JPH0549211B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0549211B2
JPH0549211B2 JP60284038A JP28403885A JPH0549211B2 JP H0549211 B2 JPH0549211 B2 JP H0549211B2 JP 60284038 A JP60284038 A JP 60284038A JP 28403885 A JP28403885 A JP 28403885A JP H0549211 B2 JPH0549211 B2 JP H0549211B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
halide emulsion
emulsion layer
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60284038A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62141553A (ja
Inventor
Shigeto Hirabayashi
Yoshio Kurita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP28403885A priority Critical patent/JPS62141553A/ja
Publication of JPS62141553A publication Critical patent/JPS62141553A/ja
Publication of JPH0549211B2 publication Critical patent/JPH0549211B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
し、詳しくは迅速現像処理が可能であつて、処理
安定性が改良された、かつ高感度で省銀が可能な
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持
体上に青色光、緑色光および赤色光に感光性を有
するように選択的に分光増感された3種の写真用
ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている。 例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写真光材料
では、一般に露光される側から、青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されてお
り、青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間には、青感光性ハロゲン化
銀乳剤層を透過する青色光を吸収させるために漂
白可能な黄色フイルター層が設けられている。さ
らに各乳剤層には、種々特殊な目的で他の中間層
を、また最外層として保護層を設けることが行な
われている。 さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲン化
銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗
設されており、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感
光材料におけると同様に各々特殊の目的で紫外線
吸収層をはじるめとする中間層や、保護層等が設
けられている。 これらの各ハロゲン化銀乳剤層は前記とは別の
配列で設けられることも知られており、さらに各
ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色光に対して
実質的に同じ波長或に感光性を有する2層からな
る感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知ら
れている。 これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、発色現像主薬として、例えば芳香族第1
級アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハ
ロゲン化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬
の酸化生成物と色素形成性カプラーとの反応によ
り色素画像が形成される。この方法においては、
通常、シアン、マゼンタおよびイエローの色素画
像を形成するために、それぞれフエノールもしく
はナフトール系シアンカプラー、5−プラゾロン
系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロ
トリアゾール系、インダゾロン系もしくはシアノ
アセチル系マゼンタカプラーおよびアシルアセト
アミド系もしくはベンゾイルメタン系イエローカ
プラーが用いられる。これらの色素形成性カプラ
ーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液
中に含有される。本発明はこれらのカプラーが予
め写真構成層中に含まれて非拡散性とされている
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
【従来の技術】 近年、当業者においては、迅速処理可能であつ
て、高画質、高感度であり、しかも処理安定性が
優れており、低コストであるハロゲン化銀カラー
写真感光材料が望まれており、特に、迅速に処理
できるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれ
ている。 即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラ
ボラトリーに設けられた自動現像機でランニング
処理することが行なわれているが、ユーザーに対
するサービス向上の一環として、現像受付日のそ
の日の内に現像処理してユーザーに返還すること
が要求され、近時では、受付から数時間で返還す
ることさえも要求されるようになり、ますます迅
速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。また、ランニング処理にお
いては、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処
理液の組成変化および条件の変動によつて写真特
性が大きく変化してしまい、安定した写真性能が
得られないという問題がある。こうした処理液の
組成変化および条件の変動は、現像処理(ランニ
ング)中の写真活性物質の感光材料からの溶出・
蓄積、その他の原因によるものと考えられる。従
つて、処理条件の変動に対応するため、現像時
間、現像液の温度およびPH、さらに現像液中のハ
ロゲン濃度、特にブロムイオン濃度等が高度に制
御されることが要求される。しかしながら、これ
らの条件を高度に制御するのは、分散処理特に近
年盛になりつつある小規模のミニラボ等において
は制御しにくいという事情がある。そこで、特
に、その写真性能の処理条件依存性が小さく、高
度に処理安定化されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を開発する必要がある。処理安定性は現行
処理時間でも問題があるが、迅速処理において
は、より処理安定性が問題となる。更に、こうし
た処理安定化されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料が経済的に低コストで提供されることが要求
される。 そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー
写真感光材料について、従来技術をみると、例え
ば特開昭51−77223号に記載の如きハロゲン化
銀の微粒子化技術、特開昭58−184142号、特公
昭56−418939号に記載の如きハロゲン化銀の低臭
化銀化技術特開昭56−165145号に記載の如きシ
アン発色層以外のハロゲン化銀乳剤層の銀量を減
少することによりシアン発色層のロイコ化による
発色性を向上させる技術、その他、露光された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第1級
アミン系発色現像主薬を使つて現像を行う場合に
カラー現像促進剤を使用する技術も知られてい
る。例えば、このようなカラー現像促進剤として
は、米国特許2950970号、同2515147号、同
2496903号、同4038075号、同4119462号、英国特
許1430998号、同1455413号、特開昭53−15831号、
同55−62450号、同55−62451号、同55−62452号、
同55−62453号、同51−12422号、同55−62453号、
特公昭51−12422号、同55−49728号等に記載され
た化合物がある。 しかし、これら従来技術のうちを用いた場
合、処理時間は短縮されるが処理安定性が悪く、
かつ、即日性能におけるカブリおよび保存安定性
にも問題がある。 そして前記の低臭化銀乳剤を用いた場合、該
低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料から処理液中に溶出するブロムイオンが少な
く、処理液中のブロムイオン濃度は低く設定でき
るため迅速処理が達成できるけれども、ブロムイ
オン濃度を低く設定した処理液を用いて、低臭化
銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料を
処理すると処理安定性が悪いという欠点を有す
る。ここに処理安定性とは、処理液組成、PH、温
度、ブロムイオン濃度等の変動および処理液組成
以外の他の化合物の混入に対するセンシトメトリ
ーの変動の度合である。 また、前記の微粒子ハロゲン化銀を用いた場
合は、処理安定性が劣るという欠点を有するし、
かつ微粒子になるほど感度が損なわれる欠点がみ
られる。 一方、を用いた場合、イエロー及びマゼンタ
発色層の発色性が十分ではないという欠点を有し
ている。
【本発明の目的】
従つて本発明の目的は、迅速処理が可能であつ
て、処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。 本発明の他の目的は、高感度で高画質が得られ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。 本発明のさらに他の目的は、省銀が可能なハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
【発明の構成】
本発明者等はハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀の平均粒径、ハロゲン化銀組成や銀量について
種々に検討を行なつたが、迅速処理が可能で処理
安定性に優れた感光材料は仲々見い出し得なかつ
た。しかし、さらに本発明者等は鋭意研究を行つ
たところ、上記本発明の目的は、支持体上に青感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、青
感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均
粒径が0.8μm以下であり、青感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が50〜75モ
ル%、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀の臭化銀含有率が30〜60モル%であり、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層以外のハロゲン化銀乳剤層
の銀量の合計が0.55g/m2以下であり、かつ下記
一般式(1)で表されるイエローカプラーの少なくと
も1種および下記一般式(2)で表されるマゼンタカ
プラーの少なくとも1種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によつて達
成されることを見出した。 一般式(1) 式中、Coupはカツプリング位の水素原子1個
を除去したイエロー色素形成性カプラー残基を表
し、Xはベンゼン核またはナフタレン核を完成す
るのに必要な非金属原子群を表す。Rは水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ原子、シアノ原子、カ
ルボキシル基またはそれぞれ置換基を有していて
もよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル
基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモ
イル基、アルキルカルバモニルアミノ基、、アリ
ールカルボニルアミノ基、スルホンアミド樹、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アルキルスルフアモイル基、アリールスル
フアモイル基、アミノ基、アルキルスルフイニル
基、アリールスルフイニル基、ホスフイニル基、
N−アシルカルボイミドイル基、N−アルキルカ
ルボイミドイル基、N−アリールカルボイミドイ
ル基、複素環基、ウレイド基、アルキルカルボニ
ルオキシ基もしくはアリールカルボニルオキシ
基、または下記一般式(3)で表される基を表し、n
は0〜4の整数を表し、nが2以上のとき、各R
は同じでも異なつていてもよい。 一般式(3) 式中、R1はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基またはそれ
ぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、
アルキルスルフアモイル基、アリールスルフアモ
イル基、アルキルカルボニルアミノ基、アリール
カルボニルアミノ基、アミノ基、アルキルカルバ
モイル基、アアリールカルバモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
カルボニル基もしくはアリールカルボニル基を表
す。 X1は2価の有機連結基を表し、lは0または
1、mは0,1,2,3または4を表し、mが2
以上のとき各R1は同じでも異なつていてもよい。 一般式〔2〕 式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表し、該Zにより形成される環は置
換基を有してもよい。 X′は水素原子または発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる置換基を表す。 またR′は水素原子または置換基を表す。 すなわち本発明は、上に述べた青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径、ならび
に特定のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀組成
および銀量を特定し、さらに特定のイエローカプ
ラーおよびマゼンタカプラーを使用したときに上
記本発明の目的が達成されることを見出し得たも
ので、このような構成により、迅速処理性と処理
安定性とを両立し得、さらに高感度と高画質をも
達成し得ることは従来の技術およびこれらの組合
せからは予想をし得ない驚くべきことであつた。 以下、本発明について詳述する。 前記一般式〔1〕について説明する。 Rで表されるハロゲン原子としては、例えば塩
素原子、フツ素原子等、アルキル基としては例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、iso−プ
ロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブ
チル基、ペンチル基、オクチル基、ドデシル基、
オクタデシル基等、シクロアルキル基としては例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノル
ボルニル基等、アルケニル基としては例えばアリ
ル基等、アラルキル基としては例えばベンジル
基、β−フエニルエチル基等、アリール基として
は例えばフエニル基、ナフチル基等、アルコキシ
基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、iso−プロポキシ基、ブトキシ基、
tert−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチル
オキシ基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオキ
シ基等、アリールオキシ基としては例えばフエノ
キシ基、トリルオキシ基等、アルコキシカルボニ
ル基としては例えば、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基、2−エトキシ
エチルオキシカルボニル基、1−ドデシルオキシ
カルボニルエトキシカルボニル基、1−(2,4
−ジ−tert−アミルフエノキシカルボニル)エト
キシカルボニル基等、アリールオキシカルボニル
基としては、例えば、フエノキシカルボニル基、
m−ドデシルオキシフエノキシカルボニル基、p
−ドデシルオキシフエノキシカルボニル基、p−
tert−オクチルフエノキシカルボニル基、2,4
−ジ−tert−アミルフエノキシカルボニル基、m
−ラウロイルアミドフエノキシカルボニル基等、
アルキルカルボニルアミノ基としては例えばアセ
トアミド基、ピバロイルアミド基、ラウロイルア
ミド基、α−(2,4−ジ−tert−アミルフエノ
キシ)ブタンアミド基、γ−(2,4−ジ−tert
−アミルフエノキシ)ブタンアミド基、α−(m
−ドデシルオキシフエノキシ)ブタンアミド基、
α−(m−ブタンスルホンアミドフエノキシ)テ
トラデカンアミド基、α−(p−ジメチルアミノ
スルホンアミドフエノキシ)テトラデカンアミド
基等、アリールカルボニルアミノ基としては、例
えばベンツアミド基、m−ドデシルオキシベンツ
アミド基、m−ドデシルベンゼンスルホンアミド
ベンツアミド基、3−クロロ−4−ドデシルオキ
シベンツアミド基、m−(2,4−ジ−tert−ア
ミノフエノキシ)カルボニルベンツアミド基、p
−ヘキサデシルオキシカルボニルベンツアミド
基、アルキルスルホンアミド基としては例えばメ
タンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド
基、ブタンスルホンアミド基、オクタンスルホン
アミド基、ドデカンスルホンアミド基、ヘキサデ
カンスルホンアミド基、エトキシエタンスルホン
アミド基、γ−(2,4−ジ−tert−アミルフエ
ノキシ)プロパンスルホンアミド基等、アリール
スルホンアミド基としては例えば、ベンゼンスル
ホンアミド基、m−クロロベンセンスルホンアミ
ド基、m−ブトキシベンゼンスルホンアミド基、
p−ラウロイルアミドベンゼンスルホンアミド
基、p−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、p
−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド基等、
アルキルカルボニル基としては例えばアセチル
基、エチルカルボニル基、t−ブチルカルボニル
基、ドデシルカルボニル基等、アリールカルボニ
ル基としては例えばベンゾイル基、トルイル基、
ナフトイル基等、アルキルカルバモイル基および
アリールカルバモイル基としては例えばエチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、N−メ
チル−フエニルカルバモイル、N−フエニルカル
バモイル等、アルキルスルフアモイル基およびア
リールスルフアモイル基としては例えばN−アル
キルスルフアモイル、N,N−ジアルキルスルフ
アモイル基、N−アリールスルフアモイル基、N
−アルキル−N−アリールスルフアモイル基、
N,N−ジアリールスルフアモイル基等、アルキ
ルスルホニル基としては例えばメチルスルホニル
基、エチルスルホニル基、t−ブチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基等、アリールスルホニ
ル基としては例えばフエニルスルホニル基、p−
ベンジルオキシフエニルスルホニル基等、アルキ
ルスルフイニル基としては例えばメチルスルフイ
ニル基、エチルスルフイニル基、t−ブチルスル
フイニル基、ドデシルスルフイニル基等、アリー
ルスルフイニル基としては例えばフエニルスルフ
エニル基、p−ベンジルオキシフエニルスルフイ
ニル基、p−トルイルスルフエニル基等、ホスフ
イニル基としては例えば例えば
【式】で表さ れる基(ここでR′はアルキル基、アルコキシ基、
アリール基またはアリールオキシ基を表す。)N
−アシルカルボイミドイル基としては例えばN−
アセトカルボイミドイル基、N−ビバロイルカル
ボイミドイル基、N−ベンゾイルカルボイミドイ
ル基等、N−アルキルもしくはN−アリールカル
ボイミドイル基としては例えばN−メチルカルボ
イミドイル基、N−エチルカルボイミドイル基、
N−フエニルカルボイミドイル基等、複素環基と
しては例えばヘテロ原子として窒素原子、酸素原
子、イオウ原子を含む5員または6員環の複素
環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、
フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル
基、イミダゾリル基、ナフトオキサゾリル基等、
アミノ基としては例えばアルキルアミノ基(例え
ばn−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロ
ヘキシルアミノ基など)、アリールアミノ基(例
えばフエニルアミノ、N−メチルアニリノ基、ジ
フエニルアミノ基、N−アセチルアニリノ基、2
−クロロ−5−テトラデカンアミドアニリノ基な
ど)、シクロアミノ基(例えばピペリジノ基、ピ
ロリジノ基など)、複素環アミノ基(例えば4−
ピリジルアミノ基、2−ベンゾオキサゾリルアミ
ノ基等)、ウレイド基としては例えばメチルウレ
イド基、フエニルウレイド基、トリルウレイド基
等、アルキルカルボニルオキシ基としては例えば
アセトキシ基、エチルカルボニルオキシ基、t−
ブチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニル
オキシ基等、アリールカルボニルオキシ基として
はベンゾイルオキシ基、トルイルオキシ基、ナフ
チルカルボニルオキシ基等を挙げることできる。 前記Rで表されるアルキル基ないしアリールカ
ルボニルオキシ基が有しても良い置換基としては
例えばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイ
ル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環
基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N
−アルキルアニリノ基、N−アリールアニリノ
基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メ
ルカプト基などを挙げることができ、該置換基は
1個以上有していてもよい。 前記一般式〔3〕において、X1で表される2
価の有機連結基としては例えばアルキレン基、−
O−基、
【式】基、
【式】基、
【式】基、
【式】基、
【式】基−、
【式】基、
【式】基、
【式】基等が挙げられる。 R1のハロゲン原子としては例えば、塩素原子、
フツ素原子等、アルキル基としては例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、iso−プロピル基、
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペ
ンチル基、オクチル基、ドデシル基、オクタドデ
シル基等、シクロアルキル基としては例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル
基等、アラルキル基としては例えばベンジル基、
β−フエニルエチル基等、アリール基としては例
えばフエニルナフチル基等、アルコキシ基として
は例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、iso−プロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブ
トキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基
等、アリールオキシ基としては例えばフエノキシ
基、トリルオキシ基等、アルコキシカルボニル基
としては、例えば、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基、2−エトキシ
エチルオキシカルボニル基、1−ドデシルオキシ
カルボニルエトキシカルボニル基、1−(2,4
−ジ−tert−アミルフエノキシカルボニル)エト
キシカルボニル基等、アリールオキシカルボニル
基としては、例えば、フエノキシカルボニル基、
m−ドデシルオキシフエノキシカルボニル基、p
−ドデシルオキシフエノキシカルボニル基、p−
tert−オクチルフエノキシカルボニル基、2,4
−ジ−tert−アミルフエノキシカルボニル基、m
−ラウロイルアミドフエノキシカルボニル基等、
アルキルカルボニルアミノ基としては例えばアセ
トアミド基、ピパロイルアミド基、ラウロイルア
ミド基、α−(2,4−ジ−tert−アミルフエノ
キシ)ブタンアミド基、γ−(2,4−ジ−tert
−アミルフエノキシ)ブタンアミド基、α−(m
−ドデシルオキシフエノキシ)ブタンアミド基、
α−(m−ブタンスルホンアミドフエノキシ)テ
トラデカンアミド基、α−(p−ジメチルアミノ
スルホンアミドフエノキシ)テトラデカンアミド
基等、アリールカルボニルアミノとしては例えば
ベンツアミド基、m−ドデシルオキシベンツアミ
ド基、m−ドデシルベンゼンスルホンアミドベン
ツアミド基、3−クロロ−4−ドデシルオキシベ
ンツアミド基、m−(2,4−ジ−tert−アミル
フエノキシ)カルボニルベンツアミド基、p−ヘ
キサデシルオキシカルボニルベンツアミド基等、
アルキルスルホンアミド基としては例えばメタン
スルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ブ
タンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミド
基、ドデカンスルホンアミド基、ヘキサデカンス
ルホンアミド基、エトキシエタンスルホンアミド
基、γ−(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ)
プロパンスルホンアミド基等、アリールスルホン
アシド基としては例えば、ベンゼンスルホンアミ
ド基、m−クロロベンゼンスルホンアミド基、p
−ブトキシベンゼンスルホンアミド基、m−ラウ
ロイルアミドベンゼンスルホンアミド基、p−ド
デシルベンゼンスルホンアミド基、p−ドデシル
オキシベンゼンスルホンアミド基等、アルキルカ
ルボニル基としては例えばアセチル基、エチルカ
ルボニル基、t−ブチルカルボニル基、ドデシル
カルボニル基等、アリールカルボニル基としては
例えばベンゾイル基、トルイル基、ナフトイ基
等、アルキルカルバモイル基およびアリールカル
バモイル基としては例えばエチルカルバモイル
基、ジメチルカルバモイル基、N−メチル−フエ
ニルカルバモイル、N−フエニルカルバモイル基
等、アルキルスルフアモイル基およびアリールス
ルフアモイル基としては例えばN−アルキルスル
フアモイル、N,N−ジアルキルスルフアモイル
基、N−アリールスルフアモイル基、N−アルキ
ル−N−アリールスルフアモイル基、N,N−ジ
アリールスルフアモイル基等、アルキルスルホニ
ル基としては例えば、メチルスルホニル基、エチ
ルスルホニル基、t−ブチルスルホニル基、ドデ
シルスルホニル基等、アリールスルホニル基とし
ては例えばフエニルスルホニル基、p−ベンジル
オキシフエニルスルホニル基等、アミノ基として
は、例えばアルキルアミノ基(例えばn−ブチル
アミノ、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ
など)、アリールアミノ基(例えばフエニルアミ
ノ、N−メチルアニリノ、ジフエニルアミノ、N
−アセチルアニリノ、2−クロロ−5−テトラデ
カンアミドアニリノなど)、シクロアミノ基(例
えばピペリジノ、ピロリジノなど)複素環アミノ
基(例えば4−ピリジルアミノ、2−ベンゾオキ
ゾリルアミノなど)等を挙げることができる。 前記R1で表されるアルキル基ないしアリール
カルボニル基が有しても良い置換基としてたとえ
ばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環
基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N
−アルキルアニリノ基、N−アリールアニリノ
基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メ
ルカプト基などを挙げることができ、該置換基を
1個以上有してもよい。 一般式〔1〕において、より好ましいRはシア
ノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原
子、(例えば、塩素原子、フツ素原子等)、アルキ
ル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、iso−プロピル基、ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、ペンチル基、オクチル基、
ドデシル基、オクタデシル基等)、アルコキシ基
(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、iso−プロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブ
トキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ
基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基
等)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、tert−
ブトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニ
ル基、2−エトキシエチルオキシカルボニル基、
1−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボニ
ル基、1−(2,4,−ジ−tert−アミノフエノキ
シカルボニル)エトキシカルボニル基等)、アリ
ールオキシカルボニル基(例えば、フエノキシカ
ルボニル基、m−ドデシルオキシフエノキシカル
ボニル基、p−ドデシルオキシフエノキシカルボ
ニル基、p−tert−オクチルフエノキシカルボニ
ル基、2,4−ジ−tert−アミルフエノキシカル
ボニル基、m−ラウロイルアミドフエノキシカル
ボニル基等)、アルキルカルボニルアミノ基{例
えばアセトアミド基、ピバロイルアミド基、ラウ
ロイルアミド基、α−(2,4−ジ−tert−アミ
ルフエノキシ)ブタンアミド基、γ−(2,4−
ジ−tert−アミルフエノキシ)ブタンアミド基、
α−(m−ドデシルオキシフエノキシ)ブタンア
ミド基、α−(m−ブタンスルホンアミドフエノ
キシ)テトラデカンアミド基、α−(p−ジメチ
ルアミノスルホンアミドフエノキシ)テトラデカ
ンアミド基}、アリールカルボニルアミノ基、{例
えばベンツアミド基、m−ドデシルオキシベンツ
アミド基、m−ドデシルベンゼンスルホンアミド
ベンツアミド基、3−クロロ−4−ドデシルオキ
シベンツアミド基、m−(2,4−ジ−tert−ア
ミルフエノキシ)カルボニルベンツアミド基、p
−ヘキサデシルオキシカルボニルベンツアミド基
等}、アルキルスルホンアミド基{例えばメタン
スルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ブ
タンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミド
基、ドデカンスルホンアミド基、ヘキサデカンス
ルホンアミド基、エトキシエタンスルホンアミド
基、γ−(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ)
プロパンスルホンアミド基等}、アリールスルホ
ンアミド基(例えば、ベンゼンスルホンアミド
基、m−クロロベンゼンスルホンアミド基、p−
ブトキシベンゼンスルホンアミド基、m−ラウロ
イルアミドベンゼンスルホンアミド、p−ドデシ
ルベンゼンスルホンアミド基、p−ドデシルオキ
シベンゼンスルホンアミド基等、アルキルカルボ
ニル基(例えばアセチル基、エチルカルボニル
基、t−ブチルカルボニル基、ドデシルカルボニ
ルネ基等)、アリールカルボニル基(例えばベン
ゾイル基、トルイル基、ナフトイ基等)、カルバ
モイル基(例えばエチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、N−メチル−フエニルカルバ
モイル、N−フエニルカルバモイル基等)、スル
フアモイル基(例えばN−アルキルスルフアモイ
ル、N,N−ジアルキルスルフアモイル基、N−
アリールスルフアモイル基、N−アルキル−N−
アリールスルフアモイル基、N,N−ジアリール
スルフアモイル基等)、アルキルスルホニル基
(例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、t−ブチルスルホニル基、ドデシルスルホニ
ル基等)、アリールスルホニル基(例えばフエニ
ルスルホニル基、p−ベンジルオキシフエニルス
ルホニル基等)、
【式】
【式】
【式】
【式】 【式】
【式】
【式】
【式】又 は
【式】である。 上式中、R2は水素原子または1〜4個の炭素
原子を有するアルキル基を表す。 R3は水素原子、アルキル基(例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、iso−プロピル基、
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペ
ンチル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基等)、シクロアルキル基(例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基、ノルボニル基など)、
またはアリール基(例えばフエニル基ナフチル基
等)を表す。 R4およびR5は各々水素原子(例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、iso−プロピル基、
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペ
ンチル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基等)、シクロアルキル基(例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基な
ど)、アルケニル基(例えばアリル基など)、アラ
ルキル基(例えばベンジル、β−フエニルエチル
基など)、またはアリール基、(例えばフエニルナ
フチル基等)を表し、R4とR5で5または6員環
を形成してもよい。 R6はアルキル基(例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、iso−プロピル基、ブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、
オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基等)、
シクロアルキル基(例えばシクロベンチル基、シ
クロヘキシル基、ノルボルニル基など)、アリー
ル基(例えばフエニルナフチル基等)、アルコキ
シ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、iso−プロポキシ基、ブトキシ基、tert
−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキ
シ基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基
等)またはアリールオキシ基(例えばフエノキシ
基、トリルオキシ基など)を表す。 一般式〔1〕中、Coupのイエローカプラー残
基の例としては、ピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル
型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、
ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステ
ルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート
型、ベンズオキサゾリルアセトアミド型、ベンズ
オキサゾリルアセテート型、ベンズイミダゾリル
アセトアミド型もしくはベンズイミノダゾリルア
セテート型のカプラー残基、米国特許3841880号
に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘ
テロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
又は米国特許3770446号、英国特許1459171号、西
独特許(OLS)2503099号、特開昭50−139738号
もしくはリサーチデイスクロージヤー15737号に
記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラ
ー残基又は米国特許4046574号に記載のヘテロ環
型カプラー残基などが挙げられる。 さらに、本発明において、前記一般式〔1〕に
おけるCoupが下記一般式〔4〕または〔5〕で
表されるカプラー残基であることが好ましい。 一般式〔4〕 一般式〔5〕 上式において、カツプリング位より派生してい
る自由結合手は、カツプリング離脱基の結合位置
を表す。 上式において、R7,R8またはR9た耐拡散基を
含む場合、それは炭素数の総数が8〜32、好まし
くは10〜22になるように選択され、それ以外の場
合、炭素数の総数は15以下が好ましい。 次に前記一般式〔4〕および〔5〕のR7〜R9
について説明する。 R7は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はヘテロ環基を、R8およびR9は各々芳香族基ま
たは複素環基を表す。 R7で表される脂肪族基は好ましくは炭素数1
〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環
状、いずれであつてもよい。アルキル基への好ま
しい置換基はアルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子等でこ
れらはそれ自体更に置換基をもつていてもよい。
R7として有用な脂肪族基の具体的な例は、次の
ようなものである:イソプロピル基、イソブチル
基、tert−ブチル基、イソアミル基、tert−アミ
ル基、1,1−ジメチルブチル基、1,1−ジメ
チルヘキシル基、1,1−ジエチルヘキシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
シクロヘキシル基、2−メトキシイソプロピル
基、2−フエノキシイソプロピル基、2−p−
tert−ブチルフエノキシイソプロピル基、α−ア
ミノイソプロピル基、α−(ジエチルアミノ)イ
ソプロピル基、α−(サクシンイミド)イソプロ
ピル基、α−(フタルイミド)イソプロピル基、
α−(ベンゼンスルホンアミド)イソプロピル基
などである。 R7,R8またはR9が芳香族基(特にフエニル基)
をあらわす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フエニル基などの芳香族基は炭素数32以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシンイミド基などで置換
されよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニレ
ンなど芳香族基が介在してもよい。フエニル基ま
たはアリールオキシ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド
基、アリールスルフアモイル基、アリールスルホ
ンアミド基、アリールウレイド基などで置換され
てもよく、これらの置換基のアリール基の部分は
さらに炭素数の合計が1〜22の一つ以上のアルキ
ル基で置換されてもよい。 R7,R8またはR9であらわされるフエニル基は
さらに、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チ
オシアノ基またはハロゲン原子で置換されてよ
い。 またR7,R8またはR9は、フエニル基が他の環
を結合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を表してもよい。
これらの置換基はそれ自体はさらに置換基を有し
ていもよい。 R7がアルコキシ基をあらわす場合、そのアル
キル部分は、炭素数1から32、好ましくは1〜22
の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
表し、これらはハロゲン原子、アリール基、アル
コキシ基などで置換されていてもよい。 R7,R8またはR9が複素環基をあらわす場合、
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一
つを介してアルフアアシルアセトアミドにおける
アシル基のカルボニル基の炭素数又はアミド基の
窒素原子と結合する。このような複素環としては
チオフエン、フラン、ピラン、ピロール、ピラゾ
ール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、イン
ドリジン、イミダゾール、チアゾール、オキサゾ
ール、トリアジン、チアジアジン、オキサジンな
どがその例である。これらはさらに環上に置換基
を有していてもよい。 本発明において使用することのできる代表的な
カプラーを以下に記載する。:
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】


CH
【表】
【表】
【表】
【表】 一般式〔1〕で表されるカプラーは公知の方法
を組み合わせて合成することができる。アリール
オキシ基を離脱基とするアシルアセトアミド型カ
プラーの合成では、四当量カプラーのカツプリン
グ位をハロゲン化し塩基の存在下フエノール類化
合物を反応させることにより行なわれる。これら
の二当量カプラーの合成法は以下の公知資料に記
載されている。米国特許第3894875号、同3933501
号、同4296199号、同3277554号、同3476563号、
同4296200号、同4234678号、同4228233号、同
4351897号、同4264723号、同4366237号、同
3408194号、日本国公開特許57−70871号、同57−
96343号、同53−52423号などである。 合成ルートは一般的にはカプラー母核を合成し
た後、離脱基を導入する方法が有利であるが、カ
プラーの二当量カツプリング基を先に合成し、還
元などによりアミノ基など活性基を生じさせ後に
耐拡散基を導入する方法も行うことができる。 次に本発明のカプラーの代表的な合成例を具体
的に示す。 合成例(1) 例示カプラー27の合成 α−クロロ−α−ピバロイル−2−クロロ−5
−(n−ヘキサデカンスルホンアミド)アセトア
ニリド41.4g、4−アセチルアミノ−2−シアノ
フエノール12.8gをジメチルアセトアミド150ml
およびアセトニトリル100mlに還流下溶解させた。 トリエチルアミン11.7mlを30分間で滴下し、後
に1時間還流下反応させた。 冷却後、この反応混合物を氷水(10mlの濃酸を
含有)中に注加した。油状物質を酢酸エチル200
mlで抽出し、2回水洗した後、硫酸マグネシウム
上で乾燥し、減圧濃縮して50gの残渣を得た。こ
の残渣をシリカゲルクロマトグラフイーを行い、
生成物を含有する部分を減圧濃縮し、残渣をn−
ヘキサン/イソプロパノールで結晶化させ、例示
カプラー27を28g得た。(融点85〜93℃) 合成例(2) 例示カプラー37の合成 α−クロロ−α−ピバロイル−2−クロロ−5
−(n−ドデシルオキシカルボニル)アセトアニ
リド35g、2−クロロ−4−エチルスルフアモイ
ルフエノール17.3gをジメチルアセトアミド200
mlとアセトニトリル100mlを還流下溶解させた。 この混合物にトリエチルアミン10.7mlを滴下
し、後に2時間還流反応させた。 冷却後この反応混合物を氷水(約10mlの濃塩酸
を含有する)中に注加し、油状物質の酢酸エチル
200mlで抽出した。 酢酸エチル層を2回水洗した後、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した後、減圧濃縮して46gの残渣を
得た。 この残渣をシリカゲルクロマトグラフイーを行
い、生成物を含有する部分を減圧濃縮し、残渣を
n−ヘキサン/エタノールで結晶化させ、例示カ
プラー37を32g得た。(融点82〜89℃) 合成例(3) 例示カプラー12の合成 18.2g(0.03モル)の及び5.1g(0.03モル)
、すなわち、2−アセトアミドメチルフエノ
ールを50mlのアセトニトリル中に含んでなるスラ
リー状物に、それを攪拌しながら、7.0g(0.06
モル)のテトラメチルグアニジン(TMG)を添
加した。この反応混合物を20℃で15時間にわたつ
て攪拌した。沈澱した塩を集め、冷酢酸エチルで
洗浄し、そして次にメタノールを加えて200mlと
した。この溶液を氷水/塩酸混合物中に除々に注
加して塩を分解させ、よつて、カプラーを得た。
酢酸エチルから再結晶したところ10.0g(45%)
の白色固体生成物、融点177〜181℃、が得られ
た。 合成例(4) 例示カプラー24の合成 19.5g(0.033モル)の及び6.7g(0.064モ
ル)のトリエチルアミンを150mlのアセトニトリ
ル中に含む溶液に、それを攪拌しながら、8.1g
(0.033モル)の、すなわち、メチル−3−メタ
ンスルホンアミド−4−ヒドロキシベンゾエート
を添加した。この混合物を、蒸気浴上で攪拌しな
がら、3時間にわたつて加熱した。冷却後、この
混合物を氷水(5mlの濃塩酸を含有)中に注加し
た。ゴム状固体を集め、水と磨砕し、そして乾燥
した。粗生成物をシリカゲルカラム(ジクロロメ
タンで溶離)を通してクロマトグラフイーにかけ
た。純粋な生成物を含有するフラクシヨンを集
め、そして減圧下に溶剤を除去した。白色の残渣
が得られた。イソプロピルアルコールから再結晶
したところ、16g(61%)白色固体、融点96〜97
℃、が得られた。 合成例(5) 例示カプラー52の合成 α−クロロ−α−ピバロイル−2−クロロ−5
−(n−ヘキサデカンスルホンアミド)アセトア
ニリド44g、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒド
ロキシジフエニルスルホン112gをジメチルアセ
トアミド240mlおよびアセトニトリル210mlに還流
下溶解させた。 トリエチルアミン9.7mlをゆつくりと滴下し、
後に5時間還流下反応させた。 反応混合物を5%の水溶液ナトリウム溶液500
mlに注入し、酢酸エチル300mlで抽出した。 油層を2回水洗した後、硫酸マグネシウム上で
乾燥し減圧濃縮して、60gの残渣を得た。 この残渣をシリカゲルクロマトグラフイーを行
い、生成物を含有する部分を減圧濃縮し、残渣を
n−ヘキサン/エタノール(10/1容量比)で結
晶化し例示カプラー52を45g得た。(融点91〜96
℃) 合成例(6) 例示カプラー53の合成 α−クロロ−α−ピバロイル−2−クロロ−5
−(n−ドデシルオキシカルボニル)アセトアニ
リド33g、3.3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロキ
シジフエニルスホン112gをジメチルアセトアミ
ド300mlとアセトニトリル150mlに還流下溶解させ
た。 この混合物にトリエチルアミン15mlを滴下し、
後に3時間還流下反応させた。 反応混合物を5%の水酸化ナトリウム溶液500
mlに注入し、酢酸エチル300mlで抽出した。 油層を3回水洗した後、硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧濃縮して58gの残渣を得た。 この残渣をシリカゲルクロマトグラフイーを行
い、生成物を含有する部分を減圧濃縮し、残渣を
n−ヘキサン/イソプロパノールで結晶化し、例
示カプラー53を38g得た。(融点88〜92℃) 合成例(7) 例示カプラー64の合成 α−クロロ−α−ピバロイル−2−クロロ−5
−(n−ヘキサデカンスルホンアミド)アセトア
ニリド35.5g、8−アセチルアミノ−4−ジエチ
ルスルフアモイル−1−ナフトール22.2gをジメ
チルアセトアミド200mlおよびアセトニトリル100
mlに加え、攪拌しながら80℃〜85℃にてテトラメ
チルグアニジン14gを添加した。 この反応混合物を同温度にて5時間反応させ
た。反応終了後、氷水(10mlの濃塩酸を含有す
る)に注入し、析出した油状物質を酢酸エチルで
抽出した。 油層を2回水洗した後、硫酸マグネシウム上で
乾燥し、減圧濃縮して52gの残渣を得た。 この残渣をシリカゲルクロマトグラフイーを行
い、生成物を含有する部分を減圧濃縮し、残渣を
酢酸エチル/n−ヘキサンで結晶化し、例示カプ
ラー64を23g得た。(融点126〜139℃) 合成例(8) 例示カプラー75の合成 α−クロロ−α−ピバロイル−2−クロロ−5
−(n−ドデシルオキシカルボニル)アセトアニ
リド30.0g、2−クロロ−8−ジメチルスルフア
モイル−1−ナフトール18.9gをジメチルホルム
アミド150mlおよびアセトニトリル150mlに加え、
攪拌しながら80℃にてテトラメチルグアニジン14
gを添加した。 この反応混合物を同温度にて5時間反応させ
た。後、反応混合物を氷水(10mlの濃塩酸を含有
する)に注加し、析出した油状物質を酢酸エチル
で抽出した。 油層を2回水洗した後、硫酸マグネシウム上で
乾燥し減圧濃縮して43gの残渣を得た。 この残渣をシリカゲルクロマトグラフイーを行
い、生成物を含有する部分を減圧濃縮し、残渣を
n−ヘキサン/エタノールで結晶化し、例示カプ
ラー75を18g得た。(融点115〜123℃) 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記一般式〔1〕で示されるイエローカプ
ラーを添加する写真構成層としては、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層および/またはこれに隣接す
る非感光性層であり、さらに好ましくはハロゲン
化銀乳剤層に両者を含有させることである。 なお、本発明において、写真構成層とは、感光
性ハロゲン化銀乳剤を含む感光性層および、中間
層、フイルター層、下引き層、保護層等の非感光
性層を包含する。 該イエローカブラーの添加量は限定的ではない
が、銀1モル当り1×10-3〜5モルが好ましく、
より好ましくは1×10-2〜5×10-1モルである。 次に本発明に係る前記一般式〔2〕について説
明する。 R′の表す置換基としては、例えばハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフイニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、
スルフアモイル基、シアノ基、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素
原子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。 R′で表されるアルキル基としては、炭素数1
〜32のもの、アルケニル基、アルキニル基として
は炭素数2〜32のもの、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基としては炭素数3〜12、特に5〜
7のものが好ましく、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの{具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ(ジアルキルアミノ等を含む)、
スルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フイニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して
置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置
換するもの等}〕を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、1−ヘキシルノニル基、1,1′−ジ
ペンチルノニル基、2−クロロ−t−ブチル基、
トリフルオロメチル基、1−エトキシトリデシル
基、1−メトキシイソプロピル基、メタンスルホ
ニルエチル基、2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シメチル基、アニリノ基、1−フエニルイソプロ
ピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフエノキ
シプロピル基、3−4′−{α−〔4″(p−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル)フエノキシ〕ドデカノイ
ルアミノ}フエニルプロピル基、3−{4′−〔α−
(2″,4″−ジ−t−アミルフエノキシ)ブタンア
ミド〕フエニル}−プロピル基、4−〔α(o−ク
ロルフエノキシ)テトラデカンアミドフエノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 R′で表されるアリール基としてはフエニル基
が好ましく、置換基(例えば、アルキル基、アル
コキシ基、アシルアミノ基等)を有していてもよ
い。 具体的には、フエニル基、4−t−ブチルフエ
ニル基、2,4−ジ−t−アミルフエニル基、4
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−(4″−t−ブチルフエ
ノキシ)テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 R′で表されるヘテロ環基としては5〜7員の
ものが好ましく、置換されていてもよく、又縮合
していてもよい。具体的には2−フリル基、2−
チエニル基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチ
アゾリル基等が挙げられる。 R′で表されるアシル基としては、例えばアセ
チル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、
α−2,4−ジ−t−アミルフエノキシブタノイ
ル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、
3−ペンタデシルオキシベンゾイル基、p−クロ
ルベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙
げられる。 R′で表されるスルホニル基としてはメチルス
ルホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキ
ルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、p−ト
ルエンスルホニル基の如きアリールスルホニル基
等が挙げられる。 R′で表されるスルフイニル基としては、エチ
ルスルフイニル基、オクチルスルフイニル基、3
−フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキ
ルスルフイニル基、フエニルスルフイニル基、m
−ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きア
リールスルフイニル基等が挙げられる。 R′で表されるホスホニル基としてはブチルオ
クチルホスホニル基の如きアルキルホスホニル
基、オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキ
シホスホニル基、フエノキシホスホニル基の如き
アリールオキシホスホニル基、フエニルホスホニ
ル基の如きアリールホスホニル基等が挙げられ
る。 R′で表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフエニル基)等が置換し
ていてもよく、例えばN−メチルカルバモイル
基、N,N−ジブチルカルバモイル基、N−(2
−ペンタデシルオクチルエチル)カルバモイル
基、N−エチル−N−ドデシルカルバモイル基、
N−{3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)
プロピル}カルバモイル基等が挙げられる。 R′で表されるスルフアモイル基はアルキル基、
アリール基(好ましくはフエニル基)等が置換し
ていてもよく、例えばN−プロピルスルフアモイ
ル基、N,N−ジエチルスルフアモイル基、N−
(2−ペンタデシルオキシエチル)スルフアモイ
ル基、N−エチル−N−ドデシルスルフアモイル
基、N−フエニルスルフアモイル基等が挙げられ
る。 R′で表されるスピロ化合物残基としては例え
ばスピロ[3.3]ヘプタン−1−イル等が挙げら
れる。 R′で表される有橋炭化化合物残基としては例
えばビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル、ト
リシクロ[3.3.1.13,7]デカン−1−イル、7,7
−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−
イル等が挙げられる。 R′で表されるアルコキシ基は、更に前記アル
キル基への置換基として挙げたものを置換してい
てもよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、2
−エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、
2−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキ
シエトキシ基等が挙げられる。 R′で表されるアリールオキシ基としてはフエ
ニルオキシが好ましく、アリール核は更に前記ア
リール基への置換基又は原子として挙げたもので
置換されていてもよく、例えばフエノキシ基、p
−t−ブチルフエノキシ基、m−ペンタデシルフ
エノキシ基等が挙げられる。 R′で表されるヘテロ環オキシ基としては5〜
7員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ
環は更に置換基を有していてもよく、例えば、
3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−2−オ
キシ基、1−フエニルテトラゾール−5−オキシ
基が挙げられる。 R′で表されるシロキシ基は、更にアルキル基
等で置換されていてもよく、例えば、トリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等が挙げられる。 R′で表されるアシルオキシ基としては、例え
ばアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有して
いてもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−
クロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等
が挙げられる。 R′で表されるカルバモイルオキシ基は、アル
キル基、アリール基等が置換していてもよく、例
えばN−エチルカルバモイルオキシ基、N,N−
ジエチルカルバモイルオキシ基、N−フエニルカ
ルバモイルオキシ基等が挙げられる。 R′で表されるアミノ基はアルキル基、アリー
ル基(好ましくはフエニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、
m−クロルアニリノ基、3−ペンタデシルオキシ
カルボニルアニリノ基、2−クロル−5−ヘキサ
デカンアミドアニリノ基等が挙げられる。 R′で表されるアシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルア
ミノ基(好ましくはフエニルカルボニルアミノ
基)等が挙げられ、更に置換基を有してもよく具
体的にはアセトアミド基、α−エチルプロパンア
ミド基、N−フエニルアセトアミド基、ドデカン
アミド基、2,4−ジ−t−アミルフエノキシア
セトアミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキ
シフエノキシブタンアミド基等が挙げられる。 R′で表されるスルホンアミド基としては、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、p−トルエンスルホンアミド基、2−
メトキシ−5−t−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 R′で表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、置換基を有していてもよ
く、例えばコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等が挙げられる。 R′で表されるウレイド基は、アルキル基、ア
リール基(好ましくはフエニル基)等により置換
されていてもよく、例えばN−エチルウレイド
基、N−メチル−N−デシルウレイド基、N−フ
エニルウレイド基、N−p−トリルウレイド基等
が挙げられる。 R′で表されるスルフアモイルアミノ基は、ア
ルキル基、アリール基(好ましくはフエニル基)
等で置換されていてもよく、例えばN,N−ジブ
チルスルフアモイルアミノ基、N−メチルスルフ
アモイルアミノ基、N−フエニルスルフアモイル
アミノ基等が挙げられる。 R′で表されるアルコキシカルボニルアミノ基
としては、更に置換基を有していてもよく、例え
ばメトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキ
シカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカル
ボニルアミノ基等が挙げられる。 R′で表されるアリールオキシカルボニルアミ
ノ基は、置換基を有していてもよく、例えばフエ
ノキシカルボニルアミノ基、4−メチルフエノキ
シカルボニルアミノ基が挙げられる。 R′で表されるアルコキシカルボニル基は更に
置換基を有していてもよく、例えばメトキシカル
ボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボ
ニル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、
ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 R′で表されるアリールオキシカルボニル基は
更に置換基を有していてもよく、例えばフエノキ
シカルボニル基、p−クロルフエノキシカルボニ
ル基、m−ペンタデシルオキシフエノキシカルボ
ニル基等が挙げられる。 R′で表されるアルキルチオ基は、更に置換基
を有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ド
デシルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチル
チオ基、3−フエノキシプロピルチオ基が挙げら
れる。 R′で表されるアリールチオ基はフエニルチオ
基が好ましく更に置換基を有してもよく、例えば
フエニルチオ基、p−メトキシフエニルチオ基、
2−t−オクチルフエニルチオ基、3−オクタデ
シルフエニルチオ基、2−カルボキシフエニルチ
オ基、p−アセトアミノフエニルチオ基等が挙げ
られる。 R′で表されるヘテロ環チオ基としては、5〜
7員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を
有してもよく、又置換基を有していてもよい。例
えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリル
チオ基、2,4−ジフエノキシ−1,3,5−ト
リアゾール−6−チオ基が挙げられる。 X′の表す発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原
子(塩素原子、臭素原子、フツソ原子等)の他炭
素原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介
して置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他例えば一般式 (R1′は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同
義であり、R2′及びR3′は水素原子、アリール基、
アルキル基又はヘテロ環基を表す。)で示される
基、ヒドロキシメチル基、トリフエニルメチル基
が挙げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、
例えば、エトキシ基、2−フエノキシエトキシ
基、2−シアノエトキシ基、フエネチルオキシ
基、p−クロルベンジルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリールオキシ基としては、フエノキシ基が
好ましく、該アリール基は、更に置換基を有して
いてもよい。具体的にはフエノキシ基、3−メチ
ルフエノキシ基、3−ドデシルフエノキシ基、4
−メタンスルホンアミドフエノキシ基、4−〔α
−(3′−ペンタデシルフエノキシ)ブタンアミド〕
フエノキシ基、ヘキシデシルカルバモイルメトキ
シ基、4−シアノフエノキシ基、4−メタンスル
ホニルフエノキシ基、1−ナフチルオキシ基、p
−メトキシフエノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7員のヘテ
ロ環オキシ基が好ましく、縮合環であつてもよ
く、又置換基を有していてもよい。具体的には、
1−フエニルテトラゾリルオキシ基、2−ベンゾ
チアゾリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモイルオキシ基の如きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基の如き
アリールカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフエノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エ
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えば
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2
−シアノエチルチオ基、フエネチルチオ基、ベン
ジルチオ基等が挙げられる。 該アリールチオ基としてはフエニルチオ基、4
−メタンスルホンアミドフエニルチオ基、4−ド
デシルフエネチルチオ基、4−ノナフルオロペン
タンアミドフエネチルチオ基、4−カルボキシフ
エニルチオ基、2−エトキシ−5−t−ブチルフ
エニルチト基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば1−フエニ
ル−1,2,3,4−テトラゾリル−5−チオ
基、2−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基として
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、例
えば一般式
【式】で示されるものが挙げら れる。ここにR4′及びR5′は水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、スルフアモイル
基、アルバモイル基、アシル基、スルホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を表し、R4′とR5′は結合してヘテロ環を
形成してもよい。但しR4′とR5が共に水素原子で
あることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好まし
くは、炭素数1〜22のものである。又、アルキル
基は、置換基を有していてもよく、置換基として
は例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエ
チル基、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2
−クロルエチル基が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアリール基としては、
炭素数6〜32、特にフエニル基、ナフチル基が好
ましく、該アリール基は、置換基を有してもよく
置換基としては上記R4′又はR5′で表されるアル
キル基への置換基として挙げたもの及びアルキル
基が挙げられる。該アリール基として具体的なも
のとしては、例えばフエニル基、1−ナフチル
基、4−メチルスルホニルフエニル基が挙げられ
る。 R4′又はR5′で表されるヘテロ環基としては5
〜6員のものが好ましく、縮合環であつてもよ
く、置換基を有してもよい。具体例としては、2
−フリル基、2−キノリル基、2−ピリミジル
基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリジル基等
が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるスルフアモイル基とし
ては、N−アルキルスルフアモイル基、N,N−
ジアルキルスルフアモイル基、N−アリールスル
フアモイル基、N,N−ジアリールスルフアモイ
ル基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリ
ール基は前記アルキル基及びアリール基について
挙げた置換基を有してていもよい。スルフアモイ
ル基の具体例としては例えばN,N−ジエチルス
ルフアモイル基、N−メチルスルフアモイル基、
N−ドデシルスルフアモイル基、N−p−トリル
スルフアモイル基が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるカルバモイル基として
は、N−アルキルカルバモイル基、N,N−ジア
ルキルカルバモイル基、N−アリールカルバモイ
ル基、N,N−ジアリールカルバモイル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリール基は前
記アルキル基及びアリール基について挙げた置換
基を有していてもよい。カルバモイル基の具体例
としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル
基、N−メチルカルバモイル基、N−ドデシルカ
ルバモイル基、N−p−シアノフエニルカルバモ
イル基、N−p−トリルカルバモイル基が挙げら
れる。 R4′又はR5′で表されるアシル基としては、例
えばアルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリール基、該ヘテロ環基は置換基を有
していてもよい。アシル基として具体的なものと
しては、例えばヘキサフルオロブタノイル基、
2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、
2−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるスルホニル基としては、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、置換基を有し
てもよく、具体的なものとしては例えばエタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、p−クロ
ルベンゼンスルホニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアリールオキシカルボ
ニル基は、前記アリール基について挙げたものを
置換基として有してもよく、具体的にはフエノキ
シカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で表されるアルコキシカルボニル
基は、前記アルキル基について挙げた置換基を有
してもよく、具体的なものとしてはメトキシカル
ボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基等が挙げられる。 R4′及びR5′が結合して形成するヘテロ環とし
ては5〜6員のものが好ましく、飽和でも、不飽
和でもよく、又、芳香族性を有していても、いな
くてもよく、又、縮合環でもよい。該ヘテロ環と
しては例えばN−フタルイミド基、N−コハク酸
イミド基、4−N−ウラゾリル基、1−N−ヒダ
ントイニル基、3−N−2,4−ジオキサオキサ
ゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−3−
(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、
1−ピロリル基、1−ピロリジニル基、1−ピラ
ゾリル基、1−ピラゾリジニル基、1−ピペリジ
ニル基、1−ピロリニル基、1−イミダゾリル
基、1−イミダゾリニル基、1−インドリル基、
1−イソインドリニル基、2−イソインドリル
基、2−イソインドリニル基、1−ベンゾトリア
ゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、1−(1,
2,4−トリアゾリル)基、1−(1,2,3−
トリアゾリル)基、1−(1,2,3,4−テト
ラゾリル)基、N−モルホリニル基、1,2,
3,4−テトラヒドロキノリル基、2−オキソ−
1−ピロリジニル基、2−1H−ピリドン基、フ
タラジオン基、2−オキソ−1−ピペリジニル基
等が挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、
アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルフアモイル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子等により置換されて
いてもよい。 またZ又はZ′により形成される含窒素複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環またはテトラゾール環等が挙げられ、前
記環が有してもよい置換基としては前記Rについ
て述べたものが挙げられる。 又、一般式〔2〕及び後述の一般式〔4〕〜
〔10〕に於ける複素環上の置換基(例えば、R′,
R1〜R8)が 部分(ここにR″,X及びZ″は一般式〔2〕にお
けるR′,X′,Zと同義である。)を有する場合、
所謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に
包含される。又、Z,Z′,Z″及び後述のZ1により
形成される環は、更に他の環(例えば5〜7員の
シクロアルケン)が縮合していてもよい。例えば
一般式〔7〕においてはR5とR6が、一般式〔8〕
においてはR7とR8とが、互いに結合して環(例
えば5〜7員のシクロアルケン、ベンゼン)を形
成してもよい。 一般式〔2〕で表されるものは更に具体的には
例えば下記一般式〔4〕〜〔10〕により表され
る。 一般式〔4〕 一般式〔5〕 一般式〔6〕 一般式〔7〕 一般式〔8〕 一般式
〔9〕 前記一般式〔4〕〜
〔9〕に於いてR1〜R8
びXは前記R′及びX′と同義である。 又、一般式〔2〕の中でも好ましいのは、下記
一般式〔10〕で表されるものである。 一般式〔10〕 式中R1,X′及びZ1は一般式〔2〕におけるR′,
X′及びZと同義である。 前記一般式〔4〕〜
〔9〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいものは 一般式
〔4〕で表されるマゼンタカプラーである。 又、一般式〔2〕〜〔10〕における複素環上の
置換基についていえば、一般式〔2〕においては
Rが、また一般式〔4〕〜〔10〕においてはR1
が下記条件1を満足する場合が好ましく更に好ま
しいのは下記条件1及び2を満足する場合であ
り、特に好ましいのは下記条件1,2及び3を満
足する場合である。 条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子で
ある。 条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合し
ている、または全く結合していない。 条件3 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全
て単結合である。 前記複素環上の置換基R′及びR1として最も好
ましいのは、下記一般式〔11〕により表されるも
のである。 一般式〔11〕 式中R9,R10及びR11は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル
基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表し、
R9,R10及びR11の少なくとも2つは水素原子で
はない。 又、前記R9,R10及びR11の中の2つ例えばR9
とR10は結合して飽和又は不飽和の環(例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形
成してもよく、更に該環にR11が結合して有橋炭
化水素化合物残基を構成してもよい。 R9〜R11により表される基は置換基を有しても
よく、R9〜R11により表される基の具体例及び該
基が有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔2〕におけるR′が表す基の具体例及び置換基が
挙げられる。 又、例えばR9とR10が結合して形成する環及び
R9〜R11により形成される有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその有してもよい置換基として
は、前述の一般式〔2〕におけるR′が表すシク
ロアルキル、シクロアルケニル、、ヘテロ環基有
橋炭化水素化合物残基の具体例及びその置換基が
挙げられる。 一般式〔11〕の中でも好ましいのは、 (i) R9〜R11の中の2つがアルキル基の場合、 (ii) R9〜R11の中の1つ例えばR11が水素原子で
あつて、他の2つR9とR10が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。 更に()の中でも好ましいのは、R9〜R11
中の2つがアルキル基であつて、他の1つが水素
原子またはアルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置
換基を有してもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例としては前記一般式
〔2〕におけるR′が表すアルキル、シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例が挙げられる。 又、一般式〔2〕におけるZにより形成される
環及び一般式〔10〕におけるZ1により形成される
環が有してもよい置換基、並びに一般式〔4〕〜
〔8〕におけるR2〜R8としては下記一般式〔12〕
で表されるものが好ましい。 一般式〔12〕 −R1−SO2−R2 式中R1はアルキレンを、R2はアルキル、シク
ロアルキルまたはアリールを表す。 R1で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部
分の炭素数が2以上、より好ましくは3ないし6
であり、直鎖、分岐を問わない。またこのアルキ
レンは置換基を有してもよい。 該置換基の例としては、前述の一般式〔2〕に
おけるR′がアルキル基の場合該アルキル基が有
してもよい置換基として示したものが挙げられ
る。 置換基として好ましいものとしてはフエニルが
挙げられる。 R1で示されるアルキレンの、好ましい具体例
を以下に示す。 −CH2CH2CH2−,
【式】
【式】
【式】
【式】−CH2CH2CH2CH2−,
【式】
【式】
【式】 R2で示されるアルキル基は直鎖、分岐を問わ
ない。 具体的には、メチル、エチル、プロピル、iso
−プロピル、ブチル、2−エチルヘキシル、オク
チル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、
オクタダシル、2−ヘキシルデシルなどが挙げら
れる。 R2で示されるシクロアルキル基としては5〜
6員のものが好ましく、例えばシクロヘキシルが
挙げられる。 R2で示されるアルキル、シクロアルキルは置
換基を有してもよく、その例としては、前述の
R1への置換基として例示したものが挙げられる。 R2で示されるアリールとしては具体的には、
フエニル、ナフチルが挙げられる。該アリール基
は置換基を有してもよい。該置換基としては例え
ば直鎖ないし分岐のアルキルの他、前述のR1
の置換基として例示したものが挙げられる。 また、置換基が2個以上ある場合それらの置換
基は、同一であつても異なつていてもよい。 一般式〔2〕で表される化合物の中でも特に好
ましいのは、下記一般式〔13〕で表されるもので
ある。 一般式〔13〕 式中、R′,X′は一般式〔2〕におけるR′,
X′と同義であるR1,R2は、一般式〔12〕におけ
るR1,R2と同義である。 以下に一般式〔2〕で表される化合物の具体例
を示す。 上記カプラーの合成はジヤーナル・オブ・ザ・
ケミカル・ソサイアテイ(Journal of the
Chemical Society),パーキン(Perkin)I
(1977),2047〜2051、米国特許3725067号、特開
昭59−99437号、特開昭58−42045号、特開昭59−
162548号、特開昭59−171956、特開昭60−33552
号及び特開昭60−43659号等を参考にして合成を
行うことができる。 一般式〔2〕で示されるカプラーは通常ハロゲ
ン化銀1モル当り1×10-3モル乃至1モル、好ま
しくは1×10-2モル乃至8×10-1モルの範囲で用
いることができる。 また一般式〔2〕で示されるカプラーは他の種
類のマゼンタカプラーと併用することもできる。 本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るハロゲン化銀は平均粒径(平均粒子サイズ)は
0.8μm以下、好ましくは0.2〜0.6μmである。平均
粒径が0.8μmを越えると脱銀性が悪くなり、処理
に時間がかかり、また処理安定性が悪くなる。一
方、該平均粒径は青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
感度の点から0.2μm以上が好ましい。 本発明における青感光性ハロゲン化銀乳剤層は
2層以上からなつていてもよく、この場合の上記
平均粒径はこれらの層の全体の平均粒径である。 本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るハロゲン化銀の平均粒径は、上記の目的のため
に当該技術分野において一般に用いられる各種の
方法から任意に選んだ1つの方法によつて測定し
た時に上記の範囲であればよい。平均粒径を測定
する方法にはラブランドの「粒子径分析法」A.S.
T.M.シンポジウム・オン・ライト・マイクロコ
ピー、1955年、94〜122頁並びに「写真プロセス
の理論」ミースおよびジエームス共著、第3版、
マクラミン社発行(1966年)の第2章に記載され
ているものが含まれる。この粒径は粒子の投影面
積か直径近似値を使つてこれを測定するものであ
る。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀
は、平均粒子サイズが広い範囲に分布している多
分散乳剤でもよいが、単分散乳剤の方が好まし
い。 単分散乳剤とは、電子顕微鏡写真により乳剤を
観察したときに大部分のハロゲン化銀粒子が同一
形状に見え、粒子サイズが揃つていて、かつ下記
式で定義される如き粒径分布を有するものであ
る。 すなわち粒径の分布の標準偏差sを平均粒径
で割つたとき、その値が0.20以下のものを言う。 ここで言う平均粒径とは、球状のハロゲン化
銀粒子の場合は、その直径、また球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換
算したときの直径の平均値であつて、個々のその
粒径がriであり、その数がniである時下記の式に
よつて定義されたものである。 =Σni ri/Σni 粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメト
リー分布と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フ
オトグラフイツクジヤーナル、LXXIX巻(1949
年)330〜338頁のトリベルとスミスの論文に記載
される方法で、これを決めることができる。 本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化
銀は、塩臭化銀、塩沃臭化銀あるいはそれらの混
合物でよく、臭化銀含有率はそれぞれ50〜75モル
%及び30〜60モル%である。本発明における青感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層の一方又は両方は2層以上からなつていて
もよい。そして、本発明において臭化銀含有率と
は、全青感光性ハロゲン化銀乳剤層、全緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層各々の層に含まれる全ハロゲ
ン化銀中に占める各層の全臭化銀の含有率をい
う。臭化銀含有率が青感光性層で75モル%を、緑
感光性層で60モル%を越えると処理安定性が悪く
なり、色濁りが生じ、画質の低下を引起こす。一
方、臭化銀含有率が青感光性層で50モル%を、緑
感光性層で30モル%を下まわると処理安定性が劣
化する。 本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化
銀が塩沃臭化銀の場合、その沃化銀含有率は2モ
ル%を越えないものが好ましい。 青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の臭化銀含有率は前者が50〜75モル
%、後者が30〜60モル%である。 本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化
銀も前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀のように単分散性のものが好まし
い。 なお、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀の組成は、特に限定されず、臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよく、そ
れらの混合物であつてよいが、好ましくは塩臭化
銀であり、臭化銀含有率が30〜95モル%のもので
ある。なおまた、本発明における赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層は2以上の層からなつていてもよ
い。 緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径
は、特に限定されないが、一般に0.1〜2μm、更
に好ましくは0.2〜1μm、特に好ましくは0.25〜
0.8μmである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
ける赤感光性ハロゲン化銀乳剤層以外のハロゲン
化銀乳剤層に含まれる銀量(銀付量)の合計は
0.55g/m2以下である。該銀量が0.55g/m2を超
えると赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の発色性が低
下し、また、画質が悪くなる。一方、最高濃度お
よび感度の点から、該銀量は0.15/m2以上である
ことが好ましい。本発明において特に好ましくは
該銀量を0.2〜0.5g/m2とすることである。 本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成
としては、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。ま
たさらに、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混
合物であつてもよい。即ち、本発明に係わるハロ
ゲン化銀感光材料がカラー用印画紙に用いられる
場合には、特に速い現像性が求められるので、ハ
ロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子を含む
ことが好ましく、少なくとも1モル%の塩化銀を
含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀であることが
特に好ましい。 本発明に好ましく用いられる単分散性のハロゲ
ン化銀粒子は、従来から知られている酸性法、中
性法またはアンモニア法等のいずれかの調製法に
より得られたものでもよい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成
長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン
化銀粒子を成長させる場合に反応釜内のPH、pAg
等をコントロールし、例えば特開昭54−48521号
に記載されているようなハロゲン化銀粒子の成長
速度に見合つた量の銀イオンとハライドイオンを
逐次同時に注入混合することが好ましい。 本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳剤
は、活性ゼラチン;硫黄増感剤例えばアリルチオ
カルバミド、チオ尿素、シスチン等の硫黄増感
剤;セレン増感剤;還元増感剤例えば1スズ塩、
二酸化チオ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、2−オー
ロチオ−3−メチルベンゾチアゾリウムクロライ
ド等あるいは例えばルテニウム、パラジウム、白
金、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラデート(これらの或る種のものは量の大
小によつて増感剤あるいはカブリ抑制剤等として
作用する。)等により単独であるいは適宜併用
(例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤
とセレン増感剤との併用等)して化学的に増感さ
れてもよい。 該ハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加し
て化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又
は熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザ
インデンおよびメルカプト基を有する含窒素ヘテ
ロ環化合物の少なくとも1種を含有せしめてもよ
い。 本発明の感光材料におけるハロゲン化銀は、
各々所望の感光波長域に感光性を付与するため
に、適当な増感色素をハロゲン化銀1モルに対し
て5×10-8〜3×10-3モル添加して光学増感させ
てもよい。増感色素としては種々のものを用いる
ことができ、また各々増感色素を1種又は2種以
上組合せて用いることができる。本発明において
有利に用される増感色素としては例えば次の如き
ものを挙げることができる。 即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素としては、例えば西独特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844等に記載されたものを挙げ
ることができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる増感色素としては、例えば米国特許
1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英国特許505979号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に
用いられる増感色素としては、例えば米国特許
2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同2776280号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる。更にまた、米国特許2213995号、同
2493748号、同2519001号、西独特許929080号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン
化銀乳剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利
に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、また
これらを組合せて用いてもよい。増感色素の組合
せは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許2688545号、同2977229号、
同3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層
にはそれぞれ本発明外のカプラーを含有させるこ
とができる。 本発明においては、上記本発明外のカプラーと
して従来から知られているイエローカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびシアンカプラーを組合わせ
て用いることができる。これらのカプラーはいわ
ゆる2当量型であつてもよいし4当量型カプラー
であつてもよく、またこれらのカプラーに組合わ
せて、拡散性色素放出型カプラー等を用いること
も可能である。 さらに本発明において用いられる有用なシアン
カプラーとしては、例えばフエノール系、ナフト
ール系カプラー等を挙げることができる。そして
これらのシアンカプラーは4当量型カプラーだけ
でなく、2当量型カプラーであつてもよい。シア
ンカプラーの具体例としては米国特許2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004928号、西独特
許出願(OLS)2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146827号、同52−69624号、同52−90932
号、同58−95346号等に記載のものを挙げること
ができる。 本発明の感光材料には上記の他に各種の写真用
添加剤を含有せしめることができる。例えばリサ
ーチ・デイスクロージヤー誌17643号に記載され
ているAI染料、カブリ防止剤、安定剤、紫外線
吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色
防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑
剤、湿潤剤等を用いることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、乳剤を調製するために用いられる親水性コ
ロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、ガゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支
持体としては、例えばバラタイ紙、ポリエチレン
被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設し
た、又は反射体を併用する透明支持体、例えばガ
ラス板、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート又はポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリ
カーボネートフイルム、ポリスチレンフイルム
等、およびこれらの透明支持体があり、これらの
支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択さ
れる。 本発明の感光材料における乳剤層及びその他の
構成層の塗設には、デイツピング塗布、エアード
クター塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布等種々
の塗布方法を用いることができる。また米国特許
2761791号、同2941898号に記載の方法による2層
以上の同時塗布法を用いることもできる。 本発明の感光材料においては各乳剤層の塗設位
置を任意に定めることができる。例えば、フルカ
ラーの印画紙用感光材料の場合には、支持体側か
ら順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の
配列とすることが好ましい。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当
な厚さの中間層を設けることは任意であり、更に
フイルター層、カール防止層、保護層、アンチハ
レーシヨン層等の種々の層を構成層として適宜組
合せて用いることができる。これらの構成層には
結合剤として前記のような乳剤層に用いることの
できる親水性コロイドを同様に用いることがで
き、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有
せしめることができる。 本発明に係わる感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用でき
る。例えば、その代表的なものとしては、発色現
像後、漂白定着処理を行い必要なさらに水洗およ
び/または安定処理を行う方法、発色現像後、漂
白と定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗
および/または安定処理を行う方法;あるいは前
硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、
定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発色
現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、
水洗、安定の順で行う方法、発色現像によつて生
じた現像銀をハロゲネーシヨンブリーチをしたの
ち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる
現像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよ
い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像は、漂白定着(又は漂白、定着)、更に必
要に応じて行われる水洗、安定化、乾燥等の各種
処理工程の処理温度は迅速処理の見地から30℃以
上で行われるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特
開昭51−14834号、同58−105145号、同58−
134634号及び同58−18631号並びに特願昭58−
2709号及び同59−89288号等に示されるような水
洗代替安定化処理を行つてもよい。
【発明の効果】
(1) 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よれば、迅速な発色現像処理が可能であると共
に、処理安定性に優れ、かつ高画質の画像を得
ることができる。 (2) 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は
高感度である。 (3) 本発明により、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の省銀が可能である。
【実施例】
以下に本発明に具体的実施例を述べるが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例 1 ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、
下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料No.1〜5を作成し
た。 層1……1.2g/m2のゼラチン、0.22g/m2
(銀換算、以下同じ)の青感性塩臭化銀乳剤(臭
化銀含有率並びに平均粒径は表1に示す)、0.50
g/m2のジオクチルフタレートに溶解した0.80
g/m2の本発明のイエローカプラー(例示82)を
含有する層。 層2……0.7g/m2のゼラチン、10mg/m2のイ
ラジエーシヨン染料(AI−1)、5mg/m2の(AI
−2)からなる中間層。 層3……1.25g/m2のゼラチン、0.22g/m2
緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率並びに平均粒
径は表1に示す)、0.30g/m2のジオクチルフタ
レートに溶解した0.62g/m2の本発明のマゼンタ
カプラー(例示44)を含有する層。 層4……1.2g/m2のゼラチンからなる中間層。 層5……1.4g/m2のゼラチン、0.20g/m2
赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率並びに平均粒
径は表1に示す)、0.20g/m2のジオクチルフタ
レートに溶解した0.45g/m2のシアンカプラー
(C−1)を含有する層。 層6……1.0g/m2のゼラチン及び0.20g/m2
のジオクチルフタレートに溶解した0.30g/m2
ヌビン328(チバガイギー社製、紫外線吸収剤)を
含有する層。 層7……0.5g/m2のゼラチンを含有する層。 C−1 AI−1 AI−2 なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−s−トリアジンナトリウムを層2,
4及び7中に、それぞれゼラチン1g当り0.017
gになるように添加した。
【表】 上記感光材料試料No.1〜5各々を光学ウエツジ
を通して露光後、次の工程で処理した。 処理工程(38℃) 発色現像 3分 漂白定着 1分 水 洗 1分 乾 燥 60〜80℃ 2分 各処理液の組成は下記の通りである。 [発色現像液] 純水 800ml ベンジルアルコール 15ml 硫酸ヒドロキシルアミン 2.0g 臭化カリウム 1.5g 塩化ナトリウム 1.0g 亜硫酸カリウム 2.0g トリエタノールアミン 2.0g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
4.5g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸(60%水溶液) 1.5ml 炭酸カリウム 32g Whitex BB(50%水溶液) 2ml (蛍光増白剤、住友化学工業社製) 純水を加えて1とし、20%水酸化カリウム又
は10%希硫酸でPH=10.1に調整する。 [漂白定着液] 純水 550ml エチレンジアミン四酢酸鉄()アンモニウム
65g チオ硫酸アンモニウム 85g 亜硫酸水素ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン4酢酸−2ナトリウム 20g 臭化ナトリウム 10g 純水を加えて1とし、アンモニア水又は希硫
酸にてPH=7.0に調整する。 別に、上記発色現像液の臭化カリウム0.5、
1.0、2.0及び2.5とすることのみ異ならせた発色現
像液を用いて、上記と同じ試料No.1〜5各々を現
像処理した。 得られた各試料について常法によつてセンシト
メトリーを行つた。臭化カリウム濃度1.5g/
のときの各試料の感度を100とし、臭化カリウム
濃度を変動させたときの感度の動き、および各臭
化カリウム濃度におけるガンマー値を表2に示
す。 また漂白定着液を発色現像液1に対して0.1、
0.2、0.3及び0.4mlを加えたときのガンマー値を表
3に示す。
【表】
【表】
【表】 のガンマー値を表わす。
表2からも明らかなように、本発明の試料No.1
及び5は臭化カリウム濃度が変動したときのガン
マーの動きが少なく、処理安定性に優れているこ
とが判る。 試料No.1及びNo.3を比較すると、青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子が同じであるに
もかかわらず青感光性ハロゲン化銀乳剤のガンマ
ーの変動が異なるが、これは緑感光性ハロゲン化
銀乳剤のハロゲン化銀粒子の組成により処理安定
性(特に臭化カリウムに対する)が異なることを
示している。また、試料No.2およびNo.3から、青
感光性ハロゲン化銀乳剤層および緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の臭化銀含有率が本発明の範囲外に
低いとガンマの変動が大きく、そして試料No.4か
ら、大粒子の青感光性ハロゲン化銀乳剤は感度の
変動が大きいことがわかる。 また、表3の結果からも明らかなように、本発
明の試料は漂白定着液が発色現像液に混入した際
のガンマーの変動が少なく、処理安定性に優れて
いることが判る。 実施例 2 試料No.1及び5を用いて迅速処理性についてテ
ストした。即ち、実施例1の各処理液を用いて
(但し、発色現像液の臭化カリウム濃度は1.0g/
に設定した。)発色現像時間を2分、2分30秒、
3分にしたときの感度(S)、ガンマー(γ)及
び最高濃度(Dm)について調べた。その結果を
表4に示す。
【表】
【表】 表4の結果より明らかなように、本発明の試料
No.5は2分の発色現像時間でも感度、ガンマー及
び最高濃度等に於いても充分な写真性能が得ら
れ、迅速処理性に優れていることが判る。 実施例 3 層1のイエローカプラーを例示83に、および層
3のマゼンタカプラーを例示165に変え、銀付量
を表5に示す量としたほかは実施例1と同様にし
て試料No.6、No.7を作成した。
【表】 この試料No.6、No.7及び実施例1の試料No.5を
用いて実施例1と同じく処理安定性(臭化カリウ
ム変動に対する)及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層の最高濃度(Dm)について調べた。その結果
を表6に示した。
【表】
【表】 表7から明らかなように、試料No.6、No.7のよ
うに赤感光性ハロゲン化銀乳剤層以外のハロゲン
化銀乳剤層の全銀量が本発明の範囲外となると赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層の最高濃度が本発明に
係る試料No.1と比べて低下し、本発明は省銀が可
能で、また色濁りが少なく、高画質、高感度で、
処理安定性にもすぐれている。 実施例 4 実施例1の試料No.5について、青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤と緑感光性ハロゲン化銀乳剤の平均粒
径は変えずに臭化銀含有率をそれぞれ表7に示す
如く変化して、試料No.8〜19を作成した。 試料No.8〜19について前記実施例1と同様の評
価を行つた。結果を表8に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】 表8からも明らかなように、青感光性ハロゲン
化銀乳剤の臭化銀含有率が50〜75モル%であり、
かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率が
30〜60モル%の場合にのみ本発明の効果が得られ
る。 実施例 5 実施例1の試料No.5について、青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のイエローカプラーと緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のマゼンタカプラーをそれぞれ同
モルの表9に示すカプラーに変えて、試料No.20〜
23を作成した。 試料No.20〜23について前記実施例1と同様の評
価を行つた。結果を表10に示す。
【表】 YY−1: YY−2:α−ピバロイル−α−(2,4−ジオ
キソ−5,5′−ジメチルオキサゾリジン−3−
イル)−2−クロロ−5−〔α−(2,4−ジ−
tert−ペンチルフエノキシ)ブタンアミド〕ア
セトアニリド MM−1: MM−2:
【表】 表10からも明らかなように、本発明外のイエロ
ーカプラーを用いた試料No.20及び21は、ともに青
感光性層の変動幅が大きく、また本発明外のマゼ
ンタカプラーを用いた試料No.22及び23はともに緑
感光性層の処理変動幅が大きい。すなわちイエロ
ーカプラーとマゼンタカプラーがともに本発明の
カプラーである場合にのみ本発明の効果が認めら
れる。 実施例 6 実施例1の試料No.5について、緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のマゼンタカプラーをそれぞれ同モ
ルの表11に示すカプラーに変えて、試料No.24〜31
を作成した。 試料No.24〜31について前記実施例1と同様の評
価を行つた。結果を表12に示す。
【表】
【表】 表12からも明らかなように、本発明の一般式
(5),(7),(8),(9)でそれぞれ表されるマゼンタカプ
ラーを用いた試料No.24〜31は何れも処理変動幅が
小さく、本発明の効果が認められる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
    感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
    ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
    光材料において、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
    ハロゲン化銀の平均粒径が0.8μm以下であり、青
    感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化
    銀含有率が50〜75モル%、緑感光性ハロゲン化銀
    乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が30〜60モ
    ル%であり、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層以外の
    ハロゲン化銀乳剤層の銀量の合計が0.55g/m2
    下であり、かつ下記一般式〔1〕で表されるイエ
    ローカプラーの少なくとも1種および下記一般式
    〔2〕で表されるマゼンタカプラーの少なくとも
    1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。 一般式〔1〕 〔式中、Coupはカツリング位の水素原子1個
    を除去したイエロー色素形成性カプラー残基を表
    し、Xはベンゼン核またはナフタレン核を完成す
    るのに必要な非金属原子群を表す。Rは水素原
    子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボ
    キシル基またはそれぞれ置換基を有していてもよ
    いアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
    基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、
    アリールオキシ基、アルキルカルボニル基、アリ
    ールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ア
    リールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル
    基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、ア
    ルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
    基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカル
    ボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルス
    ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ア
    ルキスルフアモイル基、アリールスルフアモイル
    基、アミノ基、アルキルスルフイニル基、アリー
    ルスルフイニル基、ホスフイニル基、N−アシル
    カルボイミドイル基、N−アルキルカルボイミド
    イル基、N−アリールカルボイミドイル基、複素
    環基、ウレイド基、アルキルカルボニルオキシ基
    もしくはアリールカルボニルオキシ基、または下
    記一般式(3)で表される基を表し、nは0〜4の整
    数を表し、nが2以上のとき、各Rは同じでも異
    なつていてもよい。〕 一般式(3) 〔式中、R1はハロゲン原子、シアノ基、ニト
    ロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基またはそ
    れぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、シ
    クロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
    ルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
    ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
    ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
    基、アルキルスルフアモイル基、アリールスルフ
    アモイル基、アルキルカルボニルアミノ基、アリ
    ールカルボニルアミノ基、アミノ基、アルキルカ
    ルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキ
    ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
    ルカルボニル基もしくはアリールカルボニル基を
    表す。X1は2価の有機連結基を表し、lは0ま
    たは1、mは0,1,2,3または4を表し、m
    が2以上のとき、各R1は同じでも異なつていて
    もよい。〕 一般式〔2〕 〔式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な
    非金属原子群を表し、該Zにより形成される環は
    置換基を有してもよい。 X′は水素原子または発色現像主薬の酸化体と
    の反応により離脱しうる置換基を表す。 またR′は水素原子または置換基を表す。〕
JP28403885A 1985-12-16 1985-12-16 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 Granted JPS62141553A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28403885A JPS62141553A (ja) 1985-12-16 1985-12-16 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28403885A JPS62141553A (ja) 1985-12-16 1985-12-16 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62141553A JPS62141553A (ja) 1987-06-25
JPH0549211B2 true JPH0549211B2 (ja) 1993-07-23

Family

ID=17673492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP28403885A Granted JPS62141553A (ja) 1985-12-16 1985-12-16 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS62141553A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2700795B2 (ja) * 1988-03-03 1998-01-21 コニカ株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料
US5399472A (en) * 1992-04-16 1995-03-21 Eastman Kodak Company Coupler blends in color photographic materials

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60222852A (ja) * 1984-04-20 1985-11-07 Fuji Photo Film Co Ltd 多層ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6165243A (ja) * 1984-09-06 1986-04-03 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6165246A (ja) * 1984-09-06 1986-04-03 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62141553A (ja) 1987-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4639415A (en) Silver halide color photographic material containing a magenta color image-forming coupler
US4906559A (en) Light-sensitive silver halide photographic material
US4797351A (en) Method for processing silver halide color photographic materials
US4623617A (en) Silver halide color photographic material
JPH0833629B2 (ja) 迅速処理に適しかつ光堅牢性の優れた色素画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料
JPH0614174B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
EP0244160B1 (en) Light-sensitive silver halide photographic material improved in stability of dye image
JPH0715568B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
US5002865A (en) Silver halide photographic material
JPH0569212B2 (ja)
US5006454A (en) Light sensitive silver halide photographic material
JPH0558538B2 (ja)
US4777123A (en) Light-sensitive silver halide color photographic material
EP0207596B1 (en) Silver halide photograhic light-sensitive material
EP0321190B1 (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
JPH0549211B2 (ja)
JP2511653B2 (ja) 長期ランニング時の白地性が良好なハロゲン化銀写真感光材料
JPH0410056B2 (ja)
US5079133A (en) Silver halide color photographic material
JPH087403B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
EP0182486A1 (en) Silver halide color photographic material
JPH0379698B2 (ja)
JPH0555030B2 (ja)
JPH07119988B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2511652B2 (ja) 光堅牢性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料