しく、より好ましくは5μm〜0.1μmに平均粒径が
あれば良い。 上記のようにして得られたトナー粒子を分散さ
せるで電気絶縁性液体としては、公知のものを使
用でき、例えば、液状のn−パラフイン系炭化水
素、iso−パラフイン系炭化水素、またはその混
合物、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲ
ン化脂肪族炭化水素、シロキサン油等が使用され
るが、本発明においては可及的に異種物質を溶解
しないようにするという配慮即ち、電気的絶縁性
を維持しかつ現像剤の劣下を防止するという配慮
から、溶解力のごく小さい電気絶縁性液体、特に
脂肪族炭化水素、就中iso−またはn−パラフイ
ン系炭化水素を用いるのが好ましい。特に本発明
においては、トナー粒子を構成する樹脂のカルボ
キシル基又はエステル基を有するオレフイン系樹
脂を溶解しないものを用いることが望ましく、例
えばn−ヘプタン、シクロヘキサン、n−ヘキサ
ン、ジペンタン、燈油、ケロシン、ミネラルスピ
リツト、テトラリン、パークロルエチレン、トリ
クロロトリフルオロエタン、イソパラフイン、塩
素化パラフイン等が具体的に挙げられる。 上記において、トナー粒子は分散媒である電気
絶縁性液体100重量部中に通常0.0001〜50重量部
分散させて用いることができ、好ましくは0.01〜
20重量部である。 電気絶縁性液体中にはベタ部現像性の向上、ト
ナー粒子の保持する電荷の極性及び電荷量の均一
化、安定化の意味で荷電制御剤を添加しても良
く、荷電制御剤としては、ナフテン酸マンガン、
ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニウ
ム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテ
ン酸鉛、ナフテン酸ニツケル、ナフテン酸クロ
ム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、
オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウム、オ
クチル酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル
酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニツケ
ル、オクチル酸クロム、オクチル酸亜鉛、オクチ
ル酸マグネシウム、ドデシル酸マンガン、トデシ
ル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、ドデ
シル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシル酸コバルト、
ドデシル酸ニツケル、ドデシル酸クロム、ドデシ
ル酸亜鉛、ドデシル酸マグネシウム等の金属石
鹸、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トデシル
ベンゼンスルホン酸バリウム等のアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、レシチン、セハリン等のリン脂
質、n−デシルアミン等の有機アミン類などが例
示でき、この他、従来の湿式現像剤の荷電制御に
使用されている荷電制御剤であれば上記以外のも
のも使用可能である。荷電制御剤の添加量として
は、荷電制御効果を示す最低限の量で良いが、通
常、電気絶縁性液体中で0.01重量%から50重量%
とすることが好ましい。 更に電気絶縁性液体中にはトナー粒子の分散を
助ける分散剤として界面活性剤を添加してもよ
く、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系
のものが使用できる。上記の荷電制御剤のうち脂
肪酸塩は分散を助ける分散剤としても使用しう
る。 このようにして得られた本発明の湿式トナーは
トナー粒子がプラスに帯電しており、マイナス帯
電させて使用するタイプの電子写真用感光体、例
えば酸化亜鉛/樹脂感光体に使用するとポジ画像
を与えるものである。 以上のような本発明の電子写真用湿式トナー
は、以下のような諸効果がある。 (イ) 感光板を反復使用した場合、該感光板の特性
劣化を引きおこさない。 通常の湿式トナーは定着用樹脂が電気絶縁性
溶媒中に溶解しているため、現像・転写後も感
光体上に定着用樹脂が残留し、該感光板を反復
使用すると著しい特性劣化をきたす。 ことに樹脂分散型電子写真感光体のように表
面が多孔性である感光体において、その特性劣
化が著しい。この樹脂分散型電子写真感光体
は、例えばZnO等の光導電性粒子をシリコーン
樹脂等のバインダーに乾燥重量比で4:1ない
し5:1で混合分散し、導電性基体に塗布乾燥
したもので生産性が良く、材料が安価であると
いう特徴を有し、従来、オフセツト印刷用マス
ターペーパー、直接方式の画像形成(エレクト
ロフアクス)に用いられている。従来、湿式ト
ナーの高解像性と樹脂分散型電子写真感光体の
経済性を結びつけて、転写方式の画像形成を行
ない得なかつたのは主に、上記、従来湿式トナ
ー中に含まれる定着性樹脂の残留による特性劣
化に起因するのである。 本発明の湿式トナーにおいては、定着用樹脂
が溶媒中に溶解していないため、上記した従来
湿式トナーのような感光板汚染を引き起こさ
ず、分散型電子写真感光板の反復使用も可能で
あるという大きな利点を有するのである。 (ロ) 地汚れが非常に少ない。このことは特にカラ
ー画像形成のようにトナー像を複数、重ねる場
合に重要であり、各色像ごとに地汚れがわずか
でもあると、色像の重ねにより単色像の場合よ
りも地汚れが目立つてくるのである。この点で
本発明の湿式トナーはカラー像形成に適する。 従来、湿式トナーは顔料を定着用樹脂等の添
加剤とともに絶縁性溶媒中に分散させており、
顔料と添加剤のなじみを良くするため非常に強
い分散を必要とし、その結果、必要以上に細か
い顔料粒子が存在することとなる。 これら粒子は、物理的吸着あるいは感光板の
微弱な残留電位によつて感光板の非画線部に付
着し易く、地汚れの原因となつている。 特に樹脂分散型電子写真感光板のように多孔
性の感光板に対しては、物理吸着が多く実用上
使用できない例が多かつた。 本発明の湿式トナーでは、顔料を溶媒に不溶
な樹脂中に分散保持させているため、従来、地
汚れの原因となつていた顔料粒子が非常に少な
く、上記した従来湿式トナーの欠点が解消され
ているのである。 (ハ) 種々の色相の湿式カラートナーが自由に作れ
る。従来湿式カラートナーは顔料を直接、電気
絶縁性溶媒中に分散させるため、顔料と該溶媒
が直接接触することになり、その顔料の電気化
学的界面特性がトナー粒子の帯電極性等に大き
な影響を与え、顔料の選択範囲に大きな制約を
課することとなつていた。それに対して、本発
明の湿式トナーでは顔料が電気絶縁性溶媒に不
溶性の樹脂中に分散、保持されているため顔料
の種類を変えてもトナー帯電極性、現像性等の
特性には変化を与えないのである。 (ニ) 項目(ロ)に関連し、顔料が電気絶縁性溶媒に不
溶性の樹脂中に分散されているため、発色濃度
向上のために顔料含有率を上げても地汚れの発
生の汚れがごく少ないこと。 (ホ) 顔料が電気絶縁性溶媒に不溶性の樹脂中に分
散されているため、そうでない従来の湿式トナ
ーにくらべて得られる画像の透明性や混色性が
良く、また高濃度の印刷物を得るのに十分な量
の顔料が定着用樹脂の内部に分散されても、顔
料は殆ど表面を覆われた状態で分散しているの
で透明感のある画像が得られ、さらにカルボキ
シル基又はエステル基を有すオレフイン系樹脂
を選択していることにより他の高分子樹脂を用
いる場合と比較して転写定着性が向上している
こと、また適したトナーであること。 (ヘ) カルボキシル基又はエステル基を有するオレ
フイン系樹脂を定着用樹脂として用いるので、
圧力転写性にすぐれていること。 以下に本発明をより具体的に示すための実施例
を掲げる。 実施例 1 部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合体
60重量部 (武田薬品工業製、デユミランC−2270) フタロシアニンブルー 30 〃 (住友化学製、GNO−PP) 上記の割合で混合した混合物を5重量部とナフ
テン酸コバルトを10重量部とをトルエン100重量
部中に投入し、80℃に加熱して溶解させ、強く攪
拌しながら10℃に急冷し、更に攪拌を継続しなが
らイソパラフイン系溶剤(エツソスタンダード
製、アイソパーH)400重量部を投入し、攪拌を
停止して静置した結果、黒色に着色したトナー微
粒子が容器の底に沈でんした。上澄液を除去し、
上記のイソパラフイン系溶剤を再び添加し、以
下、除去と添加を5回繰り返してトルエン濃度を
低下させた。その結果、トナー分散媒中に含まれ
るトルエン含有率は、分散媒に対して0.0001重量
%以下となつた。 以上のようにして得たシアンの湿式トナーはト
ナー粒子の平均粒径が約0.5μmであり、粒径分布
はごく狭いものであつた。 沈でんしたトナー粒子の再分散は攪拌により容
易に行なうことができ、製造後6か月経過しても
粒径に変化はなく、凝集ケーキ化は起こらなかつ
た。 一方、感光体として酸化亜鉛系の感光板(岩崎
通信機製、マスターペーパー)にマイナスのコロ
ナ帯電を行ない、透過原稿をタングステンランプ
と真空焼枠を用い75luxの照度で2秒間露光した。
露光後、上記で得た湿式トナーを用いて現像を行
なつたところ地汚れがほとんどないポジ画像が得
られ300線/インチの4%の網点を再現していた。 現像後、現像面に上質紙を重ねて密着させ、上
質紙側よりマイナスのコロナ帯電を与えた後、上
質紙を剥離したところ上質紙上に画像が転写され
ていた。このとき、現像直後の感光体上の画像の
光学反射濃度に対する転写後の被転写体の紙上の
画像の光学反射濃度の割合(以下、この比を転写
効率と称する)は約95%であり、更に転写後の上
質紙を120℃で5分間加熱することにより画像が
定着され、画像表面に光沢を有し、透明性のある
鮮明な画像が得られ、画像の最高濃度は約1.50で
あり、地汚れはほとんど生じていなかつた。 実施例 2 感光体として以下のようにして作製したものを
使用した。 ローズベンガルを0.00625重量%吸着させた酸
化亜鉛 (SAZEX#2000、堺化学工業(株)製) 80重量部 シリコンワニス 29 〃 (KR211、信越化学工業(株)製) トルエン 224 〃 上記組成の酸化亜鉛/樹脂液を脱脂アルミニウ
ム板に回転塗布し150℃5時間乾燥した。 この感光板にプライマーとして テトラブトキシチタニウム 5重量部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
5 〃 (KBM403、信越化学工業(株)製) イソプロピルアルコール 10 〃 シリコーン溶液 80 〃 (KF96L−0.65CS、信越化学工業(株)製) を回転塗布し、100℃30分間乾燥した。 さらに剥離剤として シリコーンゴム 10重量部 (KS70SF、信越化学工業製) 硬化触媒(cat PS、信越化学工業製)
0.4 〃 エチルシクロヘキサン 90 〃 を回転塗布し、100℃30分間乾燥し、表面に易剥
離性層を有する感光板を作成した。 この感光板にマイナスのコロナ帯電を施し、透
過原稿を密着し、タングステンランプの真空焼枠
で751luxの照度で10秒間露光した。 露光後の感光板を実施例1の湿式トナーを用い
て現像したところ実施例1と同様な現像結果を得
た。 現像後の感光板を乾燥させた後、現像面に粘着
シート(不二紙工製、フジクリヤーシール)を重
ね、粘着シートの上からロールを用いて軽く加圧
した後、粘着シートを分離したところ、転写効率
は100%であつた。 実施例 3 実施例2の感光体及び実施例1の湿式トナーを
使用し、帯電、露光及び現像を行なつて感光体表
面にトナー画像を形成させた後、画像上に上質紙
を密着させ、温度40℃、圧力124Kg/cm2の条件で
3分間加圧した後、感光体と上質紙とを剥離させ
たところ、転写効率は100%であり、転写後の画
像は表面に光沢を有し、透明性がある鮮明な画像
が得られ、画像の光学反射濃度は1.52であり、地
汚れはほとんど認められなかつた。 比較例 1 フタロシアニンブルーGNO−PP 5重量部 ベツコゾールJ−571 20 〃 (日本ライヒホールド製の大豆油変性アルキツ
ド樹脂) ナフテン酸コバルト 0.1 〃 アイソパーH 30 〃 上記混合物をボールミル中に仕込み、15時間混
練し、得られた混合液5gを上記アイソパー
H1000c.c.に分散し、従来のトナーとした。 一方、実施例1と同様の感光体を用い、実施例
1と同様の条件で帯電、露光後、上記の従来の湿
式トナーを用いて現像したところ、300線/イン
チの4%網点の再現ができたが、地汚れが発生し
た。 現像後の感光体の現像面に上質紙を重ねて密着
させ、上質紙上からマイナスのコロナ帯電を行な
つた後、感光体と上質紙とを剥離したところ転写
効率は70%であり、転写及び定着後の画像の光学
反射濃度は1.30と比較的高かつたが、画像の表面
が粗面となり、透明性のない濁つた画像となつ
た。 比較例 2 実施例2の感光体を実施例2と同様に帯電、露
光した後、比較例1の従来の湿式トナーを用いて
現像した結果、300線/インチの4%網点を再現
したが、地汚れを生じた。 現像後の感光体の現像面に実施例2と同様な粘
着シートによる転写を行なつたところ、転写効率
は80%であつた。又、現像後の感光体の現像面に
実施例3と同様な圧力転写方式による転写を試み
たがほとんど転写がなされなかつた。 実施例 4 顔料としてフタロシアニンブルーのかわりにク
ロブリリアントカーミン6B(大日精化製)を用い
る以外は実施例1と同様に行ない、同様の結果を
得た。転写後の画像の光学反射濃度は約0.7であ
つた。 実施例 5 顔料としてフタロシアニンブルーのかわりにク
ロモフアインイエロー5910(大日精化製、ベンジ
ジンイエロー)、5重量部とセイカフアースト
10GH(大日精化製、ハンザイエロー)5重量部
とを使用する以外は実施例1と同様に行ない、同
様の結果を得た。転写後の画像の光学濃度は約
0.7であつた。 実施例 6 実施例1のフタロシアニンブルー30重量部のか
わりにカーボンブラツク(三菱化成製、カーボン
ダイヤ#30)20重量部を使用し、その他は実施例
1と同様に行ない同様の結果を得た。転写後の画
像濃度は約1.5であつた。 実施例 7 実施例1で用いた部分ケン化エチレン酢酸ビニ
ル共重合体のかわりにエチレンアクリル酸共重合
体(ダウケミカル製、ダウEAA#435)を使用
し、その他は実施例1と同様にして同様の結果を
得た。
Claims (1)
- 1 電気絶縁性液体中にトナー粒子が分散された
湿式トナーであつて、該トナー粒子は着色剤が分
散したカルボキシル基またはエステル基を有する
オレフイン系樹脂からなり、かつ該樹脂をトルエ
ン中に着色剤の存在下、加熱溶解させた後、冷却
して得られるものであり、更に前記電気絶縁性液
体は前記樹脂を溶解しないように選択されている
ことを特徴とする湿式トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57197373A JPS5987463A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 電子写真用湿式トナ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57197373A JPS5987463A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 電子写真用湿式トナ− |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5105313A Division JP2783963B2 (ja) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | 湿式トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5987463A JPS5987463A (ja) | 1984-05-21 |
| JPH0548468B2 true JPH0548468B2 (ja) | 1993-07-21 |
Family
ID=16373417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57197373A Granted JPS5987463A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 電子写真用湿式トナ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5987463A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2682623B2 (ja) * | 1987-03-13 | 1997-11-26 | 株式会社リコー | 電子写真用現像剤 |
| US5045425A (en) * | 1989-08-25 | 1991-09-03 | Commtech International Management Corporation | Electrophotographic liquid developer composition and novel charge directors for use therein |
| US5069995A (en) * | 1989-05-23 | 1991-12-03 | Commtech International Management Corporation | Stain elimination in consecutive color toning |
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| WO1992005476A1 (en) * | 1990-09-13 | 1992-04-02 | Commtech International Management Corporation | Solvation-based charge direction of liquid electrophotographic developer compositions |
| JP2783963B2 (ja) * | 1993-05-06 | 1998-08-06 | 大日本印刷株式会社 | 湿式トナー |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS553695B2 (ja) * | 1973-01-23 | 1980-01-26 | ||
| JPS55164853A (en) * | 1979-06-11 | 1980-12-22 | Canon Inc | Image forming method |
| JPS55164852A (en) * | 1979-06-11 | 1980-12-22 | Canon Inc | Image forming method |
| JPS57210347A (en) * | 1981-05-19 | 1982-12-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrophotographic liquid developer and developing method using it |
| JPS582851A (ja) * | 1981-06-29 | 1983-01-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 電子写真用湿式トナ− |
-
1982
- 1982-11-10 JP JP57197373A patent/JPS5987463A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5987463A (ja) | 1984-05-21 |
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