JPH0549103B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定の
アゾ顔料を感光層に含有させた電子写真感光体に
関する。 〔従来技術〕 これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛な
どの無機光導電体を感光成分として利用した電子
写真感光体は公知である。 一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこと
が発見されてから、数多くの有機光導電体が開発
されて来た。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電
性ポリマー、カルバゾール、アントラセン、ピラ
ゾリン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン類、
ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリツ
ク酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られて
いる。特に光導電性を有する有機顔料や染料は、
無機材料に較べて合成が容易で、しかも適当な波
長域に光導電性を示す化合物を選択できるバリエ
ーシヨンが拡大されたことなどから、数多くの光
導電性有機顔料や染料が提案されている。例え
ば、米国特許第4123270号、同第4247614号、同第
4251613号、同第4251614号、同第4256821号、同
第4260672号、同第4268596号、同第4278747号、
同第4293628号などに開示された様に電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷
発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用
いた電子写真感光体などが知られている。 この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体
は、バインダーを適当に選択することによつて塗
工方法で生産できるため、極めて生産性が高く、
安価な感光体を提供でき、しかも有機顔料の選択
によつて感光波長域を自在にコントロールできる
利点を有している反面、この感光体は感度及び耐
久性に劣るためこれまで実用化されているものは
ごく僅かである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、ベンズアンスロン骨格を有す
るジスアゾ顔料の感度を高め、高感度の電子写真
感光体を提供する事にある。 本発明の別の目的は耐久使用時に於ても暗部電
位、明部電位の安定した感光体を提供する事にあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明に従つて次の一般式(1) （式中、Ｒは電子吸引性基を示し、Ｘはベンゼン
環と縮合して置換基を有してもよい多環芳香環な
いしはヘテロ環を形成するに必要な残基を示す。） で表わされるジスアゾ顔料を感光層に含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体が提供される。 上記一般式(1)においてＲの具体例としては、フ
ツ素、塩素、臭素、ヨー素等のハロゲン、ニトロ
基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アセチ
ル、プロピオニル、ベンゾイル等のアシル基等が
挙げられる。また、Ｘがベンゼン環と縮合して形
成する多環芳香環としてはナフタレン環、アント
ラセン環等があげられる。同様にヘテロ環として
はカルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベ
ンゾフラン環、ジフエニレンサルフアイド環、ベ
ンザナフトフラン環等があげられる。 本発明者等は、ジスアゾ顔料の骨格にベンズア
ンスロン骨格を用いカプラー部分に一般式(1)中の
カプラー残基を用いる事により極めて高感度な感
光体が形成され、本発明の目的が達成される事を
見出した。 一般式(1)中のカプラー残基の特徴は置換基を有
するアニリド構造部分にあり、更に詳細には置換
基が電子吸引性の基であること、及びその置換基
位置をアニリドのCONH−に体しｏ位としたこ
とにある。好ましいカプラー残基の中でも特に３
−ヒドロキシ−２−ナフタレン−ｏ−クロルアニ
リドが好ましい。 カプラー残基をこのような構造とすることによ
り、アニリドのｏ位の電子吸引基と、CONH−
のＨとの間の相互作用によりカプラー部分の平面
性が高まり、その結果としてアゾ顔料のキヤリヤ
ーの発生能力や当該のジスアゾ顔料を含む感光層
中におけるキヤリヤーの搬送性が高まる等の効果
により著しい感度アツプにつながるものと考えら
れる。 また、本発明の効果はジスアゾ顔料の中心骨格
の電子状態と特定構造のカプラーとの組合せがキ
ヤリヤーの発生、キヤリヤーの搬送等に対し特異
的にバランスの良い状態になつている為にもたら
されたものと考えられる。 耐久使用時に於ける明部電位、暗部電位の安定
性はジスアゾ顔料を含有する感光層内部に於ける
キヤリアーの搬送性が飛躍的に改良されたことも
関連してもたらされた効果と思われる。 本発明による高感度化の達成により高速の複写
機やレーザービームプリンター、LEDプリンタ
ー、液晶プリンター等への適用が可能となり、更
に耐久使用時も安定した電位が確保されるため画
像的にも安定した美しい画像が得られるようにな
つた。 本発明に用いられるジスアゾ顔料の代表例を以
下に列挙する。 これらのアゾ顔料は、１種または２種以上組合
せて用いることができる。 また、これらの顔料は、例えば一般式(2) で示されるジアミンを常法によりジアゾ化反応に
付し、次いで対応するカプラーをアルカリの存在
下に水系カツプリングするか、または前記のジア
ミンのポリアゾニウム塩をホウフツ化塩あるいは
塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離した後、適当な溶
媒例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（DMF）、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でア
ルカリの存在下にカプラーとカツプリングするこ
とにより容易に製造することができる。 次に、本発明で用いるアゾ顔料の代表的な合成
例を下記に示す。 合成例 １ （前記例示のジスアゾ顔料No.１の合成） 500mlビーカーに水80ml濃塩酸16.6ml（0.19モ
ル）を入れ氷水浴で冷却しながらジアミン

【式】7.5ｇ（0.029 モル）撹拌し液温を５℃とした。次に亜硝酸ソー
ダ4.2ｇ（0.061モル）を水７mlに溶かした液温を
３〜10℃の範囲にコントロールしながら10分間で
滴下し、滴下終了後同温度で更に30分撹拌した。
反応液にカーボンを加え過してテトラゾ化液を
得た。 次に、２ビーカーに水700mlを入れ苛性ソー
ダ21ｇ（0.53モル）を溶解した後３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸−ｏ−クロルアニリド18.2ｇ
（0.061モル）を添加して溶解した。 このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜10
℃にコントロールしながら前述のテトラゾ化液を
30分かけて撹拌下滴下して、その後適温で２時間
撹拌し更に１晩放置した。反応液を、過後水洗
し粗製顔料22.8ｇを得た。 次に各400mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
で撹拌洗浄過を５回繰り返した。その後各400
mlのアセトンで撹拌洗浄過を３回繰り返した。
次に減圧乾燥により精製顔料21.4ｇを得た。収率
は84％であつた。 元素分析 計算値（％） 実験値（％） Ｃ 69.78 69.74 Ｈ 3.45 3.41 Ｎ 9.58 9.57 以上代表的な顔料の合成法について述べたが一
般式(1)で示される他のジスアゾ顔料も同様にして
合成される。 本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発
生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光体
における電荷発生物質に前記一般式(1)に示すアゾ
顔料を用いることができる。電荷発生層は、十分
な吸光度を得るために、できる限り多くの前記ア
ゾ顔料を含有し、且つ発生した電荷キヤリアが電
荷発生層内でトラツプされることを防ぐため薄膜
層、例えば５ミクロン以下、好ましくは0.01ミク
ロン〜１ミクロンの膜厚をもつ薄膜層とすること
が好ましい。このことは、入射光量の大部分が電
荷発生層で吸収されて、多くの電荷キヤリアを生
成すること、さらに発生した電荷キヤリアを再結
合や捕獲（トラツプ）により失活することなく電
荷輸送層に注入する必要があることに帰因してい
る。 電荷発生層は、前述のアゾ顔料を適当なバイン
ダーに分散させ、これを基体の上に塗工すること
によつて形成でき、また真空蒸着装置により蒸着
膜を形成することによつて得ることができる。電
荷発生層を塗工によつて形成する際に用いうるバ
インダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択で
き、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは、
ポリビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフ
エノールＡとフタル酸の縮重合体など）ポリカー
ボネート（ビスフエノールＡ、Ｚタイプ等）ポリ
エステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミ
ド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁
性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含
有する樹脂は、80重量％以下、好ましくは40重量
％以下が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を
溶解しないものから選択することが好ましい。具
体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。 電荷輸送層か電荷発生層の上に形成される場
合、電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する
物質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述
の電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的
に非感応性であることが好ましい。理由は電荷輸
送層がフイルター効果をもち感度低下をきたすの
を防止する為である。ここでいう「電磁波」とは
γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外
線、遠赤外線などを包含する広義の「光線」の定
義を包含する。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質がある。 電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフル
オレノン、２，４，７−トリニトロ−９−ジシア
ノメチレンフルオレノン、２，４，５，７−テト
ラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチ
オキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子
吸引物質を高分子化したものなどがある。 正孔輸送性物質として適当なものは、例えば ヒドラゾン類 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) ピラゾリン類 (1) １−フエニル−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン (2) １−フエニル−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノフエニル）ピラゾリン (3) １−フエニル−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルスチリル）−５−４−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルア
ミノフエニル）ピラゾリン (4) １−〔ピリジル−(2)〕−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン (5) １−〔キノリル−(2)〕−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン (6) １−〔キノリル−４〕−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン (7) １−〔３−メトキシ−ピリジル(2)〕−３−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン (8) １−〔レビジル−(2)〕−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン (9) １−フエニル−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノスチリル）−４−メチル−５−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン (10) １−フエニル−３−（α−メチル−４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン (11) １−〔ピリジル−(3)〕−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン (12) １−フエニル−３−（α−ベンジル−４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン ジアリールアルカン類 (1) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フエニル）プロパン (2) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フエニル）プロパン (3) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）プロパン (4) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メトキシフエニル）プロパン (5) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフエニル）−２−メチルプロ
パン (6) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）−２−フエニルプロパ
ン (7) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）ヘプタン (8) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）−１−シクロヘキシ
ルメタン (9) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フエニル）ペンタン (10) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）ノルマルブタン トリアールアルカン類 (1) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フエニル）−１−フエニルメタン (2) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フエニル）−１−フエニルメタン (3) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−フエニルメタン (4) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−エチルフエニル）−２−フエニルエタン (5) １，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）−３−フエニルプロパ
ン (6) 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２，５−ジメトキシフエニル）−３−フエニル
プロパン オキサジアゾール類 (1) ２，５−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール (2) ２，５−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール (3) ２，５−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミ
ノフエニル）−１，３，４−オキサジアゾール (4) ２，５−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）−１，３，４−オキサジアゾール (5) ２−メチル−５−（３−カルバゾリル）−１，
３，４−オキサジアゾール (6) ２−エチル−５−（３−カルバゾリル）−１，
３，４−オキサジアゾール (7) ２−エチル−５−（９−エチル−３−カルバ
ゾール）−１，３，４−オキサジアゾール (8) ２−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−５−（９−エ
チル−３−カルバゾール）−１，３，４−オキ
サジアゾール (9) ２−スチリル−５−（３−カルバゾリル）−
１，３，４−オキサジアゾール アントラセン類 (1) ９−スチリルアントラセン (2) ９−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチリル）
アントラセン (3) ９−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチリル）
アントラセン (4) ９−（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノスチリ
ル）アントラセン (5) ４−ブロモ−９−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノスチリル）アントラセン (6) α−（９−アントリル）−β−（３−カルバゾ
リル）エチレン (7) α−（９−アントリル）−β−（９−エチル−
３−カルバゾリル）エチレン オキサゾール類 (1) ２−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフエニル）
−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエニル）
−５−（２−クロロフエニル）オキサゾール (2) ２−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフエニル）
−５−フエニルオキサゾール (3) ４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエニル）
−５−（２−クロロフエニル）オキサゾール (4) ２−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエニル）
−４，５−ジフエニルオキサゾール (5) ２−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエニル）
−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフエニル）
−５−（２−クロロフエニル）オキサゾール (6) ２，５−ジ−（２−クロロフエニル）−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフエニル）オキ
サゾール スチルベン類 (1) ４，4′−ビス（ジエチルアミノ）スチルベン (2) ４−ジフエニルアミノ−4′−メトキシスチル
ベン (3) ４−ジエチルアミノ−α−（ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）スチルベン (4) ３−（ｐ−メトキシスチリル）−９−ｐ−メト
キシフエニルカルバゾール などを挙げることができる。その他、ピレン、Ｎ
−エチルカルバゾール、トリフエニルアミン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアタリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂なども用いることができる。 これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレ
ン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミウ
ムなどの無機材料を用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート（ビスフエノールＡ、Ｚ
タイプ等）、ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジ
エンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルア
ミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹
脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーを挙げることができる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 本発明の電子写真感光体に用いられる導電性基
体としては支持体自体が導電性をもつもの、例え
ばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、
チタン、ニツケル、インジウム、金や白金などの
金属板、金属箔ないしは金属の筒体があり、その
他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イン
ジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有す
るプラスチツク（例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、アクリル樹脂、フエノール樹脂、ポリフ
ツ化エチレンなど）製の板、フイルムないしは筒
体がある。 又前記金属箔をはり合わせたプラスチツク製の
板、フイルムないしは筒体も使用できる。 更に導電性粒子（例えば、酸化スズ、酸化亜
鉛、酸化チタン等の金属酸化物、アルミニウム、
銅、亜鉛、銀等の金属粒子、カーボンブラツクな
ど）を適当なバインダーとともにプラスチツク又
は前記導電性支持体の上に被覆した基体、導電性
粒子をプラスチツクや紙に含浸した基体や導電性
ポリマーを有するプラスチツクなどを用いること
ができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.5ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。 本発明の別の具体例としては、前述の有機光導
電体を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた
電子写真感光体を挙げることができる。この際、
前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷
移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前述の有機光導電
体電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解
されたポリエステル溶液中に分散させ、得られた
塗工液を用いて被膜形成させて調製できる。 いずれの感光体においても、用いる顔料は一般
式(1)で示されるアゾ顔料から選ばれる少なくとも
１種類の顔料を含有し、その結晶形は非結晶質で
あつても結晶質であつてもよい。又、必要に応じ
て光吸収の異なる顔料を組合せて使用して感光体
の感度を高めたり、パンクロマチツクな感光体を
得るなどの目的で一般式(1)で示されるアゾ顔料を
２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料
から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用するこ
とも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用い
る事ができる。 以上本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ 厚さ100μのアルミ板上にポリビニルアルコー
ル水溶液を塗布乾燥し、塗工量0.8ｇ／m²の接着
層を形成した。 次に前記No.１顔料５ｇとポリエステル樹脂（ポ
リエステルアドヒ−シブ49000デユポン社製、固
型分20％）10ｇ、テトラヒドロフラン80mlを分散
後上記接着層上に塗布し、乾燥後の塗工量を0.3
ｇ／m²とした。 次に、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン５ｇとビ
スフエノールＡタイプポリカーボネート樹脂（数
平均分子量2.6万）５ｇをテトラヒドロフラン70
mlに溶解し、電荷発生層上に塗工し、乾燥後の膜
厚を16ミクロンとした。 この様にして作成した電子写真感光体を静電複
写紙試験装置（Model SP−428 川口電機(株)製）
を用いてスタチツク方式で5kVコロナ帯電し、
暗所で１秒間保持した後、露光し帯電特性を調べ
た。 初期電位をV₀(V)、暗所での１秒間の電位保持
率をVk（％）、半減衰露光量をE_1/2（lux・sec）と
し、本感光体の帯電特性を示す。 V₀：610(V)、Vk：97％、E_1/2：1.8lux・sec 比較例 １〜７ 実施例１との比較のため下記に示すジスアゾ顔
料を用い実施例１と同様の方法で評価を行なつ
た。その結果を次に示す。 比較顔料１ 比較顔料２ 比較顔料３ 比較顔料４ 比較顔料５ 比較顔料６ 比較顔料７

【表】 実施例１と比較例１及び４〜７の特性比較によ
りカプラー

【式】のＲ が電子吸引性のClの場合特異的に感度の良くなる
事が明らかでありしかも実施例１と比較例２、３
の特性比較により置換基がCONH−に対しｏ−
位の場合が特異的に高感度になる事が判明した。 実施例 ２〜６ 実施例１で用いたNo.１の顔料に代えてNo.２、
３、５、６、８の顔料を用いそれぞれ実施例１と
全く同様にして感光体を作成し特性を調べた。そ
の結果を表２に示す。 表 ２ 実施例 使用顔料 V₀(-V) Vk(%) E
_1/2(lux・sec) ２ 顔料No.２ 610 97 2.0 ３ 〃 ３ 590 96 2.0 ４ 〃 ５ 600 98 2.4 ５ 〃 ６ 600 98 2.1 ６ 〃 ８ 610 97 1.9 比較例 ８〜17 実施例２〜６で用いた一般式(1)中のＲが電子吸
引性の顔料に代えて、置換基Ｒの置換基位置の異
る比較顔料８〜17を用い実施例２と全く同様にし
て感光体の作成並びに特性評価を行いその結果を
表３に示した。 比較顔料８ 比較顔料９ 比較顔料10 比較顔料11 比較顔料12 比較顔料13 比較顔料14 比較顔料15 比較顔料16 比較顔料17

【表】 実施例２〜６と比較例８〜17の比較より一般式
１中のＲを本発明の実施例の如く電子吸引性の置
換基とする事により特異的に高感度が達成され
た。 実施例２と比較例８、９、実施例３と比較例
10、11、実施例４と比較例12、13、実施例５と比
較例14、15、実施例６と比較例16、17の特性比較
によりＲが電子吸引性の置換基であつても−
CONH−に対してｏ位についた場合のみ特異的
に高感度となる事が判明した。 実施例 ７ 実施例１で用いたNo.１の顔料に代えてNo.11の顔
料を用い実施例１と全く同様に感光体を作成し特
性を調べた。その結果を表４に示す。 表 ４ 実施例 使用顔料No. V₀(-V) Vk(%)
E_1/2(lux・sec) ７ 11 600 98 2.3 比較例 18〜22 実施例７で用いた一般式(1)中のＲが電子吸引性
の顔料に代えて電子供与性の比較顔料18〜20、実
施例７で用いた顔料No.11とＲの置換基位置の異る
比較顔料21、22を用い実施例７と全く同様に感光
体の作成並びに特性評価を行いその結果を表５に
示した。 比較顔料18 比較顔料19 比較顔料20 比較顔料21 比較顔料22 表 ５ 実施例 使用顔料 V₀(-V) Vk(%) E
_1/2(lux・sec) 18 21 600 98 6.8 19 22 620 98 6.4 20 23 610 97 8.0 21 24 610 98 5.4 22 25 600 97 5.6 実施例７と比較例18〜20の比較より一般式(1)中
のＲを本発明の如く電子吸引性の置換基とする事
により特異的な高感度が達成された。 実施例７と比較例21、22の比較よりＲが電子吸
引性の置換基であつても−CONH−に対してｏ
位についた場合のみ特異的に高感度が達成され
る。 実施例 ８〜18 下記表６中の各実施例に対応するジスアゾ顔料
５ｇとブチラール樹脂（ブチラール化度63モル
％）２ｇをエタノール95mlに溶かした液と共にボ
ールミルで分散した後、接着層上にマイヤーバー
で塗工し、乾燥後の塗工量が0.3ｇ／m²の電荷発
生層を形成した。 次に実施例１で用いたと同じ電荷輸送層様用液
をベーカーアプリケーターを用いて塗工し乾燥後
の膜厚を16μとした。感光体の帯電測定は実施例
１と同様にして行つた。 表６に帯電特性を示した。

【表】

【表】 実施例 19 実施例１で作成した電荷発生層の上に２，４，
７−トリニトロフルオレノン５ｇとポリメチルメ
タクリレート樹脂（数平均分子量５万）５ｇをテ
トラヒドロフラン70mlに溶解し、塗布乾燥後の塗
工量を12ｇ／m²とした。実施例１と同様にして帯
電測定を行い、その特性値は次の通りであつた。
但し、帯電極性はとした。 V₀；580V、E_1/2；2.9lux.sec 実施例 20 厚さ100μのアルミ板上にカゼインのアンモニ
ア水溶液を塗布乾燥し、塗工量1.0ｇ／m²の接着
層を形成した。 次に、２−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフエ
ニル）−４−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエニ
ル）−５−（２−クロルフエニル）オキサゾール５
ｇとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール５ｇ（数平均
分子量30ｇ）をテトラヒドロフラン70mlに溶解し
た液にNo.16顔料1.0ｇを添加した分散後上記接着
層上に塗布乾燥し、膜厚を12μとした。 この様に作成した感光体を実施例１と同様にし
て帯電測定を行い、その測定値は次の通りであつ
た。但し、帯電極性はとした。 V₀；＋590V、E_1/2；3.6lux.sec 実施例 20〜25 実施例１で用いたNo.１の顔料５ｇとブチラール
樹脂（ブチラール化度63モル％）２ｇをエタノー
ル95mlに溶かした液とともに分散した後、アルミ
蒸着マイラーフイルムのアルミ面に塗布し、乾燥
後の塗工量を0.2ｇ／m²とした。次に表５に示し
た電荷輸送物質５ｇとフエノキシ樹脂（UCC社
製ベークライトPKHH）５ｇをテトラヒドロフ
ラン70mlに溶解した液を上記電荷発生層に塗布乾
燥し、塗工量が12ｇ／m²の電荷輸送層を形成し
た。 この様に作成した感光体を実施例１と同様に帯
電測定を行い、その特性を表７に示す。

【表】

【表】

【表】 実施例 26 実施例１で用いた接着層を設けたアルミ板の接
着層上に電荷輸送層、電荷発生層の順に実施例１
と同じ塗工液を実施例１と同様にして順次積層し
電荷輸送層160ミクロン、電荷発生層0.3ｇ／m²の
感光体を作成した。 帯電極製をとした以外は実施例１と全く同様
にして感光体を作成した。 帯電特性を表８に示す。 表 ８ V₀(-V) Vk(%) E_1/2(lux・sec) 580 98 2.0 実施例 27〜56 実施８、９、10、11、16に用いた感光体を用い
繰返し使用時に於ける明部電位と暗部電位の変動
を測定した。方法としては−5.6kVのコロナ帯電
器、露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光
光学系およびクリーナーを備えた電子写真複写機
のシリンダーに感光体を貼り付けた。この複写機
は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画像が
得られる構成になつている。この複写機を用いて
初期の明部電位（V_L）と暗部電位（V_D）をそれ
ぞれ100V−600V付近に設定し5000回使用した後
の明部電位（V_L）と暗部電位を測定した。この
結果を表９に示す。

〔発明の効果〕

本発明は特定のアゾ顔料を感光層に用いる事に
より当該のアゾ顔料を含む感光層内部に於けるキ
ヤリヤー発生高率ないしはキヤリヤー輸送効率の
いずれか一方ないしは双方が良くなる事が想定さ
れ感度や耐久使用時に於ける電位安定性のすぐれ
た感光体が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式(1) （式中、Ｒは電子吸引性基を示し、Ｘはベンゼン
   環と縮合して置換基を有してもよい多環芳香環な
   いしはヘテロ環を形成するに必要な残基を示す。） で表わされるジスアゾ顔料を感光層に含有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。 ２ Ｘがベンゼン環と縮合してナフタレン環、ア
   ントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾ
   ール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラン
   環又はジフエニレンサルフアイド環を形成する残
   基である特許請求の範囲第１項記載の電子写真感
   光体。 ３ 導電性基体と一般式(1)で示されるジスアゾ顔
   料を含有する電荷発生層並びに電荷輸送層の少く
   とも３層から成る特許請求の範囲第１項記載の電
   子写真感光性。