JPH0548903B2 - - Google Patents
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- JPH0548903B2 JPH0548903B2 JP59170591A JP17059184A JPH0548903B2 JP H0548903 B2 JPH0548903 B2 JP H0548903B2 JP 59170591 A JP59170591 A JP 59170591A JP 17059184 A JP17059184 A JP 17059184A JP H0548903 B2 JPH0548903 B2 JP H0548903B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/42—Structural details
- G03C8/52—Bases or auxiliary layers; Substances therefor
Landscapes
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- Structural Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
(発明の利用技術分野)
本発明は写真感光材料に関するものであり、更
に詳しくは直接反転ハロゲン化銀乳剤を使用した
カラー写真感光材料、とくにカラー拡散転写写真
感光材料に関するものである。 (従来技術) 直接反転乳剤、直接反転乳剤を使用した写真感
光材料、造核剤と内部潜像型直接反転乳剤を組み
合わせたカラー拡散転写法写真感光材料について
は、T.H.James編“ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイツク・プロセス(The Theoy of
the Photographic Process”第4版(1977年、
Macmillan Publishing Co.,Inc.)に記載され
ているごとくよく知られている。さらにカラー感
光材料においてハロゲン化銀乳剤層を多層構成に
することによつて色再現性をよくし、すぐれた画
質の色画像を得ることについてもよく知られてい
る通りである。 しかし造核剤と内部潜像型直接反転乳剤を組み
あわせた多層カラー写真感光材料において支持体
に近いハロゲン化銀乳剤乳剤層の現像が十分にお
こらなかつたり、処理条件の影響を強く受けた
り、あるいはまた法存性が悪かつたりする欠陥が
あつた。とくにこのような現象は1つの支持体の
上に色素像供与体と組み合わさつた少なくとも1
つの内部潜像型直接反転乳剤層を含み、別の支持
体の上に受像層を有するカラー拡散転写法写真感
光材料において特に顕著である。内部潜像型直接
反転乳剤の造核作用を促進するための方法とし
て、例えば米国特許第4416969号には新規な造核
剤組成物が開示されているが、前述の欠陥を補う
にははなはだ不十分であつた。 (発明の目的) 従つて本発明の目的は第1に、優れた画像を有
する写真感光材料を提供することにある。 本発明の目的は第2に、処理条件の影響を受け
にくいカラー写真感光材料を提供することにあ
る。 更に本発明の目的は第3に、保存性の改良され
たカラー写真感光材料を提供することにある。 (発明の目的を達成するための解決手段) 本発明者はこれらの目的を達成するために種々
検討した結果、1つの支持体の上に色素供与化合
物と組合された内部潜像型直接反転ハロゲン化銀
乳剤層を有するが受像層は含まない多層カラー写
真感光材料において、最も支持体に近い色素供与
化合物含有層と該支持体の間に空隙層を有するこ
とを特徴とする多層カラー写真感光材料によつて
上記目的を達成できる事を見い出した。 (本発明の効果) 本発明による効果は、多層カラー写真感光材料
が1つの支持体の上に色素供与化合物と組み合わ
さつた少なくとも1つの内部潜像型直接反転乳剤
層を含む感光シート、別の支持体の上に少なくと
も1つの受像層を含む受像シート、およびアルカ
リ性粘性処理組成物を含有する処理液ポツドを含
むカラー拡散転写写真要素である場合に特に顕著
に発現される。 即ち、該カラー拡散転写写真要素においてアル
カリ性処理組成物をローラー等により前記感光シ
ートおよび受像シートの間に展開して処理した場
合に、処理組成物の液厚分布に応じた画像のムラ
が著しく低減する;処理組成物の液厚がローラー
の圧力、展開するスピードなどにより変化した場
合の写真特性の変化が小さい;展開処理する温度
による最高濃度の変化が小さい;保存性が著しく
改良されるなどの効果が現われる。 (解決手段の詳細な説明) 本発明による空隙層は、層内に固体粒子が分散
される事によつてある程度の空隙をもつ層であ
り、好ましくは固体物質を少量のバインダーと混
合してそれを塗布する事によつて形成される。空
隙は特別の操作を施さない限り空気が充填されて
いるものと考えられる。空隙層に使用される固体
物質としては鉛白、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸
バリウム、リトポン、酸化ジルコニウムなの白色
顔料;オーレオリン、コバルトグリーン、コバル
トブルー、セルリアンブルー、コバルトバイオレ
ツト、グンジヨウ、カドミウムレツド、クロム酸
鉛、インダンスロンブルー、フタロシアニンブル
ーなの有色顔料;シリカ、カーボンブラツク、ガ
ラス微粒子、ケイソウ土、ポリマー粒子などがあ
げられるが、空隙層形成の容易さ、感光層への悪
影響の少なさ、効果の大きさなどの点で二酸化チ
タンが特に好ましい。二酸化チタンの塗布量は約
1g/m2〜30g/m2が適当であり、好ましくは1
g/m2〜10g/m2である。 本発明に使用される二酸化チタンは、ルチル型
でもアナターゼ型でも良く、サルフエート法、ク
ロライド法のいずれの方法で製造されたものであ
つてもよい。さらに使用される二酸化チタンは表
面処理が施されていてもよい。市販されている二
酸化チタンは、通常二酸化アルミニウム、酸化亜
鉛および二酸化ケイ素などで表面処理がされてい
る。その処理量は所望の目的によつて異なるが、
約1〜20%が適当であり、好ましくは2〜10%程
度である。この他トリエタノールアミンなどの有
機物質で表面を被覆したものであつてもよい。 固体物質と混合するバインダーとしては親水性
のバインダーが好ましい。親水性バインダーとし
ては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、セルロー
ス硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、ア
ルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリーN−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合
成親水性高分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやや、Bull.Soc.Sci.Phot.Japan,
No.16,30頁(1966)に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酸素分解物も用いることができる。ゼラ
チン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハラ
イト、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢
酸、アルカンサルトン酸、ビニルスルホンアミド
類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオ
キシド類、エポキシ化合物類等、種々の化合物を
反応させて得られるものが用いられる。その具体
例は米国特許26149928号、同3132945号、同
3186846号、同3512553号、英国特許861414号、同
1033189号、同1005784号、特公昭42−26845号な
どに記載されている。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如き、ビニル系モノマーの単
一(ホモ)または共重合体をグラフトさせたもの
を用いることができる。ことに、ゼラチンとある
程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、
メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
からつくられる重合体とのグラフトポリマーが好
ましい。これらの例は米国特許2763625号、同
2831767号、同2956884号などに記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願(OLS)2312708号、米国特許第
3620751号、同3879205号、特公昭43−7561号に記
載のものである。 親水性バインダーとしては、固体物質との混合
のしやすさ、塗布の容易さ、感光層との密着強度
などの点からゼラチンがとくに好ましい。 空隙の存在は支持体により近い乳剤層を、保存
中および処理時に空隙に含まれる酸素によつてよ
り酸化的雰囲気に置かれることおよび/あるいは
空隙の存在によつてアルカリ処理組成物を吸い込
み、空隙に貯え、支持体に近い下層の造核作用を
促進するものと想像される。また、固体物質とし
て二酸化チタンが好ましいのも酸素が供給される
ためと考えられるが、はつきりした機種は不明で
ある。 空隙の量は、使用するハロゲン化銀乳剤、色素
像供与体、アルカリ処理組成物、空隙層を形成す
る固体物質とバインダーの種類などの素材および
所望する効果の程度に応じて異なるが1m2当り約
0.01cm3ないし5cm3、、好ましくは0.1cm3ないし2cm3
くらいが良い。空隙が多すぎると処理したとき泡
となつて画像に白ヌケをおこすことがある。 空隙層の厚みも使用する素材および所望する効
果の程度に応じて異なるが約1μないし20μ、好ま
しくは1μないし10μくらいである。 一般に球形物質を最密充填した場合に、球形物
質の占める体積比率は約74%である。従つて空隙
層を形成する固体物質とバインダーの体積比率を
74対26よりもバインダーを多したところでは空隙
はなくなることになるが、使用される固体物質は
一般にポリマーラテツクス粒子などを除いて球形
のものは少なく、しかも集合体を形成したりして
いるため、バインダーで埋められえない細孔を有
している場合が多く、前記比率になつても一般的
には空隙はなくならない。 空隙の量は、実測された空隙層膜厚と、固体物
質およびバインダーの合計計算膜厚との差から算
出される。 固体粒子の粒径は、バインダーとの混合ができ
塗設したときの面状が悪化せず、所望の性能が発
現される、約0.05μないし20μであり、好ましくは
0.1μないし10μである。固体粒子は必要に応じて
分散機にかけて細かく分散することができる。 空隙層を設置する位置は、支持体に最も近いハ
ロゲン化銀乳剤層と空隙層との間の距離が10μ以
下、特に好ましくは5μ以下であることが望まし
い。特に好ましい実施態様では、空隙層と支持体
に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間には該ハロ
ゲン化銀乳剤層と組み合わさつた厚み約1.5μの色
素供与体層が設置されている。 本発明における空隙層は、露光の際に照射され
た光を反射させて光の利用効率を高め、ハロゲン
化銀乳剤層の実質的な感度を高める効果を同時に
賦与することもできるが、好ましくはむしろ光学
的には実質的に無影響にすることが望ましい。 従つて本発明における好ましい実施態様におい
ては、空隙層および/あるいは空隙層と支持体に
最も近いハロゲン化銀乳剤層の間の層、例えば色
素供与化合物含有層を着色させることによつて該
ハロゲン化銀乳剤層の写真感度が実質的に変化し
ないようにされている。このための具体的な方法
として、空隙層および/あるいは色素供与化合物
含有層にカーボンブラツクなどの着色物質・光吸
収物質を添加するのが好ましい。この目的の為な
らば写真的に好ましくない影響を与えない限りカ
ーボンブラツクに限らずいかなる物質を使用して
もよい。 本発明で使用する感光要素や受像要素の支持体
は透明でも不透明でもよいが、処理中に著しい寸
度変化を起さないものが好ましい。かかる支持体
の例としては、通常の写真感光材料に用いられて
いるセルロースアセテートフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリエチレンフタレートフイルム、
ポリカーボネートフイルム、バライタ紙および紙
の表面をポリエチレンのような水を透さないポリ
マーでラミネートした紙などがあげられる。 背景となる白地を得るために支持体中に酸化チ
タン、硫酸バリウムなどの白色化剤を添加しても
良いし、支持体上に前述の白色化剤を塗設しても
良い。 さらに明室下での展開処理を可能にするため
に、支持体にカーボンブラツクなどのの遮光剤を
含んだポリエチレンのラミネートや、支持体上に
カーボンブラツクなどの遮光剤を水溶性ポリマー
(ゼラチンやポリビニルアルコールなど)に分散
した分散物を塗布して遮光機能をもたせても良
い。遮光剤の添加量は、遮光すべき感光材料の感
度に応じて、量を調節すれば良いが、光学濃度で
5〜10程度が好ましい。 本発明のフイルムユニツトの受像要素(支持体
と受像層の間)又は感光要素(支持体とハロゲン
化銀乳剤の間)には、中和機構を設けるのが好ま
しい。中和機構は通常、中和層とこれと組み合わ
された中和タイミング層とで構成される(中和タ
イミング層は必須ではない)。 中和層には皮膜形成性の酸性ポリマーの使用が
好ましく、このような酸性ポリマーならばいかな
るものも使用できる。酸性ポリマーとしては例え
ば、無水マレイン酸とエチレンの共重合体のモノ
ブチルエステル、無水マレイン酸とメチルビニル
エーテル共重合体のモノブチルエステル、無水マ
レイン酸とエチレンの共重合体のモノエチルエス
テル、同共重合体のモノプロピルエステル、同共
重合体のモノペンチルエステルル、同共重合体の
モノヘキシルエステル、無水マレイン酸とメチル
ビニルエーテルの共重合体のモノエチルエステ
ル、同共重合体のモノプロピルエステル、同共重
合体のモノベンジルエステル、同共重合体のモノ
ヘキシルエステル、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、アクリル酸とメタクリル酸の種々の比の
共重合体、アクリル酸あるいはメタクリル酸と他
のビニル系モノマー、即ち例えばアクリル酸エス
テル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエーテ
ル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類な
どとの種々の比、好ましくはアクリル酸もしくは
メタクリル酸含量が50〜90モル%の共重合体など
を用いることができる。中和層に関しては米国特
許3362819号、同3765885号、同3819371号、フラ
ンス特許2290699号などにも記載がある。なかで
もポリアクリル酸、アクリル酸−アクリル酸ブチ
ル共重合体の使用が有効である。 中和層と組合せて使用される中和タイミング層
には例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、部分的に加水分解されたポリ
酢酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリレー
トとエチルアクリレートとの共重合体、またはア
セチルセルロースなどが主成分として使用され、
その他米国特許345586号、同3421893号、同
3785815号、同3847615号、同4009030号、特開昭
52−14415号などに記載されているものも使用で
きる。さらに上記中和タイミング層と、例えば米
国特許4056394号、同4061496号、特開昭53−
72622号あるいは特開昭54−78130号に記載されて
いるようなアルカリ性処理液の透過について温度
依存性が大きいポリマー層を併用することもでき
る。 その他、本発明に用いることのできる中和クイ
ミング層には、アルカリ性環境においてβ−脱離
を受けうる単量体の重合生成物が利用でき、この
ような重合体生成物としては例えば、特願昭58−
128224号、米国特許4297431号、同4288523号、同
4201587号、同4229516号、特開昭53−121438号、
同56−166212号、同55−41490号、同55−54341
号、同5−102852号、同57−141644号、同57−
173834号、同57−179841号、西独特許出願公開
(OLS)2910271号、欧州特許出願公開
EP31957A1、リサーチ デイスクロジヤー
(Researcn Disclosure)誌No.18452等に記載のも
のを挙げる事ができる。 本発明に用いられる受像層は、ポリマー媒染剤
を含む親水性コロイド層が好ましい。 本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素
環部分をもつポリマー、これらの四級カチオン基
を含むポリマーなどで、分子量が5000−200000、
特に10000〜50000のものである。 例えば米国特許第2548564号、同第2484430号、
同第3148061号、同第3756814号明細書等に開示さ
れているビニルピリジンポリマー、及びビニルピ
リジニウムカチオンポリマー;特開昭55−48210
号、同53−129346号、米国特許4282305号、同
4273853号、同4193796号、同4228257号、同
4229515号などに記載されているイミダゾール系
ポリマー;同第3625694号、同第3859096号、同第
4128538号、イギリス特許第1277453号明細書等に
開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー
媒染剤;米国特許第3958995号、同第2721852号、
同第2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号、特願昭58−107411号
明細書等に開示されているラテツクス型媒染剤又
は水性ゾル型媒染剤;米国特許第3898088号明細
書に開示されている水不溶性媒染剤;米国特許第
4168976号(特開昭54−37333号)明細書等に開示
の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染
剤;更に米国特許第3709690号、同第3788855号、
同第3642482号、同第3488706号、同第3557066号、
同第3271147号、同第3271148号、特開昭50−
71332号、同53−30328号、同52−155528号、同53
−125号、同53−1024号明細書に開示してある媒
染剤を挙げることが出来る。 その他、米国特許第2675316号、同2882156号明
細書に記載の媒染剤も挙げる事ができる。 これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動
しにくいものが好ましく、例えば、ゼラチン等の
マトリツクスと架橋反応するもの、水不溶性の媒
染剤、及びラテツクス分散物(又は水性ゾル)型
媒染剤が好ましい。 本発明に用いる非拡散性の色素供与化合物は現
像の結果として拡散性色素又はその前駆体を画像
状に放出するものならいずれでもよく、例えば拡
散性色素を放出する非拡散性カプラーも使用可能
であるが、好ましくは色素放出レドツクス化合物
である。色素放出レドツクス化合物はネガ型
(negative working)でもポジ型(positive
working)でもよいが、ネガ型が好ましい。ネガ
型色素放出レドツクス化合物を直接反転乳剤と組
合わせることによつてポジ像が得られる。 本発明に使用しうる色素放出レドツクス化合物
は下記の一般式で表わす事ができる。 Y−D 〔式中、Dは色素又はその前駆体部分を表わし、
Yは現像の結果として拡散性色素又はその前駆体
を画像状に放出する働きをする基を表わす。Yと
Dは所望により適当な連結基を介して結合してい
てもよい。 Yの具体例は米国特許第3928312号、同3993638
号、同4076529号、同4152153号、同4055428号、
同4053312号、同4198235号、同4179291号、同
4149892号、同3844785号、同3443943号、同
3751406号、同3443939号、同3443940号、同
3628952号、同3980479号、同4183753号、同
4142891号、同4278750号、同4139379号、同
421838号、同3421964号、同4199355号、同
4199354号、同4135929号、同4336322号、同
4139389号、特開昭53−50736号、同51−104343
号、同54−130122号、同53−110827号、同56−
12642号、同56−16131号、同57−4043号、同57−
650号、同57−20735号、同53−69033号、同54−
130927号、同56−164342号、同57−119345号等に
記載されている。 ネガ型の色素放出レドツクス化合物のYのう
ち、特に好ましい基としてはN−置換スルフアモ
イル基(N−置換基としては芳香族炭化水素環や
ヘテロ環から誘導される基)を挙げる事ができ
る。このYの代表的な基を以下に例示するが、こ
れらのみに限定されるものではない。 また、ポジ型の色素放出レドツクス化合物のY
の代表的な具体例を以下に示す。 このタイプの化合物が使用される場合には耐拡
散性電子供与化合物(ED化合物として周知)ま
たはそのプレカーサー(前駆体)と組合わせて用
いるのが好ましい。ED化合物の例としては例え
ば米国特許4263393号、同4278750号、特開昭56−
138736号等に記載されている。 一方、前記の一般式のDで表わされる色素の具
体例は下記の文献に記載されている。 イエロー色素の例: 米国特許3597200号、同3309199号、同4013633
号、同4245028号、同4156609号、同4139383号、
同4195992号、同4148641号、同4148643号、同
4336322号;特開昭51−114930号、同56−71072
号;Research Disclosure 17630(1978)号、同
16475(1977)号に記載されているもの。 マゼンタ色素の例: 米国特許3453107号、同3544545号、同3932380
号、同3931144号、同3932308号、同3954476号、
同4233237号、同4255509号、同4250246号、同
4142891号、同4207104号、同4287292号;特開昭
52−106727号、同52−106727号、同53−23628号、
同55−36804号、同56−73057号、同56−71060号、
同55−134号に記載されているもの。 シアン色素の例: 米国特許3482972号、同3929760号、同4013635
号、同4268625号、同4171220号、同4242435号、
同4142891号、同4195994号、同4147544号、同
4148642号;英国特許1551138号;特開昭54−
99431号、同52−8827号、同53−47823号、同
53143323号、同54−99431号、同56−71061号;ヨ
ーロツパ特許(EPC)53037号、同53040号;
Research Disclosure 17630(1978)号、及び同
16475(1977)号に記載されているもの。 また、その値の色素供与化合物の具体例として
は、下記のものも使用できる。 (式中、Dは先に述べたと同義の色素又はその
前駆体を表わす。) この詳細は米国特許3719489号や同4098783号に
記載されている。 本発明に使用する色素供与化合物の塗布量は、
約1×10-4〜1×10-2モル/m2が適当であり、好
ましくは2×10-4〜2×10-3モル/m2である。 本発明に使用される内部潜像型(以下「内潜
型」という)直接反転ハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀も
しくはこれらの混合物の親水性コロイド状分散物
であつて、ハロゲン組成は感光材料の使用目的と
処理条件に応じて選択されるが、沃化物含量が
10mole%以下、塩化物含量が30mole%以下の臭
化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特に好ましい。 ハロゲン化銀粒子の晶形としては、立方体、八
面体、14面など球状のレギユラー粒子のほリサー
チ・デイスクロージヤー(Research
Disclosure)No.22534,Jan,1983および特開昭58
−108528号に示されるようなアスペクト比
(aspect ratio)が5以上の平板型粒子も含まれ
る。 内潜型ハロゲン化銀乳剤は結晶粒子中に異種元
素として銅、カドミウム、鉛、亜鉛などの金属を
ドープして処理された乳剤やこのようなドーピン
グ処理によつて再反転性等の写真特性が改良され
た乳剤、例えば米国特許第4395478号に記載され
た乳剤等、も含む。 内潜型ハロゲン化銀乳剤は、「内部」現像液で
現像した場合に達成される最大濃度が「表面」現
像液で現像した場合に達成される最大濃度より大
であるという事により明確に定義することができ
る。 本発明に達する内潜型ハロゲン化銀乳剤は、そ
の乳剤透明な支持体に塗布し、0.01ないし1秒の
一定時間で露光を与え下記現像液A(内部現像液)
中で、20℃で3分間現像したときに通常の写真濃
度測定方法によつて測られる最大濃度が、上記と
同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像
液B(表面現像液)中で、20℃で4分間現像した
場合に得られる最大濃度の少くとも5倍大きい濃
度を有するものである。好ましくは現像液Aにお
ける最大濃度が現像液Bにおける最大濃度の10倍
をこえるものである。 現像液 A ハイドロキノン 15g モノメチル−p−アミノフエノールセスキサル
フエート 15g 亜硫酸ナトリウム 50g 臭化カリウム 10g 水酸化ナトリウム 25g チオ硫酸ナトリウム 20g 水を加えて 1 現像液 B p−オキシフエニルグリシン 10g 炭酸ナトリウム 100g 水を加えて 1 本発明を適用できる内潜型ハロゲン化銀乳剤と
しては、例えば、塩化銀のような溶解性の高い銀
塩粒子を(沃)臭化銀のような溶解性の低い銀塩
に変換する方法(キヤタストロフイー沈澱法)に
よつて得られるコンバージヨン乳剤(例えば米国
特許2592250号)、化学増感した大粒子のコア乳剤
に微粒子の乳剤を混合して物理熟成する方法によ
つてコア粒子の上にハロゲン化銀のシエルを被覆
したコア/シエル乳剤(例えば米国特許3206313
号)、化学増感した単分散のコア乳剤に銀イオン
濃度を一定に保ちつつ可溶性銀塩溶液と可溶性ハ
ロゲン化物溶液とを同時添加する方法でコア粒子
の上にハロゲン化銀のシエルを被覆した作つたコ
ア/シエル乳剤(例えば英国特許1027146号、米
国特許3761276号)、乳剤粒子が2つ以上の積層構
造になつており、第1相と第2相とハロゲン組成
を異にしたようなハロゲン局在乳剤(例えば米国
特許3935014号)、3価の金属イオンを含む酸性媒
体中でハロゲン化銀粒子を生成させて異種金属を
内蔵させた乳剤(米国特許3447927号)などがあ
る。その他、E.T.Wall著ホトグラフイツク・エ
マルジヨンズ(Photographic Emulsion)35〜
36頁、52〜53頁、American Photo−graphic
Publishing,New York(1929年)、および米国
特許2497875号、同2563785号、同3511662号、西
独特許出願(OLS)2728108号等に記載の方法で
つくられた内潜型乳剤も含まれる。上記の内潜型
乳剤中、本発明の適用に特に好ましいタイプはコ
ア/シエル型乳剤である。 これら内潜型乳剤を用いて直接ポジ像を形成す
るのに使用される造核剤(nucleating agent)と
しては、米国特許2563785号、同2588982号に記載
されたヒドラジン類、同3227552号に記載された
ヒドラジド類とヒドラゾン類、英国特許1283835
号、特開昭52−69613号、米国特許3615615号、同
3719494号、同3734738号、同4094683号、同
4115122号等に記載された複素環4級塩化合物、
米国特許3718470号に記載された、造核作用のあ
る置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特
許4030925号、同4031127号、同4245037号、同
4255511号、同4266013号、同4276364号、英国特
許2012443号などに記載されたチオ尿素結合型ア
シルヒドラジン系化合物、および米国特許
4080270号、同4278748号、英国特許2011391B等
に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テト
ラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合した
アシルヒドラジン系化合物が代表的なものである
が、本発明に有用なものはこれら限られない。 ここで使用される造核剤の量は、内潜型乳剤を
表面現像液で現像したときに充分な最大濃度を与
えるような量であることが望ましい。実際上は、
用いられるハロゲン化銀乳剤の特性(サイズ、化
学増感の条件など)、造核剤の化学構造及び現像
条件に大きく依存するので、適当な含有量は広い
記載にわたつて変化しうるが、造核剤を現像液中
に添加する場合は、一般に現像液1について約
1mg〜5g(好ましくは5mg〜0.5g)である。
乳剤層中に添加する場合には、内潜型ハロゲン化
銀乳剤中の銀1モル当り約0.01mg〜5gの範囲が
実際上有用で、好ましくは銀1モル当り約0.05mg
〜約0.5gである。乳剤層に隣接する親水性コロ
イド層に含有させる場合には、それと同一面積の
乳剤層に含まれる銀の量に対して上記と同様の量
を含有させればよい。 本発明において写真乳剤は、増感色素を用いて
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤
外光に分光増感させてもよい。増感色素として
は、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレ
ツクスシアニン色素、コンプレツクスメロシアニ
ン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミ
オキソノール色素等を用いることができる。 本発明においては、色素供与化合物をクロス酸
化できるものである限り、どのようなハロゲン化
銀現像薬でも使用することができる。このような
現像薬は、アルカリ性処理液の中に含ませてもよ
いし、感光要素の適当な層に含ませてもよい。本
発明において使用しうる現像薬の例をあげると次
の通りである。 米国特許4336322号に記載のハイドロキノン類、
アミノフエノール類、フエニレンジアミン類、ピ
ラゾリジノン類〔例えば、1−フエニル−3−ピ
ラゾリジノン、ジメゾン、1−p−トリル−4,
4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、
1−p−トリル−4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリジノン、1−(4′−メトキシ
フエニル)−4−メチル−4−ヒドロキシメチル
−3−ピラゾリジノン、1−フエニル−4−メチ
ル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノ
ン〕など。 ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミ
ン類などのカラー現像薬よりも一般に受像層のス
テイン形成を軽減する性質を具えている白黒現像
剤(なかでもピラゾリジノン類)が、特に好まし
い。 処理液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのような
塩基を含みPH9以上、好ましくは11.5以上のアル
カリ強度を持つ。処理液は亜硫酸ナトリウム、ア
スコルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレダクト
ンの如き酸化防止剤を含有してもよいし、又、臭
化カリウムのような銀イオン濃度調節剤を含有し
得る。又ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウ
ムカルボキシメチルセルロースの如き粘度増加化
合物を含有させてもよい。 又アルカリ性処理液中には現像促進もしくは色
素の拡散を促進する如き化合物を含ませてもよい
(たとえばベンジルアルコールの如き化合物)。 又、アルカリ性処理液中には、転写画像の背景
(白色反射層)を形成するための白色顔料(例え
ばTiO2やZnO2等)が含有してもよいし、或いは
明所で現像を完成できるように黒色顔料(カーボ
ンブラツク等)もしくはアルカリ性で黒色を呈
し、PHの低下により無色に変化する化合物が含有
してもよい。 アルカリ性処理は圧力により破裂可能な容器に
収納されているのが好ましい。 多層カラー感光材料では、ハロゲン化銀乳剤と
色素供与化合物が組合つており、意図される色再
現に応じてハロゲン化銀乳剤の感色性と色素像の
分光吸収との組合せが適宜に選択される。減色法
による天然色の再現にはある波長範囲に選択的分
光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸
収をもつ色素供与化合物との組合せの少なくとも
二つからなる感光要素が使用される。特に青感性
ハロゲン化銀乳剤と黄色色素供与化合物との組合
せ、緑感性乳剤とマゼンタ色素供与化合物との組
合せ並びに赤感性乳剤とシアン色素供与化合物と
の組合せからなる感光要素は有用である。これら
乳剤と色素供与化合物との組合せ単位は感光要素
中で面対面の関係で層状に重ねて塗布されてもよ
いし、或いは各粒子状(色素供与化合物とハロゲ
ン化銀粒子が同一粒子中に存在する)に形成され
て混合して一層として塗布されてもよい。 又感光要素中の中間層中に米国特許4323635号
に記載されるようにハロゲン化銀乳剤を加えても
よい。 本発明の感光材料がカラー拡散転写用写真フイ
ルムユニツトである場合、その代表的な態様に
は、その感光要素と受像要素とが露光、現像そし
て転写画像の鑑賞を通じて終始一体化されてい
る、いわゆる剥離不要型のもの(例えば米国特許
3415644号など)や感光要素への露光後、この感
光要素と受像要素とが面対面の関係で重ね合わさ
れ、現像後受像要素(又はその一部)を感光要素
から分離する、いわゆる剥離型のもの(例えば米
国特許2983606号など)が含まれる。もちろん本
発明のフイルムユニツトの態様は上記二つの型の
種々の変形も含む事は言うまでもない。 いずれの態様にしろ、本発明のフイルムユニツ
トでは、感光要素への露光の後、フイルムユニツ
トをカメラから取り出す際に一対の並置された押
圧部材の間にフイルムユニツト(感光要素と受像
要素とが重ね合わされている)を通過させ、感光
要素と受像要素の間に配置された容器を破壊して
そこから処理液を放出そして一面に展開せしめて
露光済みハロゲン化銀を現像するのが好ましい。 実施例 1 下記構成の受像シートを作成した。 受像シート 紙支持体:150μの厚みの紙の両側に30μづつポリ
エチレンをラミネートしたもの。受像
層側のポリエチレンには、ポリエチレ
ンに対し重量で10%の酸化チタンが分
散して添加されている。 バツク側:(a) カーボンブラツク4.0g/m2、ゼ
ラチン2.0g/m2の遮光層、 (b) 酸化チタン8.0g/m2、ゼラチン
1.0g/m2の白色層。 (c) ゼラチン0.6g/m2の保護層。 (a)〜(c)の順に塗設されている。 受像層側:(1) 平均分子量50000のアクリル酸−
ブチルアクリレート(モル比8:
2)共重合体を22g/m2含む中和
層。 (2) 酸化度51.3%(加水分解により放
出される酢酸の重量が試料1gあた
り0.513gのもの)のセルロースア
セテート、及び平均分子量約10000
のスチレン−無水マレイン酸(モル
比1:1)共重合体を重量比で95対
5の割合で4.5g/m2含む中和タイ
ミング層。 (3) スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸−Nメチロ−ルアクリル
アミドを重量比49.7/42.3/4/4
の比で乳化重合したポリマーラテツ
クスと、メチルメタクリレート/ア
クリル酸/N−メチロールアクリル
アミドを重量比93対3対4の比で乳
化重合したポリマーラテツクスを固
型分比が6対4になるようにブレン
ドし、総固型分1.6g/m2含む層。 (4) 下記重合体3.0g/m2とゼラチン
3.0g/m2を塗布助剤として (n=30) を用いて塗設した受像層。
に詳しくは直接反転ハロゲン化銀乳剤を使用した
カラー写真感光材料、とくにカラー拡散転写写真
感光材料に関するものである。 (従来技術) 直接反転乳剤、直接反転乳剤を使用した写真感
光材料、造核剤と内部潜像型直接反転乳剤を組み
合わせたカラー拡散転写法写真感光材料について
は、T.H.James編“ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイツク・プロセス(The Theoy of
the Photographic Process”第4版(1977年、
Macmillan Publishing Co.,Inc.)に記載され
ているごとくよく知られている。さらにカラー感
光材料においてハロゲン化銀乳剤層を多層構成に
することによつて色再現性をよくし、すぐれた画
質の色画像を得ることについてもよく知られてい
る通りである。 しかし造核剤と内部潜像型直接反転乳剤を組み
あわせた多層カラー写真感光材料において支持体
に近いハロゲン化銀乳剤乳剤層の現像が十分にお
こらなかつたり、処理条件の影響を強く受けた
り、あるいはまた法存性が悪かつたりする欠陥が
あつた。とくにこのような現象は1つの支持体の
上に色素像供与体と組み合わさつた少なくとも1
つの内部潜像型直接反転乳剤層を含み、別の支持
体の上に受像層を有するカラー拡散転写法写真感
光材料において特に顕著である。内部潜像型直接
反転乳剤の造核作用を促進するための方法とし
て、例えば米国特許第4416969号には新規な造核
剤組成物が開示されているが、前述の欠陥を補う
にははなはだ不十分であつた。 (発明の目的) 従つて本発明の目的は第1に、優れた画像を有
する写真感光材料を提供することにある。 本発明の目的は第2に、処理条件の影響を受け
にくいカラー写真感光材料を提供することにあ
る。 更に本発明の目的は第3に、保存性の改良され
たカラー写真感光材料を提供することにある。 (発明の目的を達成するための解決手段) 本発明者はこれらの目的を達成するために種々
検討した結果、1つの支持体の上に色素供与化合
物と組合された内部潜像型直接反転ハロゲン化銀
乳剤層を有するが受像層は含まない多層カラー写
真感光材料において、最も支持体に近い色素供与
化合物含有層と該支持体の間に空隙層を有するこ
とを特徴とする多層カラー写真感光材料によつて
上記目的を達成できる事を見い出した。 (本発明の効果) 本発明による効果は、多層カラー写真感光材料
が1つの支持体の上に色素供与化合物と組み合わ
さつた少なくとも1つの内部潜像型直接反転乳剤
層を含む感光シート、別の支持体の上に少なくと
も1つの受像層を含む受像シート、およびアルカ
リ性粘性処理組成物を含有する処理液ポツドを含
むカラー拡散転写写真要素である場合に特に顕著
に発現される。 即ち、該カラー拡散転写写真要素においてアル
カリ性処理組成物をローラー等により前記感光シ
ートおよび受像シートの間に展開して処理した場
合に、処理組成物の液厚分布に応じた画像のムラ
が著しく低減する;処理組成物の液厚がローラー
の圧力、展開するスピードなどにより変化した場
合の写真特性の変化が小さい;展開処理する温度
による最高濃度の変化が小さい;保存性が著しく
改良されるなどの効果が現われる。 (解決手段の詳細な説明) 本発明による空隙層は、層内に固体粒子が分散
される事によつてある程度の空隙をもつ層であ
り、好ましくは固体物質を少量のバインダーと混
合してそれを塗布する事によつて形成される。空
隙は特別の操作を施さない限り空気が充填されて
いるものと考えられる。空隙層に使用される固体
物質としては鉛白、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸
バリウム、リトポン、酸化ジルコニウムなの白色
顔料;オーレオリン、コバルトグリーン、コバル
トブルー、セルリアンブルー、コバルトバイオレ
ツト、グンジヨウ、カドミウムレツド、クロム酸
鉛、インダンスロンブルー、フタロシアニンブル
ーなの有色顔料;シリカ、カーボンブラツク、ガ
ラス微粒子、ケイソウ土、ポリマー粒子などがあ
げられるが、空隙層形成の容易さ、感光層への悪
影響の少なさ、効果の大きさなどの点で二酸化チ
タンが特に好ましい。二酸化チタンの塗布量は約
1g/m2〜30g/m2が適当であり、好ましくは1
g/m2〜10g/m2である。 本発明に使用される二酸化チタンは、ルチル型
でもアナターゼ型でも良く、サルフエート法、ク
ロライド法のいずれの方法で製造されたものであ
つてもよい。さらに使用される二酸化チタンは表
面処理が施されていてもよい。市販されている二
酸化チタンは、通常二酸化アルミニウム、酸化亜
鉛および二酸化ケイ素などで表面処理がされてい
る。その処理量は所望の目的によつて異なるが、
約1〜20%が適当であり、好ましくは2〜10%程
度である。この他トリエタノールアミンなどの有
機物質で表面を被覆したものであつてもよい。 固体物質と混合するバインダーとしては親水性
のバインダーが好ましい。親水性バインダーとし
ては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、セルロー
ス硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、ア
ルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリーN−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合
成親水性高分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやや、Bull.Soc.Sci.Phot.Japan,
No.16,30頁(1966)に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酸素分解物も用いることができる。ゼラ
チン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハラ
イト、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢
酸、アルカンサルトン酸、ビニルスルホンアミド
類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオ
キシド類、エポキシ化合物類等、種々の化合物を
反応させて得られるものが用いられる。その具体
例は米国特許26149928号、同3132945号、同
3186846号、同3512553号、英国特許861414号、同
1033189号、同1005784号、特公昭42−26845号な
どに記載されている。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如き、ビニル系モノマーの単
一(ホモ)または共重合体をグラフトさせたもの
を用いることができる。ことに、ゼラチンとある
程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、
メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
からつくられる重合体とのグラフトポリマーが好
ましい。これらの例は米国特許2763625号、同
2831767号、同2956884号などに記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願(OLS)2312708号、米国特許第
3620751号、同3879205号、特公昭43−7561号に記
載のものである。 親水性バインダーとしては、固体物質との混合
のしやすさ、塗布の容易さ、感光層との密着強度
などの点からゼラチンがとくに好ましい。 空隙の存在は支持体により近い乳剤層を、保存
中および処理時に空隙に含まれる酸素によつてよ
り酸化的雰囲気に置かれることおよび/あるいは
空隙の存在によつてアルカリ処理組成物を吸い込
み、空隙に貯え、支持体に近い下層の造核作用を
促進するものと想像される。また、固体物質とし
て二酸化チタンが好ましいのも酸素が供給される
ためと考えられるが、はつきりした機種は不明で
ある。 空隙の量は、使用するハロゲン化銀乳剤、色素
像供与体、アルカリ処理組成物、空隙層を形成す
る固体物質とバインダーの種類などの素材および
所望する効果の程度に応じて異なるが1m2当り約
0.01cm3ないし5cm3、、好ましくは0.1cm3ないし2cm3
くらいが良い。空隙が多すぎると処理したとき泡
となつて画像に白ヌケをおこすことがある。 空隙層の厚みも使用する素材および所望する効
果の程度に応じて異なるが約1μないし20μ、好ま
しくは1μないし10μくらいである。 一般に球形物質を最密充填した場合に、球形物
質の占める体積比率は約74%である。従つて空隙
層を形成する固体物質とバインダーの体積比率を
74対26よりもバインダーを多したところでは空隙
はなくなることになるが、使用される固体物質は
一般にポリマーラテツクス粒子などを除いて球形
のものは少なく、しかも集合体を形成したりして
いるため、バインダーで埋められえない細孔を有
している場合が多く、前記比率になつても一般的
には空隙はなくならない。 空隙の量は、実測された空隙層膜厚と、固体物
質およびバインダーの合計計算膜厚との差から算
出される。 固体粒子の粒径は、バインダーとの混合ができ
塗設したときの面状が悪化せず、所望の性能が発
現される、約0.05μないし20μであり、好ましくは
0.1μないし10μである。固体粒子は必要に応じて
分散機にかけて細かく分散することができる。 空隙層を設置する位置は、支持体に最も近いハ
ロゲン化銀乳剤層と空隙層との間の距離が10μ以
下、特に好ましくは5μ以下であることが望まし
い。特に好ましい実施態様では、空隙層と支持体
に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間には該ハロ
ゲン化銀乳剤層と組み合わさつた厚み約1.5μの色
素供与体層が設置されている。 本発明における空隙層は、露光の際に照射され
た光を反射させて光の利用効率を高め、ハロゲン
化銀乳剤層の実質的な感度を高める効果を同時に
賦与することもできるが、好ましくはむしろ光学
的には実質的に無影響にすることが望ましい。 従つて本発明における好ましい実施態様におい
ては、空隙層および/あるいは空隙層と支持体に
最も近いハロゲン化銀乳剤層の間の層、例えば色
素供与化合物含有層を着色させることによつて該
ハロゲン化銀乳剤層の写真感度が実質的に変化し
ないようにされている。このための具体的な方法
として、空隙層および/あるいは色素供与化合物
含有層にカーボンブラツクなどの着色物質・光吸
収物質を添加するのが好ましい。この目的の為な
らば写真的に好ましくない影響を与えない限りカ
ーボンブラツクに限らずいかなる物質を使用して
もよい。 本発明で使用する感光要素や受像要素の支持体
は透明でも不透明でもよいが、処理中に著しい寸
度変化を起さないものが好ましい。かかる支持体
の例としては、通常の写真感光材料に用いられて
いるセルロースアセテートフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリエチレンフタレートフイルム、
ポリカーボネートフイルム、バライタ紙および紙
の表面をポリエチレンのような水を透さないポリ
マーでラミネートした紙などがあげられる。 背景となる白地を得るために支持体中に酸化チ
タン、硫酸バリウムなどの白色化剤を添加しても
良いし、支持体上に前述の白色化剤を塗設しても
良い。 さらに明室下での展開処理を可能にするため
に、支持体にカーボンブラツクなどのの遮光剤を
含んだポリエチレンのラミネートや、支持体上に
カーボンブラツクなどの遮光剤を水溶性ポリマー
(ゼラチンやポリビニルアルコールなど)に分散
した分散物を塗布して遮光機能をもたせても良
い。遮光剤の添加量は、遮光すべき感光材料の感
度に応じて、量を調節すれば良いが、光学濃度で
5〜10程度が好ましい。 本発明のフイルムユニツトの受像要素(支持体
と受像層の間)又は感光要素(支持体とハロゲン
化銀乳剤の間)には、中和機構を設けるのが好ま
しい。中和機構は通常、中和層とこれと組み合わ
された中和タイミング層とで構成される(中和タ
イミング層は必須ではない)。 中和層には皮膜形成性の酸性ポリマーの使用が
好ましく、このような酸性ポリマーならばいかな
るものも使用できる。酸性ポリマーとしては例え
ば、無水マレイン酸とエチレンの共重合体のモノ
ブチルエステル、無水マレイン酸とメチルビニル
エーテル共重合体のモノブチルエステル、無水マ
レイン酸とエチレンの共重合体のモノエチルエス
テル、同共重合体のモノプロピルエステル、同共
重合体のモノペンチルエステルル、同共重合体の
モノヘキシルエステル、無水マレイン酸とメチル
ビニルエーテルの共重合体のモノエチルエステ
ル、同共重合体のモノプロピルエステル、同共重
合体のモノベンジルエステル、同共重合体のモノ
ヘキシルエステル、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、アクリル酸とメタクリル酸の種々の比の
共重合体、アクリル酸あるいはメタクリル酸と他
のビニル系モノマー、即ち例えばアクリル酸エス
テル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエーテ
ル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類な
どとの種々の比、好ましくはアクリル酸もしくは
メタクリル酸含量が50〜90モル%の共重合体など
を用いることができる。中和層に関しては米国特
許3362819号、同3765885号、同3819371号、フラ
ンス特許2290699号などにも記載がある。なかで
もポリアクリル酸、アクリル酸−アクリル酸ブチ
ル共重合体の使用が有効である。 中和層と組合せて使用される中和タイミング層
には例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、部分的に加水分解されたポリ
酢酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリレー
トとエチルアクリレートとの共重合体、またはア
セチルセルロースなどが主成分として使用され、
その他米国特許345586号、同3421893号、同
3785815号、同3847615号、同4009030号、特開昭
52−14415号などに記載されているものも使用で
きる。さらに上記中和タイミング層と、例えば米
国特許4056394号、同4061496号、特開昭53−
72622号あるいは特開昭54−78130号に記載されて
いるようなアルカリ性処理液の透過について温度
依存性が大きいポリマー層を併用することもでき
る。 その他、本発明に用いることのできる中和クイ
ミング層には、アルカリ性環境においてβ−脱離
を受けうる単量体の重合生成物が利用でき、この
ような重合体生成物としては例えば、特願昭58−
128224号、米国特許4297431号、同4288523号、同
4201587号、同4229516号、特開昭53−121438号、
同56−166212号、同55−41490号、同55−54341
号、同5−102852号、同57−141644号、同57−
173834号、同57−179841号、西独特許出願公開
(OLS)2910271号、欧州特許出願公開
EP31957A1、リサーチ デイスクロジヤー
(Researcn Disclosure)誌No.18452等に記載のも
のを挙げる事ができる。 本発明に用いられる受像層は、ポリマー媒染剤
を含む親水性コロイド層が好ましい。 本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素
環部分をもつポリマー、これらの四級カチオン基
を含むポリマーなどで、分子量が5000−200000、
特に10000〜50000のものである。 例えば米国特許第2548564号、同第2484430号、
同第3148061号、同第3756814号明細書等に開示さ
れているビニルピリジンポリマー、及びビニルピ
リジニウムカチオンポリマー;特開昭55−48210
号、同53−129346号、米国特許4282305号、同
4273853号、同4193796号、同4228257号、同
4229515号などに記載されているイミダゾール系
ポリマー;同第3625694号、同第3859096号、同第
4128538号、イギリス特許第1277453号明細書等に
開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー
媒染剤;米国特許第3958995号、同第2721852号、
同第2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号、特願昭58−107411号
明細書等に開示されているラテツクス型媒染剤又
は水性ゾル型媒染剤;米国特許第3898088号明細
書に開示されている水不溶性媒染剤;米国特許第
4168976号(特開昭54−37333号)明細書等に開示
の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染
剤;更に米国特許第3709690号、同第3788855号、
同第3642482号、同第3488706号、同第3557066号、
同第3271147号、同第3271148号、特開昭50−
71332号、同53−30328号、同52−155528号、同53
−125号、同53−1024号明細書に開示してある媒
染剤を挙げることが出来る。 その他、米国特許第2675316号、同2882156号明
細書に記載の媒染剤も挙げる事ができる。 これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動
しにくいものが好ましく、例えば、ゼラチン等の
マトリツクスと架橋反応するもの、水不溶性の媒
染剤、及びラテツクス分散物(又は水性ゾル)型
媒染剤が好ましい。 本発明に用いる非拡散性の色素供与化合物は現
像の結果として拡散性色素又はその前駆体を画像
状に放出するものならいずれでもよく、例えば拡
散性色素を放出する非拡散性カプラーも使用可能
であるが、好ましくは色素放出レドツクス化合物
である。色素放出レドツクス化合物はネガ型
(negative working)でもポジ型(positive
working)でもよいが、ネガ型が好ましい。ネガ
型色素放出レドツクス化合物を直接反転乳剤と組
合わせることによつてポジ像が得られる。 本発明に使用しうる色素放出レドツクス化合物
は下記の一般式で表わす事ができる。 Y−D 〔式中、Dは色素又はその前駆体部分を表わし、
Yは現像の結果として拡散性色素又はその前駆体
を画像状に放出する働きをする基を表わす。Yと
Dは所望により適当な連結基を介して結合してい
てもよい。 Yの具体例は米国特許第3928312号、同3993638
号、同4076529号、同4152153号、同4055428号、
同4053312号、同4198235号、同4179291号、同
4149892号、同3844785号、同3443943号、同
3751406号、同3443939号、同3443940号、同
3628952号、同3980479号、同4183753号、同
4142891号、同4278750号、同4139379号、同
421838号、同3421964号、同4199355号、同
4199354号、同4135929号、同4336322号、同
4139389号、特開昭53−50736号、同51−104343
号、同54−130122号、同53−110827号、同56−
12642号、同56−16131号、同57−4043号、同57−
650号、同57−20735号、同53−69033号、同54−
130927号、同56−164342号、同57−119345号等に
記載されている。 ネガ型の色素放出レドツクス化合物のYのう
ち、特に好ましい基としてはN−置換スルフアモ
イル基(N−置換基としては芳香族炭化水素環や
ヘテロ環から誘導される基)を挙げる事ができ
る。このYの代表的な基を以下に例示するが、こ
れらのみに限定されるものではない。 また、ポジ型の色素放出レドツクス化合物のY
の代表的な具体例を以下に示す。 このタイプの化合物が使用される場合には耐拡
散性電子供与化合物(ED化合物として周知)ま
たはそのプレカーサー(前駆体)と組合わせて用
いるのが好ましい。ED化合物の例としては例え
ば米国特許4263393号、同4278750号、特開昭56−
138736号等に記載されている。 一方、前記の一般式のDで表わされる色素の具
体例は下記の文献に記載されている。 イエロー色素の例: 米国特許3597200号、同3309199号、同4013633
号、同4245028号、同4156609号、同4139383号、
同4195992号、同4148641号、同4148643号、同
4336322号;特開昭51−114930号、同56−71072
号;Research Disclosure 17630(1978)号、同
16475(1977)号に記載されているもの。 マゼンタ色素の例: 米国特許3453107号、同3544545号、同3932380
号、同3931144号、同3932308号、同3954476号、
同4233237号、同4255509号、同4250246号、同
4142891号、同4207104号、同4287292号;特開昭
52−106727号、同52−106727号、同53−23628号、
同55−36804号、同56−73057号、同56−71060号、
同55−134号に記載されているもの。 シアン色素の例: 米国特許3482972号、同3929760号、同4013635
号、同4268625号、同4171220号、同4242435号、
同4142891号、同4195994号、同4147544号、同
4148642号;英国特許1551138号;特開昭54−
99431号、同52−8827号、同53−47823号、同
53143323号、同54−99431号、同56−71061号;ヨ
ーロツパ特許(EPC)53037号、同53040号;
Research Disclosure 17630(1978)号、及び同
16475(1977)号に記載されているもの。 また、その値の色素供与化合物の具体例として
は、下記のものも使用できる。 (式中、Dは先に述べたと同義の色素又はその
前駆体を表わす。) この詳細は米国特許3719489号や同4098783号に
記載されている。 本発明に使用する色素供与化合物の塗布量は、
約1×10-4〜1×10-2モル/m2が適当であり、好
ましくは2×10-4〜2×10-3モル/m2である。 本発明に使用される内部潜像型(以下「内潜
型」という)直接反転ハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀も
しくはこれらの混合物の親水性コロイド状分散物
であつて、ハロゲン組成は感光材料の使用目的と
処理条件に応じて選択されるが、沃化物含量が
10mole%以下、塩化物含量が30mole%以下の臭
化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特に好ましい。 ハロゲン化銀粒子の晶形としては、立方体、八
面体、14面など球状のレギユラー粒子のほリサー
チ・デイスクロージヤー(Research
Disclosure)No.22534,Jan,1983および特開昭58
−108528号に示されるようなアスペクト比
(aspect ratio)が5以上の平板型粒子も含まれ
る。 内潜型ハロゲン化銀乳剤は結晶粒子中に異種元
素として銅、カドミウム、鉛、亜鉛などの金属を
ドープして処理された乳剤やこのようなドーピン
グ処理によつて再反転性等の写真特性が改良され
た乳剤、例えば米国特許第4395478号に記載され
た乳剤等、も含む。 内潜型ハロゲン化銀乳剤は、「内部」現像液で
現像した場合に達成される最大濃度が「表面」現
像液で現像した場合に達成される最大濃度より大
であるという事により明確に定義することができ
る。 本発明に達する内潜型ハロゲン化銀乳剤は、そ
の乳剤透明な支持体に塗布し、0.01ないし1秒の
一定時間で露光を与え下記現像液A(内部現像液)
中で、20℃で3分間現像したときに通常の写真濃
度測定方法によつて測られる最大濃度が、上記と
同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像
液B(表面現像液)中で、20℃で4分間現像した
場合に得られる最大濃度の少くとも5倍大きい濃
度を有するものである。好ましくは現像液Aにお
ける最大濃度が現像液Bにおける最大濃度の10倍
をこえるものである。 現像液 A ハイドロキノン 15g モノメチル−p−アミノフエノールセスキサル
フエート 15g 亜硫酸ナトリウム 50g 臭化カリウム 10g 水酸化ナトリウム 25g チオ硫酸ナトリウム 20g 水を加えて 1 現像液 B p−オキシフエニルグリシン 10g 炭酸ナトリウム 100g 水を加えて 1 本発明を適用できる内潜型ハロゲン化銀乳剤と
しては、例えば、塩化銀のような溶解性の高い銀
塩粒子を(沃)臭化銀のような溶解性の低い銀塩
に変換する方法(キヤタストロフイー沈澱法)に
よつて得られるコンバージヨン乳剤(例えば米国
特許2592250号)、化学増感した大粒子のコア乳剤
に微粒子の乳剤を混合して物理熟成する方法によ
つてコア粒子の上にハロゲン化銀のシエルを被覆
したコア/シエル乳剤(例えば米国特許3206313
号)、化学増感した単分散のコア乳剤に銀イオン
濃度を一定に保ちつつ可溶性銀塩溶液と可溶性ハ
ロゲン化物溶液とを同時添加する方法でコア粒子
の上にハロゲン化銀のシエルを被覆した作つたコ
ア/シエル乳剤(例えば英国特許1027146号、米
国特許3761276号)、乳剤粒子が2つ以上の積層構
造になつており、第1相と第2相とハロゲン組成
を異にしたようなハロゲン局在乳剤(例えば米国
特許3935014号)、3価の金属イオンを含む酸性媒
体中でハロゲン化銀粒子を生成させて異種金属を
内蔵させた乳剤(米国特許3447927号)などがあ
る。その他、E.T.Wall著ホトグラフイツク・エ
マルジヨンズ(Photographic Emulsion)35〜
36頁、52〜53頁、American Photo−graphic
Publishing,New York(1929年)、および米国
特許2497875号、同2563785号、同3511662号、西
独特許出願(OLS)2728108号等に記載の方法で
つくられた内潜型乳剤も含まれる。上記の内潜型
乳剤中、本発明の適用に特に好ましいタイプはコ
ア/シエル型乳剤である。 これら内潜型乳剤を用いて直接ポジ像を形成す
るのに使用される造核剤(nucleating agent)と
しては、米国特許2563785号、同2588982号に記載
されたヒドラジン類、同3227552号に記載された
ヒドラジド類とヒドラゾン類、英国特許1283835
号、特開昭52−69613号、米国特許3615615号、同
3719494号、同3734738号、同4094683号、同
4115122号等に記載された複素環4級塩化合物、
米国特許3718470号に記載された、造核作用のあ
る置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特
許4030925号、同4031127号、同4245037号、同
4255511号、同4266013号、同4276364号、英国特
許2012443号などに記載されたチオ尿素結合型ア
シルヒドラジン系化合物、および米国特許
4080270号、同4278748号、英国特許2011391B等
に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テト
ラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合した
アシルヒドラジン系化合物が代表的なものである
が、本発明に有用なものはこれら限られない。 ここで使用される造核剤の量は、内潜型乳剤を
表面現像液で現像したときに充分な最大濃度を与
えるような量であることが望ましい。実際上は、
用いられるハロゲン化銀乳剤の特性(サイズ、化
学増感の条件など)、造核剤の化学構造及び現像
条件に大きく依存するので、適当な含有量は広い
記載にわたつて変化しうるが、造核剤を現像液中
に添加する場合は、一般に現像液1について約
1mg〜5g(好ましくは5mg〜0.5g)である。
乳剤層中に添加する場合には、内潜型ハロゲン化
銀乳剤中の銀1モル当り約0.01mg〜5gの範囲が
実際上有用で、好ましくは銀1モル当り約0.05mg
〜約0.5gである。乳剤層に隣接する親水性コロ
イド層に含有させる場合には、それと同一面積の
乳剤層に含まれる銀の量に対して上記と同様の量
を含有させればよい。 本発明において写真乳剤は、増感色素を用いて
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤
外光に分光増感させてもよい。増感色素として
は、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレ
ツクスシアニン色素、コンプレツクスメロシアニ
ン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミ
オキソノール色素等を用いることができる。 本発明においては、色素供与化合物をクロス酸
化できるものである限り、どのようなハロゲン化
銀現像薬でも使用することができる。このような
現像薬は、アルカリ性処理液の中に含ませてもよ
いし、感光要素の適当な層に含ませてもよい。本
発明において使用しうる現像薬の例をあげると次
の通りである。 米国特許4336322号に記載のハイドロキノン類、
アミノフエノール類、フエニレンジアミン類、ピ
ラゾリジノン類〔例えば、1−フエニル−3−ピ
ラゾリジノン、ジメゾン、1−p−トリル−4,
4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、
1−p−トリル−4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリジノン、1−(4′−メトキシ
フエニル)−4−メチル−4−ヒドロキシメチル
−3−ピラゾリジノン、1−フエニル−4−メチ
ル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノ
ン〕など。 ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミ
ン類などのカラー現像薬よりも一般に受像層のス
テイン形成を軽減する性質を具えている白黒現像
剤(なかでもピラゾリジノン類)が、特に好まし
い。 処理液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのような
塩基を含みPH9以上、好ましくは11.5以上のアル
カリ強度を持つ。処理液は亜硫酸ナトリウム、ア
スコルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレダクト
ンの如き酸化防止剤を含有してもよいし、又、臭
化カリウムのような銀イオン濃度調節剤を含有し
得る。又ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウ
ムカルボキシメチルセルロースの如き粘度増加化
合物を含有させてもよい。 又アルカリ性処理液中には現像促進もしくは色
素の拡散を促進する如き化合物を含ませてもよい
(たとえばベンジルアルコールの如き化合物)。 又、アルカリ性処理液中には、転写画像の背景
(白色反射層)を形成するための白色顔料(例え
ばTiO2やZnO2等)が含有してもよいし、或いは
明所で現像を完成できるように黒色顔料(カーボ
ンブラツク等)もしくはアルカリ性で黒色を呈
し、PHの低下により無色に変化する化合物が含有
してもよい。 アルカリ性処理は圧力により破裂可能な容器に
収納されているのが好ましい。 多層カラー感光材料では、ハロゲン化銀乳剤と
色素供与化合物が組合つており、意図される色再
現に応じてハロゲン化銀乳剤の感色性と色素像の
分光吸収との組合せが適宜に選択される。減色法
による天然色の再現にはある波長範囲に選択的分
光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸
収をもつ色素供与化合物との組合せの少なくとも
二つからなる感光要素が使用される。特に青感性
ハロゲン化銀乳剤と黄色色素供与化合物との組合
せ、緑感性乳剤とマゼンタ色素供与化合物との組
合せ並びに赤感性乳剤とシアン色素供与化合物と
の組合せからなる感光要素は有用である。これら
乳剤と色素供与化合物との組合せ単位は感光要素
中で面対面の関係で層状に重ねて塗布されてもよ
いし、或いは各粒子状(色素供与化合物とハロゲ
ン化銀粒子が同一粒子中に存在する)に形成され
て混合して一層として塗布されてもよい。 又感光要素中の中間層中に米国特許4323635号
に記載されるようにハロゲン化銀乳剤を加えても
よい。 本発明の感光材料がカラー拡散転写用写真フイ
ルムユニツトである場合、その代表的な態様に
は、その感光要素と受像要素とが露光、現像そし
て転写画像の鑑賞を通じて終始一体化されてい
る、いわゆる剥離不要型のもの(例えば米国特許
3415644号など)や感光要素への露光後、この感
光要素と受像要素とが面対面の関係で重ね合わさ
れ、現像後受像要素(又はその一部)を感光要素
から分離する、いわゆる剥離型のもの(例えば米
国特許2983606号など)が含まれる。もちろん本
発明のフイルムユニツトの態様は上記二つの型の
種々の変形も含む事は言うまでもない。 いずれの態様にしろ、本発明のフイルムユニツ
トでは、感光要素への露光の後、フイルムユニツ
トをカメラから取り出す際に一対の並置された押
圧部材の間にフイルムユニツト(感光要素と受像
要素とが重ね合わされている)を通過させ、感光
要素と受像要素の間に配置された容器を破壊して
そこから処理液を放出そして一面に展開せしめて
露光済みハロゲン化銀を現像するのが好ましい。 実施例 1 下記構成の受像シートを作成した。 受像シート 紙支持体:150μの厚みの紙の両側に30μづつポリ
エチレンをラミネートしたもの。受像
層側のポリエチレンには、ポリエチレ
ンに対し重量で10%の酸化チタンが分
散して添加されている。 バツク側:(a) カーボンブラツク4.0g/m2、ゼ
ラチン2.0g/m2の遮光層、 (b) 酸化チタン8.0g/m2、ゼラチン
1.0g/m2の白色層。 (c) ゼラチン0.6g/m2の保護層。 (a)〜(c)の順に塗設されている。 受像層側:(1) 平均分子量50000のアクリル酸−
ブチルアクリレート(モル比8:
2)共重合体を22g/m2含む中和
層。 (2) 酸化度51.3%(加水分解により放
出される酢酸の重量が試料1gあた
り0.513gのもの)のセルロースア
セテート、及び平均分子量約10000
のスチレン−無水マレイン酸(モル
比1:1)共重合体を重量比で95対
5の割合で4.5g/m2含む中和タイ
ミング層。 (3) スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸−Nメチロ−ルアクリル
アミドを重量比49.7/42.3/4/4
の比で乳化重合したポリマーラテツ
クスと、メチルメタクリレート/ア
クリル酸/N−メチロールアクリル
アミドを重量比93対3対4の比で乳
化重合したポリマーラテツクスを固
型分比が6対4になるようにブレン
ドし、総固型分1.6g/m2含む層。 (4) 下記重合体3.0g/m2とゼラチン
3.0g/m2を塗布助剤として (n=30) を用いて塗設した受像層。
x:y:z=5:5:90
(5) ゼラチン0.6g/m2を塗設した保
護層。 感光シート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次
の如く各層を塗布して感光シート〜を作成し
た。 バツク側:(a) カーボンブラツク4.0g/m2とゼ
ラチン2.0g/m2を有する遮光層。 乳剤層側:(1) 第1に記載した空隙層 (2) 下記のシアン色素放出レドツクス
化合物0.44g/m2、トリシクロヘキ
シルホスフエート0.09g/m2、2,
5−ジ−t−ペンタデシルハイドロ
キノン0.008g/m2、およびゼラチ
ン0.8g/m2を含有する層。 (3) 赤感性内潜型直接反転臭化銀乳剤
(銀の量で1.03g/m2、ゼラチン1.2
g/m2)、下記の造核剤0.04mg/m2
および2−スルホ−5−n−ペンタ
デシルハイドロキノン・ナトリウム
塩ルハイドロキノン・ナトリウム塩
0.13g/m2を含有する赤感性乳剤
層。 (4) 2,5−ジ−t−ペンタデシルハ
イドロキノン0.43g/m2、トリヘキ
シルホスフエート0.1g/m2および
ゼラチン0.4g/m2を含有する層。 (5) 下記構造式のマゼンタ色素放出
レドツクス化合物(0.21g/m2)、
構造式のマゼンタ色素放出レドツ
クス化合物(0.11g/m2)、トリシ
クロヘキシルホスフエート(0.08
g/m2)、2,5−ジ−t−ペンタ
デシルハイドロキノン(0.009g/
m2)及びゼラチン(0.9g/m2)を
含有する層。 構造式 構造式 (6) 緑感性内潜型直接反転臭化銀乳剤
(銀の量で0.82g/m2、ゼラチン0.9
g/m2)、層(3)と同じ造核剤(0.03
mg/m2)および2−スルホ−5−n
−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩(0.08g/m2)を含有す
る緑感性乳剤層。 (7) 層(4)と同一層。 (8) 下記構造のイエロー色素放出レド
ツクス化合物(0.53g/m2)、トリ
シクロヘキシルホスフエート(0.13
g/m2)、2,5−ジ−t−ペンタ
デシルハイドロキノン(0.014g/
m2)およびゼラチン(0.7g/m2)
を含有する層。 (9) 青感性内潜型直接反転臭化銀乳剤
(銀の量で1.09g/m2、ゼラチン1.1
g/m2)、層(3)と同じ造核剤(0.04
mg/m2)および2−スルホ−5−n
−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩(0.07g/m2)を含有す
る青感性乳剤層。 (10) ゼラチン1.0g/m2を含む層。
護層。 感光シート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次
の如く各層を塗布して感光シート〜を作成し
た。 バツク側:(a) カーボンブラツク4.0g/m2とゼ
ラチン2.0g/m2を有する遮光層。 乳剤層側:(1) 第1に記載した空隙層 (2) 下記のシアン色素放出レドツクス
化合物0.44g/m2、トリシクロヘキ
シルホスフエート0.09g/m2、2,
5−ジ−t−ペンタデシルハイドロ
キノン0.008g/m2、およびゼラチ
ン0.8g/m2を含有する層。 (3) 赤感性内潜型直接反転臭化銀乳剤
(銀の量で1.03g/m2、ゼラチン1.2
g/m2)、下記の造核剤0.04mg/m2
および2−スルホ−5−n−ペンタ
デシルハイドロキノン・ナトリウム
塩ルハイドロキノン・ナトリウム塩
0.13g/m2を含有する赤感性乳剤
層。 (4) 2,5−ジ−t−ペンタデシルハ
イドロキノン0.43g/m2、トリヘキ
シルホスフエート0.1g/m2および
ゼラチン0.4g/m2を含有する層。 (5) 下記構造式のマゼンタ色素放出
レドツクス化合物(0.21g/m2)、
構造式のマゼンタ色素放出レドツ
クス化合物(0.11g/m2)、トリシ
クロヘキシルホスフエート(0.08
g/m2)、2,5−ジ−t−ペンタ
デシルハイドロキノン(0.009g/
m2)及びゼラチン(0.9g/m2)を
含有する層。 構造式 構造式 (6) 緑感性内潜型直接反転臭化銀乳剤
(銀の量で0.82g/m2、ゼラチン0.9
g/m2)、層(3)と同じ造核剤(0.03
mg/m2)および2−スルホ−5−n
−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩(0.08g/m2)を含有す
る緑感性乳剤層。 (7) 層(4)と同一層。 (8) 下記構造のイエロー色素放出レド
ツクス化合物(0.53g/m2)、トリ
シクロヘキシルホスフエート(0.13
g/m2)、2,5−ジ−t−ペンタ
デシルハイドロキノン(0.014g/
m2)およびゼラチン(0.7g/m2)
を含有する層。 (9) 青感性内潜型直接反転臭化銀乳剤
(銀の量で1.09g/m2、ゼラチン1.1
g/m2)、層(3)と同じ造核剤(0.04
mg/m2)および2−スルホ−5−n
−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩(0.07g/m2)を含有す
る青感性乳剤層。 (10) ゼラチン1.0g/m2を含む層。
【表】
表1の感光シートに強制経時試験(Dry:60
℃,30%RH,3日およびWet:45℃,75%RH,
3日)を施したのちカラーテストチヤートを通し
て露光し、前記受像要素を重ね合わせ、両シート
の間に前記処理液を65μの厚みになるよう展開
(展開は加圧ローラーの助けをかりて行つた)。処
理は25℃で行い、処理後90秒で感光シートと受像
要素を剥離した。 表2に最大濃度の変化を示した。 処理液 1−p−トリル−4−ヒドロキシメチル−4−
メチル−3−ピラゾリドン 8.0g メチルハイドロキノン 0.1g 5−メチルベンゾトリアゾール 5.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 2.0g ヒドロキシエチルセルロース 40g 水酸化カリウム 56g ベンジルアルコール 2.0g 水を加えて全量1Kg
℃,30%RH,3日およびWet:45℃,75%RH,
3日)を施したのちカラーテストチヤートを通し
て露光し、前記受像要素を重ね合わせ、両シート
の間に前記処理液を65μの厚みになるよう展開
(展開は加圧ローラーの助けをかりて行つた)。処
理は25℃で行い、処理後90秒で感光シートと受像
要素を剥離した。 表2に最大濃度の変化を示した。 処理液 1−p−トリル−4−ヒドロキシメチル−4−
メチル−3−ピラゾリドン 8.0g メチルハイドロキノン 0.1g 5−メチルベンゾトリアゾール 5.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 2.0g ヒドロキシエチルセルロース 40g 水酸化カリウム 56g ベンジルアルコール 2.0g 水を加えて全量1Kg
【表】
表2のごととく空隙層を設けたものは経時テス
トに対して、特に高湿条件において著しい改良効
果が認められた。 実施例 2 実施例1の感光シートとにカラーテストチ
ヤートを通して露光し、実施例1の受像要素と重
ね合わせ、両シートの間に実施例1の処理液を展
開した。 処理液の厚みを変化させて25℃で処理し、いず
れも90秒で剥離した。 最大濃度の値を表3に示したが、感光シート
では空隙層があることによつて処理液厚依存性が
小さくなり、展開処理時におけるローラーなどに
よる展開厚みムラによる影響が小さいことを示し
ている。
トに対して、特に高湿条件において著しい改良効
果が認められた。 実施例 2 実施例1の感光シートとにカラーテストチ
ヤートを通して露光し、実施例1の受像要素と重
ね合わせ、両シートの間に実施例1の処理液を展
開した。 処理液の厚みを変化させて25℃で処理し、いず
れも90秒で剥離した。 最大濃度の値を表3に示したが、感光シート
では空隙層があることによつて処理液厚依存性が
小さくなり、展開処理時におけるローラーなどに
よる展開厚みムラによる影響が小さいことを示し
ている。
【表】
実施例 3
実施例1の感光シートとを処理温度を変え
た以外、実施例1と同様に処理した。 処理後、剥離時間は15℃で3分、25℃で90秒、
35℃で60秒とした。結果を表4に示した。 表4は、空隙層を設けた感光シートは温度に
よる最大濃度の変化が小さいことを示している。
た以外、実施例1と同様に処理した。 処理後、剥離時間は15℃で3分、25℃で90秒、
35℃で60秒とした。結果を表4に示した。 表4は、空隙層を設けた感光シートは温度に
よる最大濃度の変化が小さいことを示している。
【表】
実施例 4
実施例1の感光シートにおいて層(2)に更にカ
ーボンブラツク0.09g/m2含む以外は感光シート
と同じである感光シートを作製した。 実施例2と同じように強制経時テストをしたの
ち処理し、赤感度の値を濃度0.7となるlogE値で
示した。 表5は、感光シートにおいては強制経時テス
トによりシアン色素放出レドツクス化合物層の色
味の変化がおこるため空隙層による光反射が変化
し感度が変化(低下)するのに対し、空隙層と乳
剤層の間にカーボンブラツクを添加した感光シー
トでは感度変化が小さいことを示している。
ーボンブラツク0.09g/m2含む以外は感光シート
と同じである感光シートを作製した。 実施例2と同じように強制経時テストをしたの
ち処理し、赤感度の値を濃度0.7となるlogE値で
示した。 表5は、感光シートにおいては強制経時テス
トによりシアン色素放出レドツクス化合物層の色
味の変化がおこるため空隙層による光反射が変化
し感度が変化(低下)するのに対し、空隙層と乳
剤層の間にカーボンブラツクを添加した感光シー
トでは感度変化が小さいことを示している。
Claims (1)
- 1 1つの支持体の上に少なくとも1つの内部潜
像型直接反転ハロゲン化銀乳剤層を有する多層写
真感光材料において、最も支持体に近い乳剤層と
支持体の間に空〓層を有することを特徴とする写
真要素、但し、該空〓層は固体粒子とバインダー
を含み、1m2当り0.01cm3ないし5cm3の空〓量を有
し、該固体粒子の粒子は0.05ないし20μである。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59170591A JPS6148852A (ja) | 1984-08-16 | 1984-08-16 | 写真要素 |
| US06/765,986 US4601976A (en) | 1984-08-16 | 1985-08-15 | Multilayer color photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59170591A JPS6148852A (ja) | 1984-08-16 | 1984-08-16 | 写真要素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6148852A JPS6148852A (ja) | 1986-03-10 |
| JPH0548903B2 true JPH0548903B2 (ja) | 1993-07-22 |
Family
ID=15907674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59170591A Granted JPS6148852A (ja) | 1984-08-16 | 1984-08-16 | 写真要素 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4601976A (ja) |
| JP (1) | JPS6148852A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4894321A (en) * | 1986-07-17 | 1990-01-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic support and color photosensitive material |
| US6001547A (en) * | 1997-12-24 | 1999-12-14 | Eastman Kodak Company | Imaging element with thin biaxially oriented color layer |
| WO2000014126A1 (de) * | 1998-09-09 | 2000-03-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Photostabiles chromophor-system |
| US10485642B2 (en) | 2014-01-21 | 2019-11-26 | Mott Llc | Occlusion measurement device and method for detecting occlusal force |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1116455A (en) * | 1976-04-14 | 1982-01-19 | David E. Hannie | Timing layers for photographic products |
| JPS5917413B2 (ja) * | 1977-09-23 | 1984-04-21 | コニカ株式会社 | カラ−拡散転写用感光要素 |
| JPS5996B2 (ja) * | 1978-06-06 | 1984-01-05 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−拡散転写法写真システム用白色反射層 |
| US4341858A (en) * | 1981-05-01 | 1982-07-27 | Eastman Kodak Company | Image-transfer reversal emulsions and elements with incorporated quinones |
| CA1170886A (en) * | 1981-09-02 | 1984-07-17 | Paul M. Magee | Nucleating composition for silver halide including triazole substituted and thiourea substituted phenyl hydrazides |
-
1984
- 1984-08-16 JP JP59170591A patent/JPS6148852A/ja active Granted
-
1985
- 1985-08-15 US US06/765,986 patent/US4601976A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6148852A (ja) | 1986-03-10 |
| US4601976A (en) | 1986-07-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |