JPS6148852A - 写真要素 - Google Patents

写真要素

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JPS6148852A
JPS6148852A JP59170591A JP17059184A JPS6148852A JP S6148852 A JPS6148852 A JP S6148852A JP 59170591 A JP59170591 A JP 59170591A JP 17059184 A JP17059184 A JP 17059184A JP S6148852 A JPS6148852 A JP S6148852A
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layer
same
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emulsion
dye
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JP59170591A
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Yukio Karino
鴈野 幸生
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0548903B2 publication Critical patent/JPH0548903B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42—Structural details
    • G03C8/52—Bases or auxiliary layers; Substances therefor

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の利用技術分野) 本発明は写真感−+e材料に関するものであり、史に詳
しくは直接反転ハロゲン化銀乳剤を使用したカラー写真
感光材料、とくにカラー拡散転写写真r%元材料に関す
るものである。
(従来技術) 直接反転乳剤、直接反転乳剤葡使用した写A感光材料、
造核剤と内部層像型直接反転乳剤全組みtbe Pho
tographic Process ” 第tA版(
lり77年、Macmjllan Publishin
gCo、、fnc、)に記載されているごとくよく知ら
れている。さらにカラー感光材料においてハロゲン化銀
乳剤層を多層構成にすることによって色再現性をよくし
、すぐれた画質の色画像を得ることについてもよく知ら
れている通りである。
しかし造核剤と内部潜併型面接反転乳剤を組みあわせた
多層カラー写真感f、材料において支持体に近いハロゲ
ン化帖乳剤乳剤層の現1象が十分におこらなかったυ、
処理粂件の影#を強く受けたり、あるいはまた法存Iが
悪かったりする欠陥がめった。とくにこのような現象は
1つの支持体の上に色素像供与体と組み合わさった少な
くとも1つの内部mf!?型直接反転乳剤に4ヲ含み、
別の支持体の上に受像層を有するカラー拡散転写法写真
感光材料において特に顕著である。内部m@型直接反転
乳剤の造核作用全促進する次めの方法として、例えば米
国特許凍り、弘76.262号には新規な造核剤組成物
が開示されているが、前述の欠陥金補うにははなはだ不
十分であった。
(発明の目的) 従って本発明の目的は第/に、愛I L fc舌1!#
l像を;汀す8芋≠冨写真愚元材料?提供することにお
る。
本発明の目的は第2に、処理宋件の彰脅全受けにくいカ
ラー軍兵Iじ光材料([−提供することにおる。
更に本発明の目的は第3に、保存性の呟良さルたカラー
写真感光材料金提供することにある。
(発明の目的を達成するための解決手段)本発明者はこ
れらの目的を達成するために捕々倹討した結果、1つの
支持体の上に少なくとも1つの内部昨1@型直接反転ハ
ロゲン化鍾乳剤層を山する多層#≠=写Aha光材料に
おいて、該支持体とこれに最も近い内部浦像型直接反転
ハロゲン化藷乳剤層とのI…に空隙層を塗設する事によ
って、上記目的を達成できる事を見い出した。
(本開明の効果) 本開明による効!4′、ば、多ハづカラー4具感光材料
が7つの支持体の上に色≠源供与性と組+仕ゎ避った少
なくとも7つの内部浦−P型匝接反転乳剤層を含む感ブ
Cシート、別の支持体の上に少なくとも1つノ受傅層を
含む受fpシート、およびアルカリ性粘性処理組成物を
含有する処理液ポンド金言むカラー拡散転写写真要素で
ある場せに特に顕著に発現される。
即ら、該カラー拡散転写写真要素においてアルカl) 
11処iIf! Arti成物t酸物ラー弄により前記
感光シート枦よび受像シートの間に展開して処理した場
合に、処理組成物の液厚分布に応じた画像のムラが著し
く低減する;処理組成物の液厚がローラーの圧力、展開
するスピードなどにより変化した場合の写真特性の変化
が小さい;展開処理する温度による最高濃度の変化が小
さい;保存性が著しく改良されるなどの効果が現われる
。
(解決手段の詳細な説明) 本発明による空隙層は1層内に固体粒子が分散される事
によっである桿度の空隙をもつ層であり。
好ましくは固体物質を少量のバインダーと混合してそれ
全塗布する事によって形成される。、空隙は特別の操作
を施さない限り空気が充填されているものと考えられる
。空l!A層に使用される固体物質としては鉛白、酸化
亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、リトポン、1毀化ジ
ルコニウムなどの白色顔料;オーレオリン、コバルトグ
リーン、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルト
バイオレット、グンジョク、カドミウムレッド、クロム
酸鉛、インダンスロンフルー、フタロシアニンブルーな
どのM色顔料ニジリカ、カーボンブラック、ガラス微粒
子、ケインウ土、ポリマー粒子などがめげられるが、全
1〃層形成の容易も、感光層への悪影響の少なさ、効果
の太ささなどの点で二酸化チタンが特に好ましい。二酸
化チタンのqCC重量約/9/m2〜j 09 / m
2が適当でめυ、好1しくId/ 9/m2〜/ 09
/m2である。
本開明に使用される二酸化チタンは、ルチル曵でもアナ
ターゼ型でも良く、ブルーェート法、クロライド法のい
ずれの方法で製造されたものであってもよい。さらに使
用される二酸化チタンは表囲′処理が施されていてもよ
い。市販ぼれている二酸化チタンは1通常二酸化アルミ
ニウム、酸化亜鉛および二酸化ケイ素などで表面処理が
式れている。ての処理量に所望の目的に上って異なるが
、約/〜コO%が過当でわジ、好ましくはλ〜10係程
度でめる。この他トリエタノールアミンなどの肩壁物質
で表面を4i覆したものであっても−よい。
固体物質と混合するバインダーとしては親水性のバイン
ダーが好ましい。親水性バインダーとしては、例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン那の蛋白質:ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズしく(酸エステル沖寺の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ンーダ、#粉酵尋体などの循誘2!
J一体;ポリビニルアルコール、ポUビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイごダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
わるいは共重合体の如き多柚の合成親水性菌分子物質を
用いることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや、Bull、Soc、Sci、Phot。
Japan、si ts 、J o頁(lり66)に(
1己11父されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。ゼラチンum体としては、ゼラチンにた
とえホ酸ハライド、酸無水物、インシアナートM、−y
”ロモαト酸、アルカン丈ルトン藏、ビニルスルホンア
ζド知、マレインイミド化Q物類、ポリアルキレンオキ
シド類、エポキン化合物9戸等、棟々の化せ物を反応さ
せて得られるものが用いられる。その具体例は木国特V
+2,67≠、22r号、同3./3J、、YtII号
、同3./l:t、1弘6号、同3 、!/2.113
号、英国rr訂r6/、弘lμ号、同/ 、033 、
/Iり号、同/。
00り、7rv−号、特公昭G’ 2−26 + にG
’ f 号などに記il&されている。
前記ゼラチン・グランド、にリマーと、ては、ゼラチン
Vごアクリル1萩、メタアクリルr1り、でれらのエス
テル、アミドなとの妨呂体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如き、ビニル糸上ノマーノ単一(ホモ)または
共征せ1よrグ”lブト6せたものを井1いることがで
きる。ことに、セラテンとりるゼtj文相+?ア註のり
る11;リマーたとえばアクリル1萩、メタアクリル酸
、アクリルアミド、メタアクリルアばド、ヒドロキシア
ルキルメタアクリレート寺〃・らつくbれる重合体との
り゛ラフトポリマーが好゛ましい。これらの例は米国特
許J、74J。
6λり号、同2..l’3/、71,7号、同2.り!
t、rt弘号などに記載かある。
代表的な合成迎水性品分子物質はたとえば西独’f孕J
F LBB10(U L S ) 2 、 J / 2
 、’ 701号、米国特許J 、620.79/号、
同3 、J’7F 、205号、特公昭弘3−7タ61
号に記載の・(、ので4λる。
親水性バインダーとしては、固体1吻質との1iI5合
のしやすさ、釜石の谷易さ、感光層との密屋強度などの
点からゼラチンがとくに好ましい。
空隙の存在は支持体によシ近い乳剤層を、保存中および
処理時に空隙に含まれる酸素によってより酸化的雰囲気
に置かれることおよび/あるいは空隙の存在によってア
ルカリ処理組成物r吸い込み、空隙に貯え、支持体に近
い下層の造核作用を促進するものとシ思11Iぜれる。
−よた、固体物質として二酸化チタンが好ましいのも酸
素が供給ちれるためと考えられるが、はっきすしたmW
は不明でらる。
空隙のjfLば、使用する)・ロゲン化俵孔剤、色素像
供与体、アル刀り処理組成物、空隙層全形成する固体j
の質とバインダーの種類などの≦う材および所望する効
果の程度に応じて異なるがIn12 当り空隙層の厚み
も使用する素材および所望する効果の程度に応じて異な
るが約lμないし2Qμ、好よしくは/μノよいし10
μくらいである。
一般に球形物質τ最密充填した場合に、球形物質の占め
る体積比率は約7≠係でおる。従って窒隙層金形成する
固体物質とバインダーの体積比率を7μ対λ6よりもバ
インダー全多くしたところでは空隙はなくなることにな
るが、使用される固体′吻質は一般にポリマーラテック
ス粒子などt除いて球形のものは少なく、しかも集合体
全形成したすしているたり、バインダーで埋めりれえl
よい細孔t’FifLでいる場合が多く、ftU記比編
vcなっても一般的には空隙はなくならない。
空隙の−Ctd、実測された空隙1+、4腺厚と、固体
物質およびバインダーの合計計算jμ厚との着がら算出
される。
固体粒子の板径は、バインダーとの++b会がでさは設
し7こときの面状が悪化せ丁、所望の性能が発現される
限シーに訓限虻よないが、約0.05μないし、20μ
が適当であり、好1しくば0./μないし/Qμである
。固体粒子ば心安に応じて分赦磯にかけて細かく分散す
ることができる。
使隙J&e設−する位置は、支持体と最も支持体に近い
ハロゲン化銀乳剤層との間にある限り・I与に制限はな
いが、上記ハロゲン化銀乳剤層と空隙へ傅との間の距離
ケユ10μ以下、特に好ましくはりμ以下であることが
望lしい。特に好−よしい′A施!さ様では、空隙層と
支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間には該ハロ
ゲン化銀乳剤層と組み会わ芒った厚今力/、りμの色素
供与体層が設置汽さ汎でいろ。
本発明におtプる空隙層は、郎党の1.’+’i:に照
射でれ77−九を反射させて元の利用効率を高め、ノ・
ロゲン化費乳011層の実質的な感1ffikρ1める
効果全同時に拭与することもできるが、好ましく(・ま
むしろ光学的((は実質的に無影響にすることがg4ま
しい。
促って本発明における好ましい実施聾Bl<においては
、空隙層および/あるいは空隙Jtlと支持体に最も近
い・・ロゲン化銀乳剤J@の間のノー、汐11えば色素
供与体1<・iを冶色させることによって該ハロゲン化
−礼剤層の写真感)皮が冥質的に変化しないようにされ
ている。このための具体的な方法として。
空所層および/あるいは色素供与体層にカーボンブラン
クなどの314色物質・元吸収物+(!(金添加するの
が好″よしい。この目的の為ならば写真的に好ましくな
い影譬を与えない限りカーボンブラックに限りすいかな
る物質で使用してもよい。
本発明で使用する感光要素や受1架要素の支持体は透明
でも不透明でもよいが、処理中に著しい寸tk ′j5
:(ヒ蕾起芒ない・らQ]か幻・よしい。力)かる支持
体の1911として祉、>L、i常の写共慾元4;A科
(′ご用いられているセルロースアセテートフィルム、
ポリステレ/フィルム、ポリエテレンテレフクレートフ
1ルム、ポリカーホネートフイルム、パンイタ紙および
紙の表面′(I:ポリエチレンのような水を透δないポ
リマーでラミネートした紙などかあけらルる。
背景となる白地を得るために支持体中VC酸化チタン、
硫酸バリウムなどのH色化剤を添加しCもl★いし、支
持体上に前述の白色化剤を塗設しても艮い。
さ1りに明室下での展開処理金口丁能にするために、支
持体にカー7ドンブラツクなどの遮元剤勿含んだポリエ
チレンのラミネートや、支持体上vCカーホ゛ンブラッ
クなどの遮光剤を水溶性ポリマー(ゼラチンやポリビニ
ルアルコールなど)に分散した分数vAt塗イ6して還
元機能?もたせても良い。遮光剤の祭!j口量は、運尤
すべき感光材料の感度に応じて、t+t ff、調節す
れば艮いが、光字ωメ反です一10程度が好ましい。
本発明のフィルムユニットの受仰要素(支持体と受f家
層の間)又は感光要素(支持体と)・ロゲン化す礼削の
同)には、中和機構を設けるのが好ましい。中オ旧炒宿
は通常、中本0層とこれと組み合わ延れf−cLl−I
イロタイミング層とで構成される(中和タイミングト4
は必須ではない)。
宇和層VCは反膜形カ又註の酸白ポリマーの15と用が
好壕しく、このような酸性ポリマーならばいかなるもの
も使用でさ句。酸性ポリマーとしては例えば、% 7f
、マレイン酸とエチレンの共重合体のモツプナルエステ
ル、無水マレインにとメチルビニルエーテルの一1合体
のモツプナルエステル、無水マレイン酸とエチレンの共
重合体のモノエテルエステル、同共車合体の七ノプロビ
ルエステル1回共徂台体の七ノベンテルエステル、同共
重合体のモノプロピルエステル、無水マレイン1饅トメ
チルビニルエーテルの共■合本のモノエテルエステル、
同共甫−6坏のモノプロピルエステル、l”J共重合体
のモノヘンジルエステル、凹共重曾体のモツプナルエス
テル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル暇、アクリル酸
とメタクリル酸の種々の比の共重合体、アクリル酸ある
いはメタクリル酸と他のビニル系モノマー、即ち例えば
アクリル岐エステ/L/類、メタクリル醒エステル類、
ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルアミ
ド類などとの種々の比、好ましくはアクリル酸もしくは
メタクリル酸含量がSO〜yoモルチの共重合体などを
用いることがでさる。中和層に関しては米国時計3.3
62,119号、同3.7乙s、try号、同3.r/
り、37層号、フランス特許!、27o、tり7号など
にもδ己1敗かりる。なかでもポリアクリル酸、アクリ
ル酸−アクリル酸ブチル共重合体の使用が有効である。
中10層と組合せて使用される中和タイ(ング層には例
えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ボリアクリルア
ばド1部分的に加水分解ぜれたポリ酢酸ビニル、!−と
ドロキシエチルメタクリレートとエテルアクリレートと
の共重合体、またはアセチルセルロースなどが主成分と
して使用され、その他米国特許3.≠!!、6r6号、
同3.l2/ 、113号、同3,711.f/!r号
、同31.f’ F 7 、4 / j−ji−1同4
’、OOF、030号 71;lr開昭52−/ψ、≠
7タ号などに記載きれているものも1吏用できる。さら
に上記中不日タイミング層と、例えば米国特E−F弘、
0!&、3りψ号、回弘。
06/、μり6号%特開昭タJ−72,1p22号ある
いは特開昭タ弘−7r、/30号に記載されているよう
なアルカリ性処理液の適過について温度依存性が大きい
ポリマ一層を併用することもできる。
その他、本発明に用いることのできる中toタイミング
層には、アルカリ性環境においてβ−説離を受けうる単
量体の重合生成物が利用でき、このような重合生成物と
しては例えば、特願昭夕r −i、zrxxg号、米国
特許(A、2?7.(431号、同”+2rr、123
号、同@、20/、タIrZ号、同弘、22F、jlt
号、特開昭5!−12/ V−31’号、同14−/4
62/2号、同タ!−l/弘2Q号、同タ!−!≠3≠
/号、同夕乙−/ 02112号、同タフー/lLL/
4pg号、同!7−/7313tA号、同t7−/ 7
PrG’/号、西独特許出願公開<0LS)2.り10
,27/1′Lesearch Disclosure
  誌AII’Aりλ等に記載のもの金挙げる事ができ
る。
本発明に用いられる受像層は、ポリマー媒染剤を含む親
水性コロイド層が好ましい。
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級および三
級アミノ基を含むポリマー、@N ′fAa素環部分を
もつポリマー、これらの四級カチオン基を含むポリマー
などで1分子量が夕、000−λoo、ooo、特に1
0,000〜りo、oo。
のものである。
例えば米国特許第λ、翻り、rta号、同第2 、@r
G! 、u30号、同第3./#、06/号、同第3.
7ft 、ILL号明細沓等に開示きれているビニルピ
リジンポリマー、及Uビニルピリジニウムカチオンポリ
マー; 特E Wr j !−≠rlio号、同!ター
/2り3←6号、米国特許←。
212.301号、pJ4’、j73.f夕3号、同u
、/’?3.7!P4号、同u、221,217号、同
弘、22り、りl夕号などに記載されているイミダゾー
ル系ポリマー;同′:J、3elr2タ、I!I!i’
μ号、同%3.1!?、OP6号、同第G’ 、 /2
1 。
り3Ir号、イギリス特許第1,2yy、ratJ号明
細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマ
ー媒染剤;米国を1許第3.タタ♂、タタタ号、凹記λ
、72/、rタλ号、同第2,771、Of、3号、特
開昭71−//r221号、同り≠−7弘タタ2り号、
同タ弘−/21a027号、特願昭タ、!’−107’
t//号明ra:書寺に開示されているラテックス型媒
染剤又は水性ゾル型媒染剤二米国特許第3.♂りr、o
g’r号明細1!)に開示されている水不浴性媒染剤二
米国特許第ψ、1ttr。
り7乙号(、特開昭夕≠−737・333号)明にli
t書等に開示の染料と共有結合全行うことのできる反応
性媒染剤−更に米国特許第3・70?・tり0号・同第
3.711I′、1タタ号、同第3,6μ、2.μr2
号、同第3.#r、701.号、同第3゜タタ7,01
.を号、同第3..27/、/(77号、同第3,27
/、1tAI号、特開昭jO−7/332号、同J’J
−30328’号、1tfJj−2−irr121号、
同j3−72j号、同13−102←号明細書に開示し
である媒染剤を挙げることが出来る。
その他、米国特許第2.t7り、376号、同λ、I#
2./りを号明細書に記載の媒染剤も挙げる事ができる
。
これらの媒染剤の内、媒染層から他のI・咎に移動しに
くいものが好ましく、例えば、ゼラチン専のマトリック
スと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及びラテッ
クス分散物(又は水性ゾル)型媒染剤が好ましい。
本発明に用いる非拡散性の色素供与化合物は現像の結果
として拡散性色素又はその…J駆体r画像状に放出する
ものならいずれでもよく、例えば拡散性色素を放出する
非拡散性カプラーも使用可能であるが、好ましくは色素
放出レドックス化曾物である。色素放出レドックス化合
物はネガ型(negative working)  
でもポジ型(positive working)でも
よいが、ネガ型が好ましい。ネガ型色素放出レドックス
化合物を直接反転乳剤と組合わせることによってポジ像
が得られる。
本発明に使用しうる色素放出レドックス化合物は下記の
一般式で表わす事ができる。
−D Yの具体例は米国特許3.りλr、3/2号、同3.?
?3,631号、同fA、076.12り号、同≠、/
12./夕3号、同弘、Oタj−、弘2r号、同%、0
!3,312号、同tt、iPr。
23夕号、同tA、/7り、2り7号、同≠、/弘?、
192号、同j 、r(tL# 、711号、同31(
Au3 、タグ3号、同3.7タi、aot号、同3、
≠4L3.り3り号、同3.弘IA3.り弘O号、同3
.t21,912号、同J、りro、4t7り号、同’
t、/13,713号、同(1,/Gt2,1り7号、
同≠、271.7り0号、同一、/3?。
372号、同’A、2/r 、361号、同3.弘λ/
、P6≠号、同≠、iyり、3り5号、同一。
lり2.35弘号、同弘、/Jj、7.2F号、同u、
336,322号、同(A、/3り、31り号、特開昭
タ3−タ0736号、同タ/−10弘3≠3号、同5μ
m/ 30/コλ号、同13−/10127号、同r 
6  / 24 G’ 2 号、 同r 6  / 6
/37号、同タフー弘Q≠3号、同タフー乙タ0号、同
タフー207!タ号、同13−1.PO33号、同夕弘
−/30り27号、同!乙−/乙G’Jψλ号、同j7
−//り3QLt号等に記載ぢれている。
ネガ型の色名放出レドックス化合物のYのうら、特に好
ましい基として[N−1ff換スルフアモイル基(N−
iff換基としては芳香族炭化水素環やヘテロむUから
誘導される基)を挙げる事ができる。このYの代表的な
基忙以下に例示するが、これらのみに限定されるもので
はない。
H H また、ポジ型の色素放出レドックス化合物のYの代表的
な具体例を以下に示す。
C1z)42 s    C1−13 (J このタイプの化合物が使用される場合には耐波−故性電
子供与化合物(ED化合物として周矧)またはそのプレ
カーブ−(前駆体)と組合わせて用いるのが好ましい。
ED化合物の例としては例えば米国特許F、、243,
377号、同’1,271r。
710号、特開昭タロー/3g’731.号等に記載さ
れている。
一方、前記の一般式のDで表わされる色素の具体例eよ
下記の文献に記;戊されている。
イエロー色素のf/II : 米国特許3,577.200号、同3,302゜722
号、同μ、0/!、633号、四弘、2≠5.021号
、同v−,irt、6oり号、同≠。
13り、3f3号、同(1−、/?r、9り2号、同@
 、/ @f 、4<4f号、同(A、/(t#、1.
(A3号、回弘、336,32コ号:特開昭夕/−//
μ730 号、同57−71072号:1(csear
chL>1sclosure  / 76 J O(/
り7f)号、同76μ7j(/!P77)号に6己i尽
されているもの。
マゼンタ色素の例: 米国時r「3.VtJ 、107号、同3.!な弘。
りtA夕号、同j 、?32.310号、同3.り3i
、1av−号、四3 、 ?32.301号、同3゜y
r弘、≠76号、同II−、233,237号、同ψ、
2!!、jOり号、同ψ、λり0,277−/、号、同
ψ、/ψ2.I’?/号、同ψ、、207,10ψ号、
同弘、λr7,2タコ号;特開昭りλ−10乙、7ノ7
号、四夕2−1067.27号、同タ3−23,621
号、同rr−i6.rov−号、同夕4−77.0タフ
号、同j4−71060号、回!ターフ3弘号に記載さ
れているもの。
シアン色素の例: 米国仁臣計3.’1−12.972号、1WJJ、yλ
?。
7tO号、同(1,0/J、t33号、同≠、2t♂、
62!号、同(/−、/7/、220号、同弘。
2LA2.V−31号、同ta、tra2.tryi−
4、向ド、/?タ、?2≠号、同弘、l弘7.31ψ号
、同≠、/≠t、6ψ2号;英国特許/、夕j/。
i3r号;特開昭タ≠−22≠37号、同りλ−112
7号、同タ3−弘7に13号、同タ3−/u33x3号
、FJ j G’ −y 5> a J i号、同r+
−7101、/号;ヨーロッパ特許(EPC)t3゜0
37号、同夕3.0#0号;Re5earch1)is
closurc  / 7 、630 (/り7J’)
号。
及び[ねJ/6.≠75(lり77)号に記1111!
されているもの。
゛まだ、その他の色素供与化合物の具体例としては、下
記のものも使用できる。
16H31 H3 (式中、Dは先に述べたと同義の色覚又はその前駆体を
表わす。) この詳細は米国特許3,71り、≠rり号や同≠、oy
r、yri号に記載されている。
本発明に使用する色素供与化合物の塗布量は、約/x/
(7’−/X/(7−2モtv / m 2が〕償当で
あり、好ましくはコx10  −λX10−3モル/ 
m 2でるる。
本発明に使用される内部m例型(以−ド「内潜型」とい
う)直接反転ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化費、塩沃臭化銀もし  “〈はこれらの
混合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロゲン組
成は感光材料の使用目的と処理栄件に応じて選択される
が、沃化物含量が/θmole%以下、塩化物言イ、f
が30mole  %以下の美化銀、沃臭化銀又は塙沃
具化銀が特に好ましい。
ハロゲン化■粒子の晶形としては、立方体、八Jan、
/ 913および特開昭タf−10r夕21号に示され
るようなアスペクト比(aspectratio )が
5以上の平板型粒子も含まれる。
内Yh型ハロゲン化銀乳剤は結晶粒子中に異イ!11元
素として籍、カドミウム、鉛、亜鉛などの金1す≦をド
ープして処理された乳剤やこのようなドーピング処理に
よって再反転性那の写真特注が改良された乳剤、例えば
米国特許第弘、3タタ、弘7r号に記載された乳剤等、
も含む。
内湯型ハロゲン化銀乳剤は、「内部」現像液で見1便し
た場合に達成1れる最大−匪が「表面」現使rT&でf
A岱した場合に達ル又される最大一度よシ大であるとい
う4共によシ明確に定義することができる。
本発明に適する円満型ハロゲン化(α(乳剤は、その乳
剤を透明な支持体に頭布し、o、oiないし7秒の一定
時間で郎党を与え下記現併欣A(内部現像液)中で1.
20’Cで3分間現fE9 L、たときに通常の写真濃
度(1111定方法によって測られる最大濃度が、上記
と同様にして開光したハロゲン化銀乳剤全下記現f#液
B(表面現伶液)中で、λO0Cで弘分間現像した場合
に得られる最大製置の少くとも夕倍大きい一度を有する
ものである。好ましくは現像液Aにおける最大囚j変が
現像液Bに訃けるノば大濃度のio倍をこえるものであ
る。
現像液 A ハイドロギノン             /り9モノ
メチル−p−アだノフェ ノールセスキチルフェート/19 亜硫酸ナトリウム           タQ9臭化カ
リウム             iog水酸化ナトリ
ウム           λり9チオ硫酸ナトリウム
         コog水を加えて        
     /を現像液 B p−オキシフェニルグリシン    109炭峨ナトリ
ウム          toog水を加えて    
        lt本発明を適用できる内命型ハロゲ
ン化銀乳剤としては、例えば、塩化銀のような溶解性の
高い銀塩粒子金(沃)具化銀のような溶解性の低い保塩
に変換する方法(キャタストロフィー沈澱法)によって
得られるコンバージョン乳剤(例えは米国特許λ、タタ
λ、25θ号)、化学増感した大粒子のコア乳剤にIa
粒子の乳剤を混合して物理熟成する方法によってコア粒
子の上にハロゲン化銀のシェルを被覆したコア/シェル
乳剤(4!/jlえは米国特許3.206.3/3号)
、化学増感した単分散のコア乳剤に親イオンC度’iニ
一定に保ちつつ可溶性銀塩I′8液と町、″d注ハロゲ
ン化物浴液とを同時添加する方法でコア粒子の上に・〕
ロゲン化銀のシェル全被狽して作ったコア/シェル乳剤
(例えば英国特許/、027./μAq、米国l侍3イ
「3,7t/、27を号)、乳剤粒子が2つ以上の41
′?層構造になっており、第1相と第1相とハロゲン組
成ヶ異にしたようなハロゲン局在乳剤(例えば米国特許
3.り3り、O77号)、3励の金属イオンを含む酸性
媒体中でハロゲン化銀粒子を生成させて異種金属を内蔵
させた乳剤(米国特許3.ψμ7.227号)などがあ
る。その他、b H’J−’ HWall著 ホトグラ
フィック・エマルジョンズ(1’hotographi
c  1(mulsion)  35〜3を頁、51〜
53頁、AmCr1can Photo −grapb
ic Publisbing、New York(lり
λり年)、および米国%計x、gり7.♂77号、1U
J2,163,711号、同3.II/。
66.2号、西独特許出願(OLS)u、7.2J’。
101号傅に記載の方法でつくられた内薄型乳剤も含ま
れる。上記の内潜型乳剤中、本発明の適用に特に好まし
いタイプはコア/シェル型乳剤である。
これら内zi型乳剤を用いて直接ポジ併音形成するのに
使用される造核剤(nucleating agent
)としては、米国特、?−1−2.タ43,7J’夕号
、同λ。
タIr♂、2tコ号に記載されたヒドラジン類、同3.
.227.タ!λ号に記載されたヒドラジド類とヒドラ
ゾン類、英国特許/、2ど3.r3夕号、特開昭5.!
−69613号、米国特許3−ルlター6/タ号、同3
,7/り、≠2≠号、同3,73(A、731〃号、同
(A、0?t、t13q、同tLL。
//!、/22号等に記載された複素環≠睦月化合物、
米国4″!j許3,7/l’、IA70号ニ記載された
、造核作用のめる11″i換茫忙色紫分子中に泪する増
感色水、米国特許≠、030.り2夕号、同l。
03/、127号、同弘、2≠r、037号、同ψ、2
タタ、り77号、同≠、、2G4.01J号、同号、2
76.3tlt号、英国特許、2 、0/2 。
≠cL3号などに記載されたチオ尿素結合型アシルヒド
ラジン系化合物、および米国特許a、orθ。
270号、同<t、271,7LI−1〃号、英国特許
λ。
0//、31/B等に記載されたチオアミド環やトリア
ゾール、テトラゾール等のへテロ均基を吸着基として結
合したアシルヒドラジン系化合物が代表的なものである
が、本発明に有用なものはこれらに限られない。
ここで使用される造核剤の量は、内痛型乳剤ケ表面現1
p(−液で現1βしたときに光分な最大感度を与えるよ
うな量であることが望ましい。実際上は、用いら扛るハ
ロゲン化霞乳剤の特性(′!/″イズ、化学増感の条件
など)、造核剤の化学構造及び現像条件に犬きく依存す
るので、適当な含有量は広い範囲にわたって変化しうる
が、造核剤を現像液中に添加する場合は、一般に現像液
/lについて約/ 7〃り〜りg(好ましくはtq〜O
0夕9)である。
乳剤層中に添加する場合には、円満型ハロゲン化銀乳剤
中の銀1モル当υ約o、oim9〜夕9の範囲が実除上
肩用で、好ましくは像1モル当り約Q。
Q夕mg〜約0.59である。乳剤層に隣接する親水性
コロイド層に金山させる場合には、それと同一面積の乳
剤層に含1れる銀の財に対して上記と同様の4ftを@
有させれなよい。
本発明において写真乳剤は、増感色零全用いて比戟的長
阪長の宵色光、緑色光、赤色元または赤外光に分光増感
させてもよい。増感色素としては、シアニン色素、メロ
シアニン色素、コンプレックスシアニン1’3−k 、
コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ステリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノー
ル色素、ヘミオキンノール色素等を用いることができる
。
本光明においては、色素供与化合物全クロスミ化できる
ものである限り、どのようなノ・ロゲン化佃a、 倶a
zでも使用することができる。このような鳳1i’、 
j’5?ψjは、アルカリ註処理lホの中に含せせても
よいし、1′・ハ元要素の適当なハ1に含ませてもよい
。木9ら明に、r、−いて使用しうる現(ql 4の例
をあげると次の通りである。
米国特許弘、334.322号に記載の)・イドロキノ
ン睡i、アミノフェノール類、フェニレンジアミン類、
ピラゾリジノンp〔例えば、/−フェニル−3,−ピラ
ゾリジノン、ジメゾン、/−p−トリル−弘、ψ−ジヒ
ドoギシメナルー3−ピラゾリジノン、/−p−トリル
−≠−メチルーμ−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジ
ノン、/−(v、 /−メトキシフェニル)−1−メチ
ル−ψ−とドロ七ンメチルー3−ピラゾリジノン、/ 
−フェニル−l−メチル−μmヒドロキシメチル−3−
ビ′ンン゛リジノン〕など。
ここIcあけたもののなかで、フェニレンジアミン類な
どのカラー現1!J’桑よりも一般に受伊層のスティン
形成を晩成する性質で具えている臼黒現1り剤(なかで
もピラゾリジノン類)が、特に好ましい。。
処理液1・よ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム。
炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのような1斌基/3
:含・チpi+2以上、好ましくは//、5以上のアル
カリ強度を持つ。処理l改は曲信酸ナトリウム、アスコ
ルビン酸〕盆、ビペリジノヘキソーズレグクトンのグロ
さ酸化防止剤を官有してもよいし、又、具化カリウムの
ような法イオン娘吸λ1節剤金含4〕しイlる。又ヒド
ロキシエナルセルロース、ナトリウムカル出キ7メテル
セルロースのuOさ粘1iJLt’+9 加化合物?@
褐させてもよい。
又アルカリ性処理液中には現像促進もしくは色零の拡散
紫促進する如き化合dfllJf百まぞてもよい(たと
えばベンジルアルコールの如き化会’!f’/J )。
又、アルカリ株処理液中にな、転写画像の背量(白色反
射層)ケ形成するだめの白色顔料(例えはT i (J
 2やZ n 02等)が含有してもよいし、或いは明
朗で現例を完成でさるように黒色Xij料(カーホンブ
ラック寺)もしくはアルカリ性で黒色を呈し、p Hの
低下によ#)然色に変化する化合物が含有してもよい。
アルカリ性処理は圧力により破裂可能な容器に収納され
ているのが好ましい。
多層カラー8光材料では、ハロゲン化(R乳剤と色素供
与化合物が組合っておシ、意図される色再現に応じてハ
ロゲン化銀乳剤の感色性と色素体の分光吸収との組合せ
が適宜に選択される6減色法による天然色の再j力には
ある波長範囲に選択的分光感度をもつ乳剤と同波長範囲
に選択的な分光吸収をもつ色素供与化合物との組合せの
少くとも二つからなる感光要#が使用される。特に青感
性ハロゲン化鏝乳剤と黄色色素供与化合物との組合せ、
緑感性乳剤とマゼンタ色素供与化合物との組合せ並びに
赤感性乳剤とンア/色素色素供与化合物脂分せからなる
感jt、り!素はづイ用でるる。これら乳剤と色素供与
化合物との組合せ項笹はIh1元′夕素甲で1(ri 
?、’−1面の13’J係で層状に車ねて塗Ati芒れ
てtよいし、或いは各粒子状(色素供与化@r物とハロ
ゲン化体粒子が同−粒子中に存在する)に杉ノ戊されて
混合して一層として塗布されてもよい。
父。′函几要紫中の中間層中に米国特許な、323゜6
3タ号にdC載されるようにハロゲン化詰乳kIJ金加
えてもよい。
本発明の感光It科がカラー拡散転写用革具フィルムユ
ニットである場合、その代表的な態様には、その感光要
素と受1シ要素とが蕗光、現酸セして転写画f℃の艦X
t−通じて終始一体化されている、いわゆる剥離不要型
のもの(例えば米国特許3.≠/り、6弘弘号など)や
感ft、要素への蕗元後、この感光要素と受儂要禦とが
面対面の関係でポね甘わされ、覗1才後受像要素(又は
その一部)k/%元要素から分り(tする。いわゆる剥
離型のもの(例えば米国I4許λ、?I3,6oA号な
ど)が含−まれる。もらろん本発明のフィルムユニット
の!π様は上記二つの型の棹々の変形も含む事は1う1
でもない。
いずれの態様にしろ5本発明のフィルムユニットでは、
感光要素への鰭尤の後、フィルムユニットをカメラがら
取9出す際に一対の並4式れた押圧−シb材の間にフィ
ルムユニットい多元要素と受像要素とが市ね合わされて
いる)を通過式ぜ、感光要素と愛憎・磨素の間に配置さ
れた容器全破壊してそこ刀・し処理液を放出そして一層
に展開せしめてμブ旧譬みハロゲン化gを現像するのが
好ましい。
実施例 1゜ 下4ピ構成の受f9シートを作成した。
受りシート 紙支持体: 15Qμの厚みの紙の両側に30μつつポ
リエチレンをラミネートし たもの。受15J層倶jのポリエチレンには、ポリエチ
レンに対し重量でIQ 係の酸化チタンが分散して添加され ている。
バック狽11 : (al  カーホンブラックGC、
OM /1112  、ゼラチンλ、 OjiJ / 
m2 の運光層、(b)  酸化チタン1.0>4/m
2、ゼラチン/ 、 01J /rn2 の白色層。
(C1ゼラチン0 、61J 7m2の保a層。
ta)〜(C)の順に塗設されている。
受槽ハ4せ111 : (11平均分子諺りo、ooo
のアクリル識−プチルアクリレート(モ ル比r:2)共重合本’に−229/ In2含む中和ノー。
(2)酢化度夕/、3チ(加水分解に より放出される匪酸の車計か試料 /9めた#)0.!/39のもの) のセルロースアセテート、及び平 均分子債約io、oooのスチレ ノー無水マレイン酸(モル比/: /)共ル曾体を虐憤比で2夕対夕 のW>IJ台で≠、夕9/m2雷ひ中和タイ(°ング層
。
(3)スチレン−ブチルアクリv−ト ーアクリル(+l  Nメチロールアクリルアミドを″
)JX量比≠り、 7/LLLコ、3/φ/QLの比で
乳化11甘し 1ねポリマーラテックスと、メチル メタクリレート/アクリルH4f(/ N−メチロール
アクリルアξド′I:N 揄比23対3対μの比で乳化jtr 甘したポリマーラ
テックスf 固型分 比が6対μになるようにブレンド し、飴固型分を/ 、 697m2含 む層。
(4)下記重♂体3.0g/m  とセラチア 3 、
09 / m2fd:’i3布助剤として を用いて質膜した受像層。
(5)ゼラチンp、&9/m2を61設した保穫層。
感光シート ポリエチレンテレフタレートa明支持体上に次の如く各
冶金塗布して感光シート■−〇乍1′β成した。
バック’MU : (al  カーボンブラック←、 
o g / m2とゼラチンコ、097m2kMす る遮光層。
乳剤層側:(1)表1に記載した窒隙層(2)下記のシ
アン8素放出レドツク ス化e物o、IILag7m2、トリ シクロへ中シルホスプエートQ+ OF9.7m2 .2 、タージーを−にンタデシルハ
イドロをノン0゜ 00197m  、およびゼラチン 0 、 J’ 9 / rn” を含有する1り。
(3)赤/L<注円満型直接反伝臭化銀乳剤(−の量で
/ 、f779/m2、 ゼラチン/ 、2g/m2 )、下にピの造俵剤o、o
弘qゝ/m2および 2−スルホ−ター〇−はンタデシ ルハイドロキノン・ナトリウムJ苗 ルハイドロキノン・ナトリウム項 ’ 、” 9/”2 k 宮由゛する量感性乳剤層。
(4)、2.j−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン
θ、H!9/n】 、 トリへキシルホスフェートQ、/ 9/m2およびゼラチン0゜≠9/ m2を含有する層。
(5)下記構造式Iのマゼンタ色素放 出レドックス化合物(0,2/9/ m2)、構造式■のマゼンタ色糸 放出レドックス化合物(0,// 9/m2 )% トリシクロヘキシル ホスフエート(0,0197m2)、 コ、タージーt−はンタデシルハ イドロキノン(o、oo99/m) 及びゼラチン(o、?g/m  ) を金山する八11゜ イア’j 2n 式I (6)縁感性円満型直接反転臭化銀乳 剤(優の量で0.r2q/H12、 ゼラチンO1り517m)、層(3) と同じ造核剤(0,θ3r/)!7/m2 )およびλ
−スルホー!−〇−にツ タデシルハイドロキノン・ナトリ ウム塩(o、orり/m)c含 有する緑感性乳剤層。
(7)  層(4)と1ねり−jφ旨。
(8)  下記構造のイエロー色素放出レドックス化合
物(−0,j3’a/m)。
トリシフaへキシルホスフェート ((7,/JIJ/m2 )、λ・タージーを−はンタ
デシルハイドロキ ノン(0、o/弘LI/m2)K、’Lびゼラチン(0
,7g/+η2)佑 含有する層。
UCH2CH20CH3 (9)  ’?を感性円満型面接反転具化銀乳剤(硼の
量で/、0997m  。
ゼラチン/、/97m  )、層(3)と同じ造核剤(
0,0弘#+97m  )およびコースルホーターn−
はン タデシルハイドロキノン・ナトリ ウム塩(0,0797m  )忙含 有する青感性乳剤層。
(ld  ゼラチン/ 、 o 97m2を含むJ・1
4゜ ζ %6 S ) ) 亀 0 )4−I  悄 暮 4’taa G(:>  o o O(>0 玉      λ ′<     を ′2F: ムー 表/の感光シートに強制経1F?試験(Dry:4− 
   0 0C,306hL%H,3日およびWet:
pt’c。
7 夕% RH、3日)を施し/このらカラーテストチ
ャートを辿して露光し、前記受像要素を重ね合わせ、両
シートの間に前記処理液を6tμの厚みになるよう展開
(展開は加圧ローラーの助けをかシて行った)。処りl
!rilt’cで行い、処理後20抄で感光シートと受
像層温を剥N+I L、た。
表2に最大v度の変化を示した・ 処理cvL 表2のごとく空シλhnを設けたものは経時テストに対
して、特に高湿条件において者しい改良効果が認められ
た。
実施例 2゜ 実施例1の感光シート■と■にカラーテストチャートを
通して蕗ブしし、実施例1の受1W要素と重ね合わせ、
両シートの間に実施例1の処理l夜?展開した。
処理イタつ「ルみを変化させてコタ“′Cで処理し、い
フ“nもり0秒で剥離した。
最大1.:3 F皮の値を表3に示したが、11べ光シ
ート(りでは空隙層かめることによって処理液厚依存1
生が小さくなり、展開処理時におけるローラーなどによ
る展開)41みムラによる影響が小さいことを示してい
る。
表   3 実施例 3゜ 実施ガニの感光シート■と■金処理幌度イ【斐えた以外
、実施例1と同様に処理し7′こ。
処理イ茨、剥離時間y−1/r 0Cで3分、2j 0
(:でり0秒、3r aC−C10秒とした。結果を衣
弘に示した。
異質は、窒隙ハsj ’#設けた感光シート■は温吸に
よる最大u度の変化が小さいことを示している。
表   ψ シートj丘 実M!If11  4゜ 実施例1の感光シート■において層(2)に更にカーホ
゛ンブラック0.0?97m2含む以外は感光シート■
と同じである感光シート(り忙咋製した。
実施例2と同じように強制経時テストをしたのち処理し
、赤感度の値’1Iff0.7となるlog Er値で
示した。
表夕は、感光シート(j)においては強制経時テストに
よりシアン色票放出レドックス化合物層の色1床の変化
がおこゐため空隙1・漫による光反射が変化し感度が液
化(低下)するのに対し、空隙層と乳剤層の間にカーボ
ンブラック?請加した感光シートりでは態度変化が小ざ
いことケ示している。
表  タ 感光シートA   Fresl+   1Jry   
 Wet■    −/、0≠ −〇、り1. −/、
00■     −Q、タコ −O,タコ −O6り弘
特許出願人  富士写真フィルム株式会社昭和60年グ
月/日 1、事件の表示    昭和jり年特願第170jり7
号2、発明の名称  多層カラー写真感光材料3、補正
をする者 1±1z先 〒106東京都港区西麻布2丁[」2G番
30号富士:+7.真フィルム林式会社東京本社電話(
=+06)  2 S 37 4、補正の対象  明細書の「宛名の名称」の欄、「特
許請求の範囲」の欄及び 「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り補
正する。
明細書の「発明の名称」の項の「写A要素」を「多層カ
ラー写真感光材料」と補正する。
明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
/)第3貢10 「1つの支持体の上に・・・・・・塗布する事によって
,」を 「1つの支持体の上に色素供与化合物と組合わされた内
部潜像型直接反転ハロゲン化銀乳剤層を有するが受像層
は含まない多層カラー写真感光材料において、最も支持
体に近い色素供与化合物含有層と該支持体の間に空隙層
を有することを特徴とする多層カラー写真感光材料によ
って」と補正する。
λ)第3頁l♂行目の 「色素像供与性Jを 「色素供与化合物」 と補正する。
3)第10頁l弘行目〜17行目の 「支持体と最も・・・・・・との間の距離は」を「支持
体に最も近いハロゲン化銀乳剤層と空隙層との間の距に
1#が」 と補正する。
4t)第1/頁10〜/ノ行目及び/4’行目の「色素
供与体層」をそれぞれ 「色素供与化合物含有層」 と補正する。
以上 別紙 2、特許請求の範囲

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1つの支持体の上に少なくとも1つの内部潜像型直接反
    転ハロゲン化銀乳剤層を有する多層写真感光材料におい
    て、最も支持体に近い乳剤層と支持体の間に空隙層を有
    することを特徴とする写真要素。
JP59170591A 1984-08-16 1984-08-16 写真要素 Granted JPS6148852A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59170591A JPS6148852A (ja) 1984-08-16 1984-08-16 写真要素
US06/765,986 US4601976A (en) 1984-08-16 1985-08-15 Multilayer color photographic light-sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59170591A JPS6148852A (ja) 1984-08-16 1984-08-16 写真要素

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6148852A true JPS6148852A (ja) 1986-03-10
JPH0548903B2 JPH0548903B2 (ja) 1993-07-22

Family

ID=15907674

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