JPH042946B2 - - Google Patents
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- JPH042946B2 JPH042946B2 JP6972385A JP6972385A JPH042946B2 JP H042946 B2 JPH042946 B2 JP H042946B2 JP 6972385 A JP6972385 A JP 6972385A JP 6972385 A JP6972385 A JP 6972385A JP H042946 B2 JPH042946 B2 JP H042946B2
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定の
アゾ顔料を感光層に含有させた電子写真感光体に
関する。 〔従来技術〕 これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛な
どの無機光導電体を感光成分として利用した電子
写真感光体は公知である。 一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこと
が発見されてから、数多くの有機光導電体が開発
されて来た。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電
性ポリマー、カルバゾール、アントラセン、ピラ
ゾリン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン類、
ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ベリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリツ
ク酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られて
いる。特に光導電性を有する有機顔料や染料は、
無機材料に較べて合成が容易で、しかも適当な波
長域に光導電性を示す化合物を選択できるバリエ
ーシヨンが拡大されたことなどから、数多くの光
導電性有機顔料や染料が提案されている。例え
ば、米国特許第4123270号、同第4247614号、同第
4251613号、同第4251614号、同第4256821号、同
第4260672号、同第4268596号、同第4278747号、
同第4293628号などに開示された様に電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷
発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用
いた電子写真感光体などが知られている。 この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体
は、バインダーを適当に選択することによつて塗
工方法で生産できるため、極めて生産性が高く、
安価な感光体を提供でき、しかも有機顔料の選択
によつて感光波長域を自在にコントロールできる
利点を有している反面、この感光体は感度及び耐
久性に劣るためこれまで実用化されているものは
ごく僅かである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は新規な電子写真感光体を提供す
ることにある。 本発明の別の目的は実用上すぐれた感度と耐久
性を備えた電子写真感光体を提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は、次の一般式(1) （式中Ar1、Ar2及びAr3はそれぞれ置換基を有し
てもよいアリーレン基あるいは２価の複素環基を
示し、Ar1、Ar2及びAr3のうち少なくともひとつ
はナフチレン、ビフエニレン、アンスリセン及び
２価の複素環基からなる群より選ばれる基であ
り、Ａはフエノール性OH基を有するカプラー残
基を示す。） で表されるトリスアゾ顔料を感光層に含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体である。 前記一般式(1)においてAr1、Ar2、Ar3の定義と
してアリーレン基は例えばフエニレン、ビフエニ
レン、ナフチレン、アンスリレンなどが挙げられ
る。またこれらが置換されてもよい置換基として
は例えば、ヒドロキシ基、ハロゲン（クロル、ブ
ロモ、ヨードなど）、アルキル（メチル、エチル、
プロピル、ブチルなど）、アルコキシ（メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど）、アリー
ルオキシ基（フエニルオキシなど）、置換アミノ
（ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジル
アミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノな
ど）、ニトロ、シアノ、アシル（アセチル、ベン
ゾイルなど）などが例示される。 更にAr1，Ar2，Ar3の定義として、複素環基は
例えばベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、
ピリジン、キノリン、チオフエン、カルバゾール
などの２価の基であり、これらは前記の如き置換
基で置換されてもよい。 Ar1、Ar2及びAr3のうち少なくとも一つは置換
基を有してもよいビフエニレン、ナフチレン及び
アンスリレンからなる群より選ばれるアリーレン
基である。 さらに、一般式(1)におけるＡのフエノール性
OH基を有するカプラー残基としては、例えば下
記の一般式(2)〜(8)で示される： （式中Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環ある
いは複素環を形成する残基；R3およびR4は水素、
置換基を有してもよいアルキル、アラルキル、ア
リールあるいは複素環基または互いに結合して窒
素原子と共に環状アミノ基を形成する基；R5及
びR6はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル、
アラルキル、アリール基；Ｙは芳香族炭化水素の
２価の基あるいは窒素原子を有する複素環の２価
の基；R7は置換基を有してもよいアリールある
いは複素環基；R8及びR9はそれぞれ置換基を有
してもよいアルキル、アラルキル、アリールある
いは複素環基を示す。） 上記Ｘの多環芳香環としては例えばナフタレ
ン、アントラセン、カルバゾール、ベンズカルバ
ゾール、ジベンゾフラン、ベンゾナフトフラン、
ジフエニレンサルフアイドなどが示される。これ
らは前記の如き置換基で置換されてもよい。 またR3、R4の場合アルキルは例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチルなどが示され、アラル
キルは例えばベンジル、フエネチル、ナフチルメ
チルなどであり、アリールは例えばフエニル、ジ
フエニル、ナフチル、アンスリルなどである。と
くにR3が水素でありR4がｏ−位にハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリフルオロメチルなどの電子吸
引性基を有するフエニル基である構造を有する化
合物が好ましい。これらは置換基を有してもよ
い。複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラ
ン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾール、チ
アゾール、ピリジンなどが例示される。 R5及びR6の具体例は前記R3、R4で例示された
ものと同じものが挙げられる。これらは前記の如
き置換基で置換されてもよい。 Ｙの定義において２価の芳香族炭化水素として
は例えばｏ−フエニレンの如き単環式芳香族炭化
水素基、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、１，
２−アンスリレン、９，10−フエナンスリレンな
どの縮合多環式芳香族炭化水素基が挙げられる。
また窒素原子を有する複素環の２価の基の例とし
ては、３，４−ピラゾールジイル基、２，３−ピ
リジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、
６，７−インダゾールジイル基、５，６−ベンズ
イミダゾールジイル基、６，７−キノリンジイル
基等の５〜６員複素環の２価の基が挙げられる。 R7のアリール基又は複素環基としてはフエニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニルなど；ピリ
ジル、チエニル、フリル、カルバゾリルなどが例
示される。これらは前記の如き置換基で置換され
てもよい。 R8、R9におけるアルキル、アリール、アラル
キルの具体例は前記の例示と同じものが挙げられ
る。複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラ
ン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾール、チ
アゾール、ピリジンなどが例示される。これらは
前記の如き置換基で置換されてもよい。 本発明においては理論に拘束されるものではな
いが、一般式(1)のアゾ顔料の骨格をなす
アゾ顔料を感光層に含有させた電子写真感光体に
関する。 〔従来技術〕 これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛な
どの無機光導電体を感光成分として利用した電子
写真感光体は公知である。 一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこと
が発見されてから、数多くの有機光導電体が開発
されて来た。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電
性ポリマー、カルバゾール、アントラセン、ピラ
ゾリン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン類、
ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ベリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリツ
ク酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られて
いる。特に光導電性を有する有機顔料や染料は、
無機材料に較べて合成が容易で、しかも適当な波
長域に光導電性を示す化合物を選択できるバリエ
ーシヨンが拡大されたことなどから、数多くの光
導電性有機顔料や染料が提案されている。例え
ば、米国特許第4123270号、同第4247614号、同第
4251613号、同第4251614号、同第4256821号、同
第4260672号、同第4268596号、同第4278747号、
同第4293628号などに開示された様に電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷
発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用
いた電子写真感光体などが知られている。 この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体
は、バインダーを適当に選択することによつて塗
工方法で生産できるため、極めて生産性が高く、
安価な感光体を提供でき、しかも有機顔料の選択
によつて感光波長域を自在にコントロールできる
利点を有している反面、この感光体は感度及び耐
久性に劣るためこれまで実用化されているものは
ごく僅かである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は新規な電子写真感光体を提供す
ることにある。 本発明の別の目的は実用上すぐれた感度と耐久
性を備えた電子写真感光体を提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は、次の一般式(1) （式中Ar1、Ar2及びAr3はそれぞれ置換基を有し
てもよいアリーレン基あるいは２価の複素環基を
示し、Ar1、Ar2及びAr3のうち少なくともひとつ
はナフチレン、ビフエニレン、アンスリセン及び
２価の複素環基からなる群より選ばれる基であ
り、Ａはフエノール性OH基を有するカプラー残
基を示す。） で表されるトリスアゾ顔料を感光層に含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体である。 前記一般式(1)においてAr1、Ar2、Ar3の定義と
してアリーレン基は例えばフエニレン、ビフエニ
レン、ナフチレン、アンスリレンなどが挙げられ
る。またこれらが置換されてもよい置換基として
は例えば、ヒドロキシ基、ハロゲン（クロル、ブ
ロモ、ヨードなど）、アルキル（メチル、エチル、
プロピル、ブチルなど）、アルコキシ（メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど）、アリー
ルオキシ基（フエニルオキシなど）、置換アミノ
（ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジル
アミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノな
ど）、ニトロ、シアノ、アシル（アセチル、ベン
ゾイルなど）などが例示される。 更にAr1，Ar2，Ar3の定義として、複素環基は
例えばベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、
ピリジン、キノリン、チオフエン、カルバゾール
などの２価の基であり、これらは前記の如き置換
基で置換されてもよい。 Ar1、Ar2及びAr3のうち少なくとも一つは置換
基を有してもよいビフエニレン、ナフチレン及び
アンスリレンからなる群より選ばれるアリーレン
基である。 さらに、一般式(1)におけるＡのフエノール性
OH基を有するカプラー残基としては、例えば下
記の一般式(2)〜(8)で示される： （式中Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環ある
いは複素環を形成する残基；R3およびR4は水素、
置換基を有してもよいアルキル、アラルキル、ア
リールあるいは複素環基または互いに結合して窒
素原子と共に環状アミノ基を形成する基；R5及
びR6はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル、
アラルキル、アリール基；Ｙは芳香族炭化水素の
２価の基あるいは窒素原子を有する複素環の２価
の基；R7は置換基を有してもよいアリールある
いは複素環基；R8及びR9はそれぞれ置換基を有
してもよいアルキル、アラルキル、アリールある
いは複素環基を示す。） 上記Ｘの多環芳香環としては例えばナフタレ
ン、アントラセン、カルバゾール、ベンズカルバ
ゾール、ジベンゾフラン、ベンゾナフトフラン、
ジフエニレンサルフアイドなどが示される。これ
らは前記の如き置換基で置換されてもよい。 またR3、R4の場合アルキルは例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチルなどが示され、アラル
キルは例えばベンジル、フエネチル、ナフチルメ
チルなどであり、アリールは例えばフエニル、ジ
フエニル、ナフチル、アンスリルなどである。と
くにR3が水素でありR4がｏ−位にハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリフルオロメチルなどの電子吸
引性基を有するフエニル基である構造を有する化
合物が好ましい。これらは置換基を有してもよ
い。複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラ
ン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾール、チ
アゾール、ピリジンなどが例示される。 R5及びR6の具体例は前記R3、R4で例示された
ものと同じものが挙げられる。これらは前記の如
き置換基で置換されてもよい。 Ｙの定義において２価の芳香族炭化水素として
は例えばｏ−フエニレンの如き単環式芳香族炭化
水素基、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、１，
２−アンスリレン、９，10−フエナンスリレンな
どの縮合多環式芳香族炭化水素基が挙げられる。
また窒素原子を有する複素環の２価の基の例とし
ては、３，４−ピラゾールジイル基、２，３−ピ
リジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、
６，７−インダゾールジイル基、５，６−ベンズ
イミダゾールジイル基、６，７−キノリンジイル
基等の５〜６員複素環の２価の基が挙げられる。 R7のアリール基又は複素環基としてはフエニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニルなど；ピリ
ジル、チエニル、フリル、カルバゾリルなどが例
示される。これらは前記の如き置換基で置換され
てもよい。 R8、R9におけるアルキル、アリール、アラル
キルの具体例は前記の例示と同じものが挙げられ
る。複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラ
ン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾール、チ
アゾール、ピリジンなどが例示される。これらは
前記の如き置換基で置換されてもよい。 本発明においては理論に拘束されるものではな
いが、一般式(1)のアゾ顔料の骨格をなす
【式】構造の窒素原子のローンペア
により顔料分子のアゾ基間の共役が保たれるため
光により生成する電荷が自由に移動する広がりを
持ち、分子間での電荷移動を良好にするものと考
えられる。従つて一般式(1)のアゾ顔料を感光層に
含有させることにより、キヤリヤー発生効率及び
キヤリヤー輸送効率のいづれか一方又は双方が良
好となるため感度が向上し耐久使用時における電
位安定性が確保されることになる。 更に高感度が達成されるのでレーザービームプ
リンター、LEDプリンター、液晶プリンターな
どへの適用が可能となりまた感光体の前歴によら
ず安定した電位が確保されるため安定した美しい
画像が得られる。 本発明に用いられるアゾ顔料の代表例を表１に
列挙する。
光により生成する電荷が自由に移動する広がりを
持ち、分子間での電荷移動を良好にするものと考
えられる。従つて一般式(1)のアゾ顔料を感光層に
含有させることにより、キヤリヤー発生効率及び
キヤリヤー輸送効率のいづれか一方又は双方が良
好となるため感度が向上し耐久使用時における電
位安定性が確保されることになる。 更に高感度が達成されるのでレーザービームプ
リンター、LEDプリンター、液晶プリンターな
どへの適用が可能となりまた感光体の前歴によら
ず安定した電位が確保されるため安定した美しい
画像が得られる。 本発明に用いられるアゾ顔料の代表例を表１に
列挙する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
これらのジスアゾ顔料は、１種または２種以上
組合せて用いることができる。 また、これらの顔料は、例えば一般式 （但し式中のAr1、Ar2及びAr3は一般式(1)中の記
号と同じ意味を表わす） で示されるトリアミンを常法によりヘキサゾ化
し、次いで対応するカプラーをアルカリの存在下
に水系カツプリングするか、または前記のトリア
ミンのヘキサゾニウム塩をホウフツ化塩あるいは
塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離した後、適当な溶
媒例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存在下に
カプラーとカツプリングすることにより容易に製
造することができる。 次に、本発明で用いるトリスアゾ顔料の代表的
な合成例を下記に示す。 合成例（前記例示トリスアゾ顔料No.１の合成） 500mlビーカーに水120ml、濃塩酸24.9ml（0.29
モル）、次式の化合物9.98（0.029モル） を入れ氷水浴で冷却し乍ら撹拌し液温を３℃とし
た。次に亜硝酸ソーダ6.4ｇ（0.093モル）を水11
mlに溶かした液を液温を３〜10℃の範囲にコント
ロールし乍ら10分間で滴下し滴下終了後同温度で
更に30分撹拌した。反応液にカーボンを加え濾過
した。濾液に硼弗化水素酸ナトリウム38.2ｇ
（0.35モル）を水65mlに溶解した液を加え析出し
た沈澱を濾別後水洗濾過し濾過器上で十分プレス
してウエツト状態のヘキサゾニウムトリフルオロ
ボレートを得た。次に２ビーカーにDMF1800
mlを入れカツプリング成分として３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸アニリド24.5ｇ（0.093モル）
と前記ヘキサゾニウム塩を溶解し液温を７℃まで
冷却した。この溶液を撹拌し乍らこの溶液中へト
リエチルアミン61.7ｇ（0.61モル）を30分かけて
液温を５〜10℃に保ち乍ら滴下した。滴下終了後
更に２時間撹拌し室温で１晩放置後反応液を濾過
した。得られた顔料を水１で撹拌、洗浄、濾過
をそれぞれ３回くり返した後DMF600mlで４回、
MEK600mlで２回それぞれ撹拌、洗浄、濾過を順
次繰返した。 得られたペースト状物を室温で送風乾燥し28.7
ｇ（収率85％）の顔料を得た。 融 点 250℃以上 元素分析 計算値％ 実測値％ Ｃ 75.24 75.01 Ｈ 4.33 4.13 Ｎ 10.82 10.73 前記一般式(1)で表わされる他のトリスアゾ顔料
も上記合成例と同様な方法により合成することが
できる。 本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発
生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光体
における電荷発生物質に前記一般式(1)に示すトリ
スアゾ顔料を用いることができる。電荷発生層
は、十分な吸光度を得るために、できる限り多く
の前記トリスアゾ顔料を含有し、且つ発生した電
荷キヤリアが電荷発生層内でトラツプされること
を防ぐために、薄膜層、例えば５ミクロン以下、
好ましくは0.01ミクロン〜１ミクロンの薄膜をも
つ薄膜層とすることが好ましい。このことは入射
光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キヤリアを生成すること、さらに発生した電
荷キヤリアを再結合や補護（トラツプ）により失
活することなく電荷輸送層に注入する必要がある
ことに帰因している。 電荷発生層は、前述のトリスアゾ顔料を適当な
バインダーに分散させ、これを基体の上に塗工す
ることによつて形成でき、また真空蒸着装置によ
り蒸着膜を形成することによつて得ることができ
る。電荷発生層を塗工によつて形成する際に用い
うるバインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選
択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーから選択できる。好ましく
は、ポリビニルブチラール、ポリアリレート（ビ
スフエノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポ
リカーボネート（ビスフエノールＡ、Ｚタイプ
等）ポリエステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、
ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系
樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンな
どの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生
層中に含有する樹脂は、80重量％以下好ましくは
40重量％以下が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は樹脂の種類によ
つて異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を溶
解しないものから選択することが好ましい。具体
的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうこ
とができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよくまたその下に積層
されていてもよい。 電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合
電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物質
（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の電
荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に非
感応性であることが好ましい。理由は電荷輸送層
がフイルター効果をもち感度低下をきたすのを防
止する為である。ここでいう「電磁波」とはγ
線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外
線、遠赤外線などを包含する広義の「光線」の定
義を包含する。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、プロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル〕−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ２−メチルフエニル）ヘプタン、１，１，
２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリアリー
ルアルカン類、トリフエニルアミン、スチルベン
誘導体、スチリル基を有する芳香族多環化合物、
ヘテロ環化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフ
エニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂
等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレ
ン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミウ
ムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート（ビスフエノールＡ、Ｚタ
イプなど）ポリスチレン、アクリロニトリル−ス
チレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエ
ンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂、
あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーを挙げることができる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレン
など）あるいは導電性粒子（例えば、カーボンブ
ラツク、銀粒子など）を適当なバインダーととも
にプラスチツクの上に被覆した基体、導電性粒子
をプラスチツクや紙に含浸した基体や導電性ポリ
マーを有するプラスチツクなどを用いることがで
きる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.5ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。 本発明の別の具体例としては、前述のトリスア
ゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させ
た電子写真感光体を挙げることができる。この
際、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる
電荷移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前述のトリスアゾ
顔料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに
溶解されたポリエステル溶液中に分散させ得られ
た塗工液を用いて被膜形成させて調製できる。 いずれの感光体においても、用いる顔料は一般
式(1)で示されるトリスアゾ顔料から選ばれる少な
くとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶
質であつても結晶質であつてもよい。 又必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて
使用して感光体の感度を高めたり、バンクロマチ
ツクな感光体を得るなどの目的で一般式(1)で示さ
れるトリスアゾ顔料を２種類以上組合せたり、ま
たは公知の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質
と組合せて使用することも可能である。 本発明の電子写真感光体は前記写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用い
る事ができる。 以下本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １〜40 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミクロン
となる様に塗布し、乾燥した。 次に、前記例示のトリスアゾ顔料No.１の５ｇ
を、エタノール95mlにブチラール樹脂（ブチラー
ル化度63モル％）２ｇを溶かした液に加え、サン
ドミルで２時間分散した。こと分散液を先に形成
したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が0.5ミクロ
ンとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電
荷発生層を形成した。 次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布
し乾燥して電荷輸送層を形成し、感光体を作成し
た。トリスアゾ顔料No.１の代りに第１表に示すア
ゾ顔料を用い同様にして実施例２〜40の感光体を
作成した。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−428を用
いてスタチツク方式で−5kVでコロナ帯電し暗所
で１秒間保持した後、照度2luxで露光し帯電特性
を測定した。 帯電特性としては表面電位（V0）と１秒間暗
減衰された時の電位を1/2に減衰するに必要な露
光量E1/2（lux・sec）を測定した。結果を第２表
に示す。
組合せて用いることができる。 また、これらの顔料は、例えば一般式 （但し式中のAr1、Ar2及びAr3は一般式(1)中の記
号と同じ意味を表わす） で示されるトリアミンを常法によりヘキサゾ化
し、次いで対応するカプラーをアルカリの存在下
に水系カツプリングするか、または前記のトリア
ミンのヘキサゾニウム塩をホウフツ化塩あるいは
塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離した後、適当な溶
媒例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存在下に
カプラーとカツプリングすることにより容易に製
造することができる。 次に、本発明で用いるトリスアゾ顔料の代表的
な合成例を下記に示す。 合成例（前記例示トリスアゾ顔料No.１の合成） 500mlビーカーに水120ml、濃塩酸24.9ml（0.29
モル）、次式の化合物9.98（0.029モル） を入れ氷水浴で冷却し乍ら撹拌し液温を３℃とし
た。次に亜硝酸ソーダ6.4ｇ（0.093モル）を水11
mlに溶かした液を液温を３〜10℃の範囲にコント
ロールし乍ら10分間で滴下し滴下終了後同温度で
更に30分撹拌した。反応液にカーボンを加え濾過
した。濾液に硼弗化水素酸ナトリウム38.2ｇ
（0.35モル）を水65mlに溶解した液を加え析出し
た沈澱を濾別後水洗濾過し濾過器上で十分プレス
してウエツト状態のヘキサゾニウムトリフルオロ
ボレートを得た。次に２ビーカーにDMF1800
mlを入れカツプリング成分として３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸アニリド24.5ｇ（0.093モル）
と前記ヘキサゾニウム塩を溶解し液温を７℃まで
冷却した。この溶液を撹拌し乍らこの溶液中へト
リエチルアミン61.7ｇ（0.61モル）を30分かけて
液温を５〜10℃に保ち乍ら滴下した。滴下終了後
更に２時間撹拌し室温で１晩放置後反応液を濾過
した。得られた顔料を水１で撹拌、洗浄、濾過
をそれぞれ３回くり返した後DMF600mlで４回、
MEK600mlで２回それぞれ撹拌、洗浄、濾過を順
次繰返した。 得られたペースト状物を室温で送風乾燥し28.7
ｇ（収率85％）の顔料を得た。 融 点 250℃以上 元素分析 計算値％ 実測値％ Ｃ 75.24 75.01 Ｈ 4.33 4.13 Ｎ 10.82 10.73 前記一般式(1)で表わされる他のトリスアゾ顔料
も上記合成例と同様な方法により合成することが
できる。 本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発
生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光体
における電荷発生物質に前記一般式(1)に示すトリ
スアゾ顔料を用いることができる。電荷発生層
は、十分な吸光度を得るために、できる限り多く
の前記トリスアゾ顔料を含有し、且つ発生した電
荷キヤリアが電荷発生層内でトラツプされること
を防ぐために、薄膜層、例えば５ミクロン以下、
好ましくは0.01ミクロン〜１ミクロンの薄膜をも
つ薄膜層とすることが好ましい。このことは入射
光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キヤリアを生成すること、さらに発生した電
荷キヤリアを再結合や補護（トラツプ）により失
活することなく電荷輸送層に注入する必要がある
ことに帰因している。 電荷発生層は、前述のトリスアゾ顔料を適当な
バインダーに分散させ、これを基体の上に塗工す
ることによつて形成でき、また真空蒸着装置によ
り蒸着膜を形成することによつて得ることができ
る。電荷発生層を塗工によつて形成する際に用い
うるバインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選
択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーから選択できる。好ましく
は、ポリビニルブチラール、ポリアリレート（ビ
スフエノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポ
リカーボネート（ビスフエノールＡ、Ｚタイプ
等）ポリエステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、
ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系
樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンな
どの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生
層中に含有する樹脂は、80重量％以下好ましくは
40重量％以下が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は樹脂の種類によ
つて異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を溶
解しないものから選択することが好ましい。具体
的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうこ
とができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよくまたその下に積層
されていてもよい。 電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合
電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物質
（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の電
荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に非
感応性であることが好ましい。理由は電荷輸送層
がフイルター効果をもち感度低下をきたすのを防
止する為である。ここでいう「電磁波」とはγ
線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外
線、遠赤外線などを包含する広義の「光線」の定
義を包含する。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、プロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル〕−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ２−メチルフエニル）ヘプタン、１，１，
２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリアリー
ルアルカン類、トリフエニルアミン、スチルベン
誘導体、スチリル基を有する芳香族多環化合物、
ヘテロ環化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフ
エニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂
等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレ
ン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミウ
ムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート（ビスフエノールＡ、Ｚタ
イプなど）ポリスチレン、アクリロニトリル−ス
チレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエ
ンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂、
あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーを挙げることができる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレン
など）あるいは導電性粒子（例えば、カーボンブ
ラツク、銀粒子など）を適当なバインダーととも
にプラスチツクの上に被覆した基体、導電性粒子
をプラスチツクや紙に含浸した基体や導電性ポリ
マーを有するプラスチツクなどを用いることがで
きる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.5ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。 本発明の別の具体例としては、前述のトリスア
ゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させ
た電子写真感光体を挙げることができる。この
際、前述の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる
電荷移動錯化合物を用いることができる。 この例の電子写真感光体は、前述のトリスアゾ
顔料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに
溶解されたポリエステル溶液中に分散させ得られ
た塗工液を用いて被膜形成させて調製できる。 いずれの感光体においても、用いる顔料は一般
式(1)で示されるトリスアゾ顔料から選ばれる少な
くとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶
質であつても結晶質であつてもよい。 又必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて
使用して感光体の感度を高めたり、バンクロマチ
ツクな感光体を得るなどの目的で一般式(1)で示さ
れるトリスアゾ顔料を２種類以上組合せたり、ま
たは公知の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質
と組合せて使用することも可能である。 本発明の電子写真感光体は前記写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用い
る事ができる。 以下本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １〜40 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミクロン
となる様に塗布し、乾燥した。 次に、前記例示のトリスアゾ顔料No.１の５ｇ
を、エタノール95mlにブチラール樹脂（ブチラー
ル化度63モル％）２ｇを溶かした液に加え、サン
ドミルで２時間分散した。こと分散液を先に形成
したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が0.5ミクロ
ンとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電
荷発生層を形成した。 次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布
し乾燥して電荷輸送層を形成し、感光体を作成し
た。トリスアゾ顔料No.１の代りに第１表に示すア
ゾ顔料を用い同様にして実施例２〜40の感光体を
作成した。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−428を用
いてスタチツク方式で−5kVでコロナ帯電し暗所
で１秒間保持した後、照度2luxで露光し帯電特性
を測定した。 帯電特性としては表面電位（V0）と１秒間暗
減衰された時の電位を1/2に減衰するに必要な露
光量E1/2（lux・sec）を測定した。結果を第２表
に示す。
【表】
【表】
比較例 １〜４
例示トリスアゾ顔料No.１、７、19及び30の中心
骨格を
骨格を
【式】とした構
造のトリスアゾ顔料をそれぞれ比較顔料１〜４と
する。比較顔料１〜４を用い実施例１の顔料に代
えて感光体を実施例１と全く同様にして作成し、
帯電測定を行つた。 第３表に本発明に対比させた比較例の特性を示
す。
する。比較顔料１〜４を用い実施例１の顔料に代
えて感光体を実施例１と全く同様にして作成し、
帯電測定を行つた。 第３表に本発明に対比させた比較例の特性を示
す。
【表】
＊ 第２表のデータより抜粋
第３表の結果より明らかな様に本発明の感光体
は顔料の中心骨格をナフチレンやビフエニレンな
どのπ電子の広がりを有するアリーレン基を導入
する事により電子写真感度が著しく良好になる事
が確認された。 実施例41〜45及び比較例５〜８ 実施例１、７、16、24、33に用いた感光体と比
較例１〜４に用いた感光体を用い繰返し使用時の
明部電位と暗部電位の変動を測定した。方法とし
ては−5.6kVのコロナ帯電器、露光光学系、現像
器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体
を貼り付けた。この複写機は、シリンダーの駆動
に伴い、転写紙上に画像が得られる構成になつて
いる。この複写機を用いて初期の明部電位（VL）
と暗部電位（VD）をそれぞれ−100V及び−600V
付近に設定し5000回使用した後の明部電位
（VL）、暗部電位（VD）を測定した。この結果を
第４表に示す。
第３表の結果より明らかな様に本発明の感光体
は顔料の中心骨格をナフチレンやビフエニレンな
どのπ電子の広がりを有するアリーレン基を導入
する事により電子写真感度が著しく良好になる事
が確認された。 実施例41〜45及び比較例５〜８ 実施例１、７、16、24、33に用いた感光体と比
較例１〜４に用いた感光体を用い繰返し使用時の
明部電位と暗部電位の変動を測定した。方法とし
ては−5.6kVのコロナ帯電器、露光光学系、現像
器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体
を貼り付けた。この複写機は、シリンダーの駆動
に伴い、転写紙上に画像が得られる構成になつて
いる。この複写機を用いて初期の明部電位（VL）
と暗部電位（VD）をそれぞれ−100V及び−600V
付近に設定し5000回使用した後の明部電位
（VL）、暗部電位（VD）を測定した。この結果を
第４表に示す。
【表】
【表】
本発明の感光体は繰返し使用時もVD、VLの安
定性が極めて良好であつた。 実施例 46 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン５ｇとポ
リ−４，4′−ジオキシジフエニル−２，2′−プロ
パンカーボネート（分子量300000）５ｇをテトラ
ヒドロフラン70mlに溶解して作成した塗布液を乾
燥後の塗工量が10ｇ／m2となる様に塗布し、乾燥
した。 こうして作成した電子写真感光体を実施例１と
同様の方法で帯電測定を行なつた。この時、帯電
極性はとした。この結果を第５表に示す。 第５表 V0：580ボルト E1/2：6.3lux・sec 実施例 47 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚0.5ミクロンのポリビニル
アルコールの被膜を形成した。 次に、実施例１で用いたトリスアゾ顔料の分散
液を先に形成したポリビニルアルコール層の上
に、乾燥後の膜厚が0.5ミクロンとなる様にマイ
ヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成し
た。 次いで、構造式 で示されるスチルベン誘導体2.5ｇと 構造式 のピラゾリン化合物2.5ｇとポリアリレート樹脂
（ビスフエノールＡとテレフタル酸−イソフタル
酸の縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに
溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が10
ミクロンとなる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層
を形成した。 こうして調製した感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１及び実施例41と同様の方法によつ
て測定した。この結果を第６表に示す。 第６表 V0：600V E1/2：4.9lux・sec 耐久特性 初 期 5000枚耐久後 VD VL VD VL −600V −100V −620V −120 第６表の結果より本発明の感光体は感度も良く
耐久使用時の電位安定性も良好である。 実施例 43〜48 厚さ100ミクロン厚のアルミ板上にカゼインの
アンモニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚0.5ミ
クロンの下引層を形成した。 次に、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン５ｇとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平
均分子量300000）５ｇをテトラヒドロフラン70ml
に溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電
荷移動錯化合物と前記例示のトリスアゾ顔料No.
（26）１ｇを、ポリエステル樹脂（バイロン東洋
紡製）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かした
液に加え、分散した。この分散液を下引層の上に
乾燥後の膜厚が12ミクロンとなる様に塗布し、乾
燥した。 こうした調製した感光体の帯電特性と耐久特性
を実施例１及び実施例41と同様の方法によつて測
定した。この結果を第７表に示す。但し、帯電極
性はとした。 第７表 V0：590V E1/2：5.6lux・sec 耐久特性 初 期 5000枚耐久後 VD VL VD VL ＋600 ＋110 ＋615 ＋125 実施例 49 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミニ
ウム基板のカゼイン層上に実施例１の電荷輸送層
と電荷発生層とを順次積層し層構成順序を異にす
る以外は実施例１と全く同様にして感光体を作成
し実施例１と同様に帯電測定をした。但し帯電極
性をとした。帯電特性を第８表に示す。 第８表 V0：590V E1/2：5.0lux・sec
定性が極めて良好であつた。 実施例 46 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン５ｇとポ
リ−４，4′−ジオキシジフエニル−２，2′−プロ
パンカーボネート（分子量300000）５ｇをテトラ
ヒドロフラン70mlに溶解して作成した塗布液を乾
燥後の塗工量が10ｇ／m2となる様に塗布し、乾燥
した。 こうして作成した電子写真感光体を実施例１と
同様の方法で帯電測定を行なつた。この時、帯電
極性はとした。この結果を第５表に示す。 第５表 V0：580ボルト E1/2：6.3lux・sec 実施例 47 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚0.5ミクロンのポリビニル
アルコールの被膜を形成した。 次に、実施例１で用いたトリスアゾ顔料の分散
液を先に形成したポリビニルアルコール層の上
に、乾燥後の膜厚が0.5ミクロンとなる様にマイ
ヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成し
た。 次いで、構造式 で示されるスチルベン誘導体2.5ｇと 構造式 のピラゾリン化合物2.5ｇとポリアリレート樹脂
（ビスフエノールＡとテレフタル酸−イソフタル
酸の縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに
溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が10
ミクロンとなる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層
を形成した。 こうして調製した感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１及び実施例41と同様の方法によつ
て測定した。この結果を第６表に示す。 第６表 V0：600V E1/2：4.9lux・sec 耐久特性 初 期 5000枚耐久後 VD VL VD VL −600V −100V −620V −120 第６表の結果より本発明の感光体は感度も良く
耐久使用時の電位安定性も良好である。 実施例 43〜48 厚さ100ミクロン厚のアルミ板上にカゼインの
アンモニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚0.5ミ
クロンの下引層を形成した。 次に、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン５ｇとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平
均分子量300000）５ｇをテトラヒドロフラン70ml
に溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電
荷移動錯化合物と前記例示のトリスアゾ顔料No.
（26）１ｇを、ポリエステル樹脂（バイロン東洋
紡製）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かした
液に加え、分散した。この分散液を下引層の上に
乾燥後の膜厚が12ミクロンとなる様に塗布し、乾
燥した。 こうした調製した感光体の帯電特性と耐久特性
を実施例１及び実施例41と同様の方法によつて測
定した。この結果を第７表に示す。但し、帯電極
性はとした。 第７表 V0：590V E1/2：5.6lux・sec 耐久特性 初 期 5000枚耐久後 VD VL VD VL ＋600 ＋110 ＋615 ＋125 実施例 49 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミニ
ウム基板のカゼイン層上に実施例１の電荷輸送層
と電荷発生層とを順次積層し層構成順序を異にす
る以外は実施例１と全く同様にして感光体を作成
し実施例１と同様に帯電測定をした。但し帯電極
性をとした。帯電特性を第８表に示す。 第８表 V0：590V E1/2：5.0lux・sec
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式(1) （式中Ar1、Ar2及びAr3はそれぞれ置換基を有し
てもよいアリーレン基あるいは２価の複素環基を
示し、Ar1、Ar2及びAr3のうち少なくともひとつ
はナフチレン、ビフエニレン、アンスリセン及び
２価の複素環基からなる群より選ばれる基であ
り、Ａはフエノール性OH基を有するカプラー残
基を示す。） で表されるトリスアゾ顔料を感光層に含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。 ２ 上記一般式(1)におけるＡが下記一般式(2)〜(8) （式中Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環ある
いは複素環を形成する残基；R3およびR4は水素、
置換基を有しても良いアルキル、アラルキル、ア
リールあるいは複素環基または互いに結合して窒
素原子と共に環状アミノ基を形成する基；R5及
びR6はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル、
アラルキル、アリール基；Ｙは芳香族炭化水素の
２価の基あるいは窒素原子を有する複素環の２価
の基；R7は置換基を有してもよいアリールある
いは複素環基；R8及びR9はそれぞれ置換基を有
してもよいアルキル、アラルキル、アリールある
いは複素環基を示す。） で示される特許請求の範囲第１項記載の電子写真
感光体。 ３ 上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層を有す
る機能分離型であり、該電荷発生層が上記一般式
(1)で示されるアゾ顔料を含有する特許請求の範囲
第１項記載の電子写真感光体。 ４ 上記一般式(2)におけるR3が水素であり、R4
が次の一般式 （式中R10はハロゲン、ニトロ、シアノ及びトリ
フルオロメチルからなる群より選ばれる置換基を
示す。） で表される置換フエニル基である特許請求の範囲
第２項記載の電子写真感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6972385A JPS61251862A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 電子写真感光体 |
| US06/846,900 US4735882A (en) | 1985-04-02 | 1986-04-01 | Trisazo photsensitive member for electrophotography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6972385A JPS61251862A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61251862A JPS61251862A (ja) | 1986-11-08 |
| JPH042946B2 true JPH042946B2 (ja) | 1992-01-21 |
Family
ID=13411040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6972385A Granted JPS61251862A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61251862A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62115452A (ja) * | 1985-11-15 | 1987-05-27 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JPS63139355A (ja) * | 1986-12-02 | 1988-06-11 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
| JPS63148267A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-06-21 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
-
1985
- 1985-04-02 JP JP6972385A patent/JPS61251862A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61251862A (ja) | 1986-11-08 |
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| JPH0370217B2 (ja) | ||
| JPH0370220B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |