JPH0833629B2 - 迅速処理に適しかつ光堅牢性の優れた色素画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳
しくは、迅速現像処理に適し、分光吸収特性に優れ、か
つ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露
光し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行
って、例えばインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよ
びそれらに類似する色素が生成し、色画像が形成される
ことは良く知られているところである。このような写真
方式においては通常減色法による色再現方法が採られ、
青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわちイエ
ロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有
せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用され
る。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプ
ラーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとし
ては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、
ピラゾロトリアゾールまたはインダゾロン系カプラーが
知られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーと
しては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラー
が一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝さ
れても、高温、高湿下に保存されても変退色しないこと
が望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や
湿熱で黄変（以下、Ｙ−ステインと称する）しないもの
が望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の
光、湿熱によるＹ−ステイン、色素画像部の光による退
色がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて
大きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されている1,
2−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形成
される色素は550nm付近の主吸収以外に、430nm付近の副
吸収を有しており、これを解決するために種々の研究が
なされてきた。

英国特許第1,047,612号に記載されているピラゾロベ
ンズイミダゾール類、米国特許第3,770,447号に記載の
インダゾロン類、また同第3,725,067号、英国特許第1,2
52,418号、同第1,334,515号に記載のピラゾロトリアゾ
ール類等のマゼンタカプラーが提案されている。これら
の内、米国特許第3,725,067号、英国特許第1,252,418
号、同第1,334,515号に記載された1H−ピラゾロ−［3,2
−Ｃ］−ｓ−トリアゾール型マゼンタカプラーから形成
される色素は、430nm付近の副吸収が、小さくまた光、
熱、湿度に対する未発色部のＹ−ステインの発生も極め
て小さく好ましい利点を有するものである。

同様に上記マゼンタカプラーから形成される色素の43
0nm付近の副吸収が小さいものとして、英国特許1,047,6
12号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類、
米国特許3,770,447号に記載のイミダゾロン類、また同
3,725,067号、英国特許1,252,418号、同1,334,515号に
記載の1H−ピラゾロ−［5,1−ｃ］−1,2,4−トリアゾー
ル型カプラー、特開昭59-171956号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24531に記載の1H−ピラゾロ［1,5−
ｂ］−1,2,4−トリアゾール型カプラー、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo.24626に記載の1H−ピラゾロ［1,5
−ｃ］−1,2,3−トリアゾール型カプラー、特開昭59-16
2548号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24531に記載
の1H−イミダゾ［1,2−ｂ］ピラゾール型カプラー、特
開昭60-43659号、リサーチ・ディスクロージャーNo.242
30に記載の1H−ピラゾロ［1,5−ｂ］ピラゾール型カプ
ラー、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24220に記載の1H−ピラゾロ［1,5−ｄ］テトラゾ
ール型カプラー等のマゼンタカプラーが提案されてい
る。

しかしながら、これらのアゾール型カプラーのいくつ
かは発色性の点で問題があった。

国際公開公報（WO）86/02467号に、前記と同様に副吸
収が小さく分光吸収特性に優れ、さらにカプラーの溶解
分散特性および発色性に優れたマゼンタカプラーが提案
されている。

上記公報に提案されたマゼンタカプラーは、従来のア
ゾール型カプラーに比べ、溶解分解特性および発色特性
は優れているものの、やはり耐光性に欠点を有してい
た。

一方近年の写真業界においては、前記の色素画像の形
成に際し、現像処理工程に要する時間短縮を図るため、
高現像処理および処理工程の簡略化が一般に行なわれる
ようになっている。とりわけ、高温現像処理による現像
処理時間の短縮化を図るためには発色現像における現像
速度の向上が極めて重要である。

発色現像における現像速度は用いるハロゲン化銀乳剤
中に含有されるハロゲン化銀粒子の形状、大きさ、およ
び組成が現像速度に大きく影響されることが知られてい
る。特に塩化銀粒子は、特定の条件下で著しく高い現像
速度を示すことが例えば特開昭59-232342号公報等に記
載されており、現像処理の短縮化に大して好ましいこと
が知られている。

そこで本発明者等は前記国際公開公報（WO）86/02467
号に記載のカプラーを用いて、さらに高塩化銀含有率の
ハロゲン化銀粒子を用いて実験を行った結果、現像速度
を上げることができ、また、従来のアゾール系マゼンタ
カプラーに比べて発色性の改良も見られた。しかしなが
ら、光堅牢性は従来のアゾール系カプラーと同様に劣っ
ていた。そこで退色防止剤の併用を試みたが、光堅牢性
はある程度向上するものの発色性が大きく劣化してしま
い、迅速処理適合性を維持しつつ光堅牢性を改良するこ
とはできなかった。

そこで本発明者等は、溶解分散特性および発色特性に
優れた利点を有するこれらのカプラーから形成された色
素像の光堅牢性を改良し、さらに迅速処理に適した感光
材料を検討した結果、塩化銀を80モル％以上含むハロゲ
ン化銀粒子を用い、カプラーおよび退色防止剤の分散媒
としての高沸点有機溶媒をカプラーに対して特定の割合
で用いた場合に、迅速処理を行う場合の発色性を劣化さ
せることなく光堅牢性が改良されることを見い出した。

更に、我々はこれら国際公開公報（WO）86/02467号に
記載されているカプラーにとどまらず、これらのカプラ
ーに類似したカプラーについても同様な検討を行ない本
発明を為すに到ったものである。

［発明の目的］ 従って本発明の第１の目的は、分光吸収特性に優れ、
かつ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、色素の発色性に優れたすなわ
ち迅速現像処理に適したハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

本発明の第３の目的は、分光吸収特性、光堅牢性及び
迅速処理適性の二つが同時に改良されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、分光吸収特性および光堅牢性
を劣化させずに迅速処理適性を改良する方法を提供する
ことにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は塩化銀
を80モル％以上含むハロゲン化銀粒子を含有し、下記一
般式（ａ），（ｂ）および（ｃ）でそれぞれ示されるカ
プラーから選ばれる少なくとも１種のカプラーおよび／
または該カプラーから誘導されるポリマーカプラー並び
に退色防止剤が、高沸点有機溶媒を用いて分散されて含
有されており、該カプラーに対する前記高沸点有機溶媒
の重量比率が0.6以上にすることによって達成される。

一般式（ａ） 一般式（ｂ） 一般式（ｃ） （一般式（ａ），（ｂ）および（ｃ）中、Za,Zbおよ
びZcはそれぞれ含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表わす。Xa,XbおよびXcはそれぞれ水素原子ま
たは発色現像主薬の酸化体との反応に際して離脱し得る
基を表わす。Ra,Rb,Rc,Rd,Re,RfおよびRgはそれぞれ水
素原子または置換基を表わす。但し、Rgは一般式（ｃ）
で示されるカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応に
際して離脱することはない置換基である。Y₁は炭素原子
または、窒素原子を表わす。Y₂は炭素原子またはヘテロ
原子を表わす。

はY₁とY₂の間の結合が単結合であっても二重結合であっ
てもよいことを表す。Y₃、Y₄及びY₅はそれぞれ炭素原子
又は窒素原子を表す。n₁、n₂、n₃、n₄、n₅、n₆及びn₇は
それぞれ０または１である。但し、Y₁が炭素原子でY₁と
Y₂の間の結合が二重結合の場合はn₃は１でありn₄は０で
あり、かつRcは一般式（ａ）で表わされるカプラーと発
色現像主薬の酸化体との反応に際して離脱することはな
い置換基であり、Y₁が炭素原子でY₁とY₂の間の結合が単
結合の場合は、n₃及びn₄は共に１である。又Y₁が窒素原
子でY₁とY₂の結合が二重結合の場合はn₃及びn₄は共に０
であり、かつ、Y₂はヘテロ原子であり、Y₁が窒素原子で
Y₁とY₂の間の結合が単結合の場合はn₃は１であり、n₄は
０である。

なお一般式（ａ），（ｂ）及び（ｃ）で表わされるカ
プラーはそれぞれXaが結合している位置、Xbが結合して
いる位置及びXcが結合している位置でのみ、発色現像主
薬の酸化体とカップリング反応する。） ［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、一般式
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）でそれぞれ示されたカプラ
ーから選ばれる。少なくとも一種のカプラーおよび／ま
たは該カプラーから誘導されるポリマーカプラーが用い
られる。

本発明のカプラーについて説明する。

本発明に係る前記一般式（ａ）、（ｂ）、（ｃ） 一般式（ａ） 一般式（ｂ） 一般式（ｃ） で表わされるマゼンタカプラーに於いて、Za,Zb及びZc
は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
し、 Xa,Xb及びXcはそれぞれ水素原子または発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱しうる置換基を表わす。

また、Ra,Rb,Rc,Rd,Re,Rf及びRgはそれぞれ水素原子
または置換基を表わす。

但し、Rgは一般式（Ｃ）で表わされるカプラーと発色
現像主薬の酸化体との反応に際して、離脱することはな
い置換基である。

Y₁は炭素原子又は窒素原子を表わす。Y₂は炭素原子又
はヘテロ原子を表わす。

は、Y₁とY₂の間の結合が単結合であっても、二重結合で
あってもよいことを表わす。

Y₃，Y₄及びY₅はそれぞれ炭素原子又は窒素原子を表わ
す。

n₁，n₂，n₃，n₄，n₅，n₆及びn₇はそれぞれ０または１
である。

但し、Y₁が炭素原子でY₁とY₂の間の結合が二重結合の
場合は、n₃は１であり、n₄は０であり、かつRcは一般式
（ａ）で表わされるカプラーと発色現像主薬の酸化体と
の反応に際して離脱することはない置換基であり、Y₁が
炭素原子でY₁とY₂の間の結合が単結合の場合は、n₃及び
n₄は共に１である。又、Y₁が窒素原子でY₁とY₂の結合が
二重結合の場合は、n₃及びn₄は共に０であり、かつY₂は
ヘテロ原子であり、Y₁が窒素原子でY₁とY₂の間の結合が
単結合の場合は、n₃は１であり、n₄は０である。

なお、一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表わされる
カプラーは、それぞれXaが結合している位置、Xbが結合
している位置及びXcが結合している位置でのみ、発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応する。

前記Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfの表わす置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スル
フィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が
挙げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアルキル基として
は、炭素数１〜32のもの、アルケニル基、アルキニル基
としては炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基としては炭素数３〜12、特に５〜７のも
のが好ましく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基は直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等｝〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、３−４′−｛α−〔４″（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミノ｝
フェニルプロピル基、３−｛４′−〔α−（２″,4″−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニル｝
−プロピル基、４−〔α−（ｏ−クロルフェノキシ）テ
トラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアリール基として
はフェニル基が好ましく、置換基（例えば、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基等）を有していても
よい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル
基、2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカ
ンアミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、
４′−〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデ
カンアミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるヘテロ環基として
は５〜７員のものが好ましく、置換されていてもよく、
又縮合していてもよい。具体的には２−フリル基、２−
チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリ
ル基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアシル基として
は、例えばアセチル基、フェニルアセチル基、ドデカノ
イル基、α−2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシブタノイ
ル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、３−ペ
ンタデシルオキシベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル
基等のアリールカルボニル基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるスルホニル基とし
てはメチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基の如き
アルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−ト
ルエンスルホニル基の如きアリールスルホニル基等が挙
げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるスルフィニル基と
しては、エチルスルフィニル基、オクチルスルフィニル
基、３−フェノキシブチルスルフィニル基の如きアルキ
ルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｍ−ペン
タデシルフェニルスルフィニル基の如きアリールスルフ
ィニル基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるホスホニル基とし
てはブチルオクチルホスホニル基の如きアルキルホスホ
ニル基、オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシ
ホスホニル基、フェノキシホスホニル基の如きアリール
オキシホスホニル基、フェニルホスホニル基の如きアリ
ールホスホニル基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるカルバモイル基は
アルキル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が
置換していてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル
基、N,N−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタ
デシルオクチルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−
Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−｛３−（2,4−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル基等が
挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるスルファモイル基
はアルキル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等
が置換していてもよく、例えばＮ−プロピルスルファモ
イル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−
ペンタデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルス
ルファモイル基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるスピロ化合物残基
としては、例えばスピロ［3.3］ヘプタン−１−イル等
が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされる有橋炭化化合物残
基としては、例えばビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−
イル、トリシクロ［3.3.1.1³′⁷］デカン−１−イル、
7,7−ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル
等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアルコキシ基は、
更に前記アルキル基への置換基として挙げたものを置換
していてもよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２
−エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ド
デシルオキシエトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基
等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアリールオキシ基
としては、フェニルオキシが好ましく、アリール核は更
に前記アリール基への置換基又は原子として挙げたもの
で置換されていてもよく、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ
−ブチルフェノキシ基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基
等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるヘテロ環オキシ基
としては、５〜７員のヘテロ環を有するものが好まし
く、該ヘテロ環は更に置換基を有していてもよく、例え
ば、3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基が挙げられ
る。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるシロキシ基は、更
にアルキル基等で置換されていてもよく、例えばトリメ
チルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアシルオキシ基と
しては、例えばアルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有して
いてもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロル
アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられ
る。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるカルバモイルオキ
シ基は、アルキル基、アリール基等が置換していてもよ
く、例えばＮ−エチルカルバモイルオキシ基、N,N−ジ
エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアミノ基はアルキ
ル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換さ
れていてもよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、
ｍ−クロルアニリノ基、３−ペンタデシルオキシカルボ
ニルアニリノ基、２−クロル−５−ヘキサデカンアミド
アニリノ基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアシルアミノ基と
しては、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボ
ニルアミノ基（好ましくはフェニルカルボニルアミノ
基）等が挙げられ、更に置換基を有してもよく具体的に
はアセトアミド基、α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−
フェニルアセトアミド基、ドデカンアミド基、2,4−ジ
−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシブタンアミド基等が
挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるスルホンアミド基
としては、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスル
ホニルアミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシ
ルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ
−トルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−
アミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるイミド基は、開鎖
状のものでは、環状のものでもよく、置換基を有してい
てもよく、例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるウレイド基は、ア
ルキル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等によ
り置換されていてもよく、例えばＮ−エチルウレイド
基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フェニル
ウレイド基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙げられ
る。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるスルファモイルア
ミノ基は、アルキル基、アリール基（好ましくはフェニ
ル基）等で置換されていてもよく、例えばN,N−ジブチ
ルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイル
アミノ基、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ基等が挙
げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアルコキシカルボ
ニルアミノ基としては、更に置換基を有していてもよ
く、例えばメトキシカルボニルアミノ基、メトキシエト
キシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニ
ルアミノ基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアリールオキシカ
ルボニルアミノ基は、置換基を有していてもよく、例え
ばフェノキシカルボニルアミノ基、４−メチルフェノキ
シカルボニルアミノ基が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアルコキシカルボ
ニル基は、更に置換基を有していてもよく、例えばメト
キシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル
基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオ
キシカルボニル基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアリールオキシカ
ルボニル基は、更に置換基を有していてもよく、例えば
フェノキシカルボニル基、ｐ−クロルフェノキシカルボ
ニル基、ｍ−ペンタデシルオキシフェノキシカルボニル
基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアルキルチオ基
は、更に置換基を有していてもよく、例えばエチルチオ
基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、フェネチル
チオ基、３−フェノキシプロピルチオ基が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re又はRfで表わされるアリールチオ基は
フェニルチオ基が好ましく、更に置換基を有していても
よく、例えばフェニルチオ基、ｐ−メトキシフェニルチ
オ基、２−ｔ−オクタデシルフェニルチオ基、３−オク
タデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ
基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ基等が挙げられる。

Ra,Rb,Rc,Rd,Re及びRfで表わされるヘテロ環チオ基と
しては、５〜７員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮
合環を有してもよく、又置換基を有していてもよい。例
えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ
基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾール−６−チ
オ基が挙げられる。

Rg及びY₁が炭素原子で、Y₁とY₂の間の結合が二重結合
の場合のRcにより表わされるカプラーと発色現像主薬の
酸化体との反応に際して離脱することはない置換基とし
ては、例えばアルキル基、アリール基、シクロアルキル
基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、シロキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基が挙げられ
る。

以上、各基の具体例としては、例えば前述のRaの具体
例として示したものが挙げられる。

Xa,Xb,Xcの表わす発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、フッソ原子等）の他、炭素原子、酸
素原子、硫黄原子、または窒素原子を介して置換する基
が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル
基、ヒドロキシメチル基、トリフェニルメチル基の他、
それぞれXa,Xb,Xcに対応して、 式 式（ａ′） 式（ｂ′） 式（ｃ′） （Ra′はRaと、Rb′はRbと、Rc′はRcと、Rd′はRdと、
Re′はReと、Rf′はRfと、Rg′はRgと、n₁′はn₁と、
n₂′はn₂と、n₃′はn₃と、n₄′はn₄と、n₅′はn₅と、
n₆′はn₆とn₇′はn₇と、Y₁′はY₁と、Y₂′はY₂と、Y₃′
はY₃と、Y₄′はY₄と、Y₅′はY₅と、Za′はZaと、Zb′は
Zbと、Zc′はZcと同義であり、R₁〜R₆は水素、アリール
基、アルキル基又はヘテロ環基を表わす。）で示される
基が例示される。

酸素原子を介して置換する基としては、例えばアルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキ
ルオキサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基
が挙げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としてはフェノキシ基が好まし
く、該アリール基は更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキサデシルカルバ
モイルメトキシ基４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環オ
キシ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を
有していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げ
られる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブ
チリルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基の如きアリケニルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキ
シ基が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホ
ニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられ
る。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエ
トキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニルオキシ基としてはフェノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチ
ルオキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシ
サリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル
オキシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキリチオ基としては、ブチルチオ基、２−シア
ノエチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等
が挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタ
ンスルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネ
チルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチ
ルチオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−1,
2,3,4−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ド
デシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一
般式 でしめされるものが挙げられる。ここにR₇及びR₈は水素
原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基
を表わし、R₇とR₈は結合してヘテロ環を形成してもよ
い。但しR₇とR₈が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは炭
素数１〜22のものである。又アルキル基は置換基を有し
ていてもよく、置換基としては、例えばアリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なものと
しては、例えばエチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、２−クロルエチル基が挙げられる。

R₇又はR₈で表わされるアリール基としては、炭素数６
〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該アリ
ール基は、置換基を有してもよく置換基としては上記R₇
又はR₈で表わされるアルキル基への置換基として挙げた
もの及びアルキル基が挙げられる。該アリール基として
具体的なものとしては、例えばフェニル基、１−ナフチ
ル基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙げられる。

R₇又はR₈で表わされるヘテロ環基としては、５〜６員
のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有
してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キノ
リル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基、
２−ピリジル基等が挙げられる。

R₇又はR₈で表わされるスルファモイル基としては、Ｎ
−アルキルスルファモイル基、N,N−ジアルキルスルフ
ァモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、N,N−ジ
アリールスルファモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基
について挙げた置換基を有していてもよい。スルファモ
イル基の具体例としては、例えばN,N−ジエチルスルフ
ァモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファモイル基
が挙げられる。

R₇又はR₈で表わされるカルバモイル基としては、Ｎ−
アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキルカルバモイ
ル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、N,N−ジアリール
カルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル基及び
アリール基は前記アルキル基及びアリール基について挙
げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基の具体
例としては、例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル
基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−
トリルカルバモイル基が挙げられる。

R₇又はR₈で表わされるアシル基としては、例えばアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カ
ルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール基、
該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル基と
して具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロブタ
ノイル基、２、3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、２−フ
リルカルボニル基等が挙げられる。

R₇又はR₈で表わされるスルホニル基としては、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スル
ホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的な
ものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホニ
ル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられ
る。

R₇又はR₈で表わされるアリールオキシカルボニル基
は、前記アリール基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。

R₇又はR₈で表わされるアルコキシカルボニル基は、前
記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、具
体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

R₇及びR₈が結合して形成するヘテロ環としては５〜６
員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、又芳
香族性を有していても、いなくてもよく、又縮合環でも
よい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタルイミド基、
Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル基、１−Ｎ
−ヒダントイニル基、３−Ｎ−2,4−ジオキソオキサゾ
リジニル基、２−Ｎ−1,1−ジオキソ−３−（2H）−オ
キソ−1,2−ベンズチアゾリル基、１−ピロリル基、１
−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、１−ピラゾリジ
ニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロリニル基、１−
イミダゾリル基、１−イミダゾリニル基、１−インドリ
ル基、１−イソインドリニル基、２−イソインドリル
基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリアゾリル
基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（1,2,4−トリア
ゾリル）基、１−（1,2,3−トリアゾリル）基、１−
（1,2,3,4−テトラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、
1,2,3,4−テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−
ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フタラジオン
基、２−オキソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、こ
れらヘテロ環基はアルキル基、アリール基、アルキルオ
キシ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニル基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、
ハロゲン原子等により置換されていてもよい。

また、Za,Zb,Zc,Za′,Zb′又はZc′により形成される
含窒素複素環としては、ピロール環、ピラゾール環、イ
ミダゾール環、トリアゾール環、チアゾリン環、オキサ
ゾリン環またはテトラゾール環等が挙げられる。

Y₂が表わすヘテロ原子としては窒素が例示される。

Za,Zb,Zc,Za′,Zb′又はZc′により形成される含窒素
複素環が有してもよい置換基としては、Raとして例示さ
れた置換基が具体例として挙げられるが、例えば後述の
式（ａ−１）〜（ａ−11），（ｂ−１）〜（ｂ−８），
（ｃ−１）〜（ｃ−14）におけるR₅₂，R₅₄，R₅₈，R₆₀，
R₆₃〜R₇₅，R₇₇，R₇₉，R₈₃，R₈₅，R₈₈〜R₉₀の結合してい
る位置の如く、該置換基が存在しない場合にはカップリ
ング能を有する位置にはカプラーと発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱することがない基が置換する。

又、一般式（ａ）〜（ｃ）中、発色現像主薬の酸化体
との反応に際して離脱することはない置換基（例えばRa
〜Ri,R₁₁〜R₄₂，R₅₁〜R₈₈が結合する炭素又は窒素）
は、 （Ra″はRaと、Rb″はRbと、Rc″はRcと、Rd″はRd
と、Re″はReと、Rf″はRfと、Rg″はRgと、n₁″はn
₁と、n₂″はn₂と、n₃″はn₃とn₄″はn₄と、n₅″はn₅とn
₆″はn₆とn₇″はn₇とY₁″はY₁と、Y₂″はY₂と、Y₃″はY
₃と、Y₄″はY₄と、Y₅″はY₅と、Za″はZaと、Zb″はZb
と、Zc″はZcと同義である。）部分を有してもよく、所
謂ビス体型カプラーも勿論本発明に包含される。

一般式（ａ），（ｂ）又は（ｃ）で表わされるカプラ
ーから誘導されるポリマーカプラーとしては、例えば式
（ａ），（ｂ）又は（ｃ）で表わされるカプラー部分を
有する単量体、好ましくはエチレン性不飽和二重結合を
有する単量体を単独重合又は他の単量体と共重合したも
のが挙げられる。

一般式（ａ），（ｂ）又は（ｃ）で表わされるものの
具体例としては、以下のものが例示される。

式（ａ−１）〜（ｃ−14）中、Xa₁〜Xa₁₁はXaと、Xb₁
〜Xb₅はXbと、Xc₁〜Xc₁₄はXcと、R₁₁〜R₂₀はRaと、R₅₁
〜R₆₃はRgと、R₂₁〜R₂₉はReと、R₆₄〜R₇₅はRgと、R₃₀〜
R₄₂はRfと、R₇₆〜R₉₀はRgと同義であり、同種のものが
例示される。

又、各式で示される化合物及び後記の例示化合物は、
それぞれ互変異性体をも包含する。式（ａ）〜（ｃ）で
表わされるものの中でも、好ましいのは式（ａ−２）、
（ａ−３）、（ａ−４）、（ｂ−１）、（ｂ−３）、
（ｂ−４）、（ｃ−２）、（ｃ−３）、（ｃ−４）、
（ｃ−９）、（ｃ−10）、（ｃ−12）で表わされるもの
であり、特に（ａ−３）、（ｂ−１），（ｃ−３）、
（ｃ−９）、（ｃ−10）で表わされるものである。

各式で示される化合物中の、複素環上の置換基（例え
ばRa〜Rg,R₁₁〜R₄₂，R₅₁〜R₉₀）の好ましいものについ
て以下に述べる。

本発明に係るカプラーを、陽画像形成に用いる場合、
Xa〜Xc,Xa₁〜Xa₁₁Xb₁〜Xb₈，Xc₁〜Xc₁₄が結合する炭素
原子に隣接する炭素原子の置換基としては、下記条件１
を満足する場合が好ましく、更に好ましいのは下記条件
１及び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記
条件1,2及び３を満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基として最も好ましいのは、下記
一般式により表わされるものである。

一般式 式中R₁₀₁，R₁₀₂及びR₁₀₃はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基を表わし、R₁₀₁，R₁₀₂及びR₁₀₃の少なくとも２
つは水素原子ではない。

又、前記R₁₀₁，R₁₀₂及びR₁₀₃の中の２つ、例えばR₁₀₁
とR₁₀₂は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロア
ルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に該環にR₁₀₃が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

R₁₀₁〜R₁₀₃により表わされる基は置換基を有してもよ
く、R₁₀₁〜R₁₀₃により表わされる基の具体例及び該基が
有してもよい置換基としては、前述の一般式（ａ）にお
けるRaが表わす基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばR₁₀₁とR₁₀₂が結合して形成する環及びR₁₀₁
〜R₁₀₃により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
（ａ）におけるRaが表わすシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基、有橋炭化水素化合物残基の具体例
及びその置換基が挙げられる。

前述の一般式の中でも好ましいのは、 （ｉ） R₁₀₁〜R₁₀₃の中の２つがアルキル基の場合、 （ii） R₁₀₁〜R₁₀₃の中の１つ、例えばR₁₀₃が水素原子
であって、他の２つR₁₀₁とR₁₀₂が結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R₁₀₁〜R₁₀₃の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を
有してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置
換基の具体例としては、前記一般式（ａ）におけるRaが
表わすアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体
例が挙げられる。

又、複素環上の置換基（例えばRa〜Rg,R₁₁〜R₄₂，R₅₁
〜R₉₀）の少なくとも１つが下記一般式で表わされるも
のが好ましい。

一般式 −R¹−SO₂−R² 式中、R¹はアルキレンを、R²はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表わす。

R¹で示されるアルキレンは、好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖、分岐を問わない。また、このアルキレンは置換基を
有してもよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（ａ）における
Raがアルキル基の場合、該アルキル基が有してもよい置
換基として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げら
れる。

R¹で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

R²で示されるアルキル基は直鎖、分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−
ヘキシルデシルなどが挙げられる。

R²で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

R²で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のR¹への置換基とし
て例示したものが挙げられる。

R²で示されるアリールとしては具体的には、フェニ
ル、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有
してもよい。該置換基としては、例えば直鎖ないし分岐
のアルキルの他、前述のR¹への置換基として例示したも
のが挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、
同一であっても異なっていてもよい。

又、本発明に係るカプラーを、陰画像形成に用いる場
合、Xa〜Xc,Xa₁〜Xa₁₁，Xb₁〜Xb₈，Xc₁〜Xc₁₄が結合す
る炭素原子に隣接する炭素原子の置換基としては、下記
条件１に満足する場合が好ましく、更に好ましいのは下
記条件１及び２を満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が少なくとも２個結合し
ている。

前記複素環上の置換基として最も好ましいのは、下記
一般式により表わされるものである。

一般式 R₁₀₄−CH₂− 式中、R₁₀₄は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スピロ化
合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表わす。

R₁₀₄により表わされる基は置換基を有してもよく、R
₁₀₄により表わされる基の具体例及び該基が有してもよ
い置換基としては、前述の一般式（ａ）におけるRaが表
わす基の具体例及び置換基が挙げられる。

R₁₀₄として好ましいのは、水素原子又はアルキル基で
ある。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

表中の数字はそれぞれ下記の基を表わす。

本発明のカプラーによる発色色素の色調は、カプラー
の環構成原子の配置、置換基の種類、更に発色現像主薬
の種類等の条件により変化しうるが、主にマゼンタであ
り、多色カラー写真用に用いることができるが、赤色系
の色調のものも、その光吸収特性は良好であるため、単
色カラー写真等に用いることができる。

本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り１
×10^-3モル〜１モル、好ましくは１×10^-2モル〜８×10
^-1モルの範囲で用いることができる。

又、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラー
と併用することもできる。

本発明に用いられる塩化銀を80モル％以上含むハロゲ
ン化銀粒子について説明する。

本発明に用いられる塩化銀含有率が80モル％以上のハ
ロゲン化銀粒子（以下本発明に係るハロゲン化銀粒子と
いう）は、特に90モル％以上が塩化銀である場合が好ま
しい。残りのハロゲン化銀の大部分は臭化銀であり、勿
論すべて臭化銀でもよい。用途により沃化銀を含ませる
ことができるが、その場合でも１モル％未満である。本
発明に係るハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳
剤（以下本発明に係るハロゲン化銀乳剤という）は、本
発明に係るハロゲン化銀粒子以外のハロゲン化銀粒子を
含有してもよいが、その場合にもハロゲン化銀乳剤に含
まれるハロゲン化銀全量に対する本発明に係るハロゲン
化銀粒子の比率50モル％以上が好ましく、更に好ましく
は70モル％以上であり、80モル％以上であることが特に
好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部か
ら外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内
部と外部の組成が異なってもよい。また、粒子内部と外
部の組成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよい
し、不連続であってもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に制限
はないが、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考
慮すると、好ましくは0.2乃至1.6μｍ、更に好ましくは
0.25乃至1.2μｍの範囲である。なお、上記粒子径は、
当該技術分野において一般に用いられる各種の方法によ
ってこれを測定することができる。代表的な方法として
は、ラブランドの「粒子径分析法」A.S.T.Mシンポジウ
ム・オン・ライト・マイクロコピー1955年、94〜122頁
または「写真プロセスの理論ミースおよびジェームズ共
著、第３版、マクミラン社発行（1966年）の第２章に記
載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径が投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多
分散であってもよいし、単分散であってもよい。好まし
くはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係
数が0.22以下、さらに好ましくは0.15以下の単分散ハロ
ゲン化銀粒子である。ここで、変動係数は、粒径分布の
広さを示す係数であり、次式によって定義される。

ここでriは粒子個々の粒径、niはその数を表わす。ここ
で言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその
直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わす。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを
用いることができる。好ましい１つの例は、｛100｝面
を結晶表面として有する立方体である。また、米国特許
第4,183,756号、同第4,225,666号、特開昭55-26589号、
特公昭55-42737号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ
・フォトグラフィック・サイエンス（J.Photgr.Sc
i.）、21、39（1973）等の文献に記載された方法によ
り、８面体、14面体、12面体なとの形状を有する粒子を
つくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を有
する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からな
る粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合され
たものでもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、
アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。該粒子
は一時に成長させても良いし、種粒子をつくった後、成
長させても良い。種粒子をつくる方法と成長させる方法
は同じであっても、異なっても良い。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの
組み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られた
ものが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭
54-48521号等に記載されているPAg−コントロールド−
タブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶
剤、またはメルカプト基含有化合物のような晶癖コント
ロール剤を用いてものよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過
程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウ
ム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオンを添加
し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させる事が出
来、また適当な還元的雰囲気におく事により、粒子内部
及び／又は粒子表面に還元増感核を付与出来る。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良い
し、あるいは含有させたままでも良い。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロージャー17643号記
載のの方法に基づいて行う事が出来る。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表
面に形成されるような粒子であっても良く、また主とし
て粒子内部に形成されるようなあるいは含有させたまま
でも良い。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディ
スクロージャー17643号記載の方法に基づいて行う事が
出来る。

本発明のハロゲン化銀粒子は、常法により化学増感さ
れる。即ち、鉄イオンと反応できる硫黄を含む化合物
や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を
用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独又は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀粒子は、写真業界において増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
分光増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、２
種以上を組み合わせても良い。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を本発明のハロゲン化銀粒子を含有す
る乳剤中に含有させても良い。

本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤には、感光
材料の製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリ
の防止及び／又は写真性能を安定に保つ事を目的とし
て、化学熟成中及び／又は化学熟成の終了時、及び／又
は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまで
に、写真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知
られている化合物を加えることができる。

特に化合物に係るカプラーを含有する写真層中に添加
される高塩化銀乳剤の分光増感に好ましく用いられる増
感色素は下記一般式で示される。

一般式［１］ 式中、Z₁およびZ₂は、それぞれオキサゾール環に縮合
したベンゼン環またはナフタレン環を形成するのに必要
な原子群を表わす。R₁およびR₂は、それぞれアルキル
基、アルケニル基またはアリール基を表わす。R₃は水素
原子または炭素原子数１〜３のアルキル基を表わす。X₁
は陰イオンを表わす。ｎは０または１を表わす。

増感色素の量は、特に制限はないが、ハロゲン化銀１
モル当り、２×10^-6モル乃至１×10^-3モル用いるのが好
ましく、更には５×10^-6モル乃至５×10^-4モル用いるの
が好ましい。

一般式（１）で表わされる増感色素の具体的化合物を
以下に示す。

本発明に用いられる退色防止剤について説明する。本
発明において、本発明に係るハロゲン化銀粒子、前記本
発明のカプラーと併用される退色防止剤としては、退色
防止効果を奏するものであれば、どのような構造を持つ
ものでも用いることができるが、下記一般式［Ａ］〜
［Ｈ］および［XII］〜［XV］で表わされる化合物が好
ましく用いられる。

一般式［Ａ］ 式中、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基又は複素環基を表わし、R₂、R₃、R₅、R₆はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基又はアシ
ルアミノ基を表わし、R₄はアルキル基、ヒドロキシ基、
アリール基又はアルコキシ基を表わす。

又、R₁とR₂は互いに閉環し、５員又は６員環を形成し
てもよく、その時のR₄はヒドロキシ基又はアルコキシ基
を表わす。又、R₃とR₄が閉環し、５員の炭化水素環を形
成してもよく、その時のR₁はアルキル基、アリール基又
は複素環基を表わす。但し、R₁が水素原子で、かつ、R₄
がヒドロキシ基の場合を除く。

一般式［Ｂ］ （式中、R₁及びR₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、シクロアルキル又はアルコキシカル
ボニル基を表わし、R₂は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基又は
ヘテロ環基を表わし、R₃は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シ
クロアルキル基又はアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要
な原子群をあらわす。

一般式［Ｃ］ 一般式［Ｄ］ 式中、R₁およびR₂は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジクロマラ
ン環を形成するのに必要な原子群を表わす。

一般式〔Ｅ〕 式中、R¹は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ
環基を表わし、R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニ
ル基を表わす。

R²およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアル
コキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要
な原子群を表わす。

一般式〔Ｆ〕 式中、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ
環基を表わし、R₂は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカルボ
ニル基を表わす。

R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基を表わす。

R₄は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要
な原子群をあらわす。

一般式〔Ｇ〕 式中、R¹及びR³は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、ア
シルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シ
クロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表わ
す。

R²は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基又はアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。

一般式〔Ｈ〕 式中、R¹及びR²は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基又はアルコキシカルボニル基を表
わす。

R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基又はアルコ
キシカルボニル基を表わす。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表し、
該インダン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置
換されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式［XII］ 一般式［XIII］ 一般式［XIV］ ［一般式［XII］、一般式［XIII］および一般式［XI
V］において、Ｍは金属原子を表わす。

X¹およびX²は、それぞれ酸素原子、イオウ原子または
−NR⁷−（R⁷は水素原子、アルキル基、アリール基また
はヒドロキシル基を表わす）を表わす。X³はヒドロキシ
ル基またはメルカプト基を表わす。Ｙは酸素原子または
イオウ原子を表わす。R³、R⁴、R⁵およびR⁶は、それぞれ
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基または直接もしくは
２価の連結基を介して炭素原子に結合するアルキル基、
アリール基、シクロアルキル基もしくは複素環基を表わ
す。またR³とR⁴およびR⁵とR⁶の組合せの少なくとも１つ
は、互いに連結して結合する炭素原子と共に５員または
６員の環を形成してもよい。

Z⁰は、Ｍに配位可能な化合物もしくはその残基を表わ
す。

一般式［XV］ ［式中R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基または直接もしく
は２価の連結基を介して間接的にベンゼン環上の炭素原
子に結合するアルキル基、アリール基、シクロアルキル
基もしくは複素環基を表わす。またR₂₁とR₂₂、R₂₂とR₂₃
またはR₂₃とR₂₄とが互いに結合して６員環を形成しても
よい。

R₂₅は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表
わす。Ａは水素原子、アルキル基、アリール基又はヒド
ロキシ基を表わす。Ｍは金属原子を表わす。］ 前記一般式［XII］〜［XIV］で表わされる金属錯体
は、英国特許858,890号、ドイツ特許出願公開2,042,652
号等に記載されている方法により合成することができ
る。

前記一般式［XV］で表わされる金属錯体は、イー・ジ
ー・コックス，エフ・ダブル・ピンカード，ダブル・ワ
ードローおよびケー・シー・ウェブスター，ジャーナル
・オブ・ケミカル・ソサイティー（E.G.Cox,F.W.Pinkar
d,W.Wa−rdlaw and K.C.Webster,J.Chem.Soc.,）1935,4
59に記載されている方法によって合成することができ
る。

本発明においては、退色防止剤として前記一般式
［Ａ］〜［Ｈ］で表わされる化合物のうち酸化電位Eox
が0.95（Ｖ）≦Eox≦1.50（Ｖ）の範囲にある化合物
が、また一般式［XII］〜［XV］で表わされる化合物の
うち一重項酸素の消光速度定数が３×10⁷M^-1・sec以上
の化合物が好ましく用いられる。

〈酸化電位Eox〉 酸化電位Eoxは当業者が容易に測定することができ
る。その方法は、例えばエイ・スタニエンダ（A.Stanie
nda）著論文“ナトウールヴィッセンシャフテン”（Nat
urwissenschaften）47巻,353頁と、512頁（1960年）、
ピー・デラヘイ（P.Delahay）著“ニュー・インストル
メンタル・メソッズ・イン・エレクトロケミストリー”
（New Instrumental Methods in Electrochemistry）
（1954年）、インターサイエンス・パブリッシャーズ
（Interscience Publishers）社発刊やエル・マイテス
（L.Meites）著“ポーラログラフィック・テクニーク
ス”（Polarographic Techniques）第２版（1965年）、
インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience
Publishers）社発刊などに記載されている。

上記Eoxの値は、その化合物がボルトアンメトリーに
おいて陽極でその電子をひき抜かれる電位を意味し、そ
して、それは化合物の基底状態における最高被占電子エ
ネルギーレベルと一次的に関連する。

本発明におけるEoxは、以下に記す条件におけるポー
ラログラフの半波電位より求めた値である。即ち、退色
防止剤の溶媒としてはアセトニトリル、支持電界質とし
て0.1N過塩素酸ナトリウムを用い、退色防止剤の濃度10
^-3〜10^-4モル/l、参照電極にはAg/Ag Cl電極を用い、Eo
xの測定には回転白金板電極を用いて、25℃において測
定した。

〈一重項酸素の消光速度定数〉 一重項酸素の消光速度定数はジャーナル・オブ・フィ
ジカル・ケミストリー（Journal of Physical Chemistr
y）83,591（1979）等に記載されているルブレンの光退
色を測定する方法により決定される。

すなわち、ルブレンのクロロホルム溶液およびルブレ
ンと被測定化合物を混合したクロロホルム溶液に等エネ
ルギーの光を照射する。

この時のルブレンの初期濃度を［Ｒ］とし、被測定化
合物の濃度を［Ｑ］とし、試験後のルブレン単独溶液の
ルブレンの濃度を▲［Ｒ］^O _F▼とし、試験後のルブレン
と被測定化合物の混合溶液のルブレンの濃度を▲［Ｒ］
^Q _F▼とすると、一重項酸素の消光速度定数（kq）は によって算出される。

以下、本発明に係る前記一般式［Ａ］〜［Ｈ］および
［XII］〜［XV］で表わされる化合物の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されない。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発
明に係るハロゲン化銀粒子、前記本発明のカプラーおよ
び本発明の退色防止剤が高沸点有機溶媒を用いて分散さ
れてハロゲン化銀乳剤層に含有されており、さらに前記
本発明のカプラーの含有量（Ａ）に対する高沸点有機溶
媒の含有量（Ｂ）の重量比（B/A）が0.6以上とすること
によって、迅速処理条件下においても本発明のカプラー
により形成される色素画像の光堅牢性および発色性を大
幅に改良できたものである。

上記カプラーの含有量に対する高沸点有機溶媒の含有
量の重量比（B/A）は0.6以上であれば、本発明の効果を
達成することができるが、好ましくは0.8以上であり、
さらに好ましくは1.0〜3.0の範囲である場合に効率的に
本発明の効果を奏する。

本発明においては、高沸点有機溶媒中に、本発明のカ
プラーと本発明の退色防止剤を溶解し、親水性バインダ
ー中に乳化分散した後、本発明のハロゲン化銀粒子を含
有するハロゲン化銀乳剤層に添加することができる。

高沸点有機溶媒としては、例えばフタル酸エステル、
リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケト
ン類、炭化水素化合物等が好ましく用いられる。好まし
くは、誘電率6.0以下1.9以上で100℃における蒸気圧が
0.5mmHg以下の高沸点有機溶媒である。また最も好まし
くは、該高沸点有機溶媒中のフタル酸エステル類あるい
はリン酸エステル類である。更に高沸点有機溶媒は２種
以上の混合物であってもよい。

なお、本発明における誘電率とは、30℃における誘電
率を示している。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルと
しては、下記一般式［II］で示されるものが挙げられ
る。

一般式［II］ 式中、R₁およびR₂は、それぞれアルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表わす。但し、R₁およびR₂で表
わされる基の炭素原子数の総和は８乃至32である。ま
た、より好ましくは炭素原子数の総和が16乃至24であ
る。

本発明において、前記一般式［II］のR₁およびR₂で表
わされるアルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよく、
例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチル
ヘキシル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等である。R₁およ
びR₂で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基等であり、アルケニル基は、例えばヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。これら
のアルキル基、アルケニル基およびアリール基は、単一
もしくは複数の置換基を有するものも含み、アルキル基
およびアルケニル基の置換基としては、例えばハロゲン
原子、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アルケニル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ、
アリール基の置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等を挙げる
ことができる。

上記において、R₁およびR₂の好ましくはアルキル基で
あり、例えば２−エチルヘキシル基、3,5,5−トリメチ
ルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等であ
る。

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとし
ては、下記一般式［III］で示されるものが挙げられ
る。

一般式［III］ 式中、R₃、R₄およびR₅は、それぞれアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表わす。但し、R₃、R₄およ
びR₅で表わされる炭素原子数の総和は24乃至54である。

一般式［III］のR₃、R₄およびR₅で表わされるアルキ
ル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２
−エチルヘキシル基、ヘプチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、またア
ルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基
は、単一もしくは複数の置換基を有するものも含む。好
ましくはR₃、R₄およびR₅はアルキル基であり、例えば、
２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、3,5,5−トリ
メチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、sec
−デシル基、sec−ドデシル基、ｔ−オクチル基等が挙
げられる。

以下に本発明に用いられる高沸点有機溶媒の代表的具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

例示高沸点有機溶媒 本発明のカプラー、退色防止剤および高沸点有機溶媒
等のハロゲン化銀写真感光材料への添加方法としては、
一般的な疎水性化合物の添加方法と同様に、固体分散
法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々
の方法を用いる事ができ、これはカプラー等の疎水性化
合物の化学構造等に応じて適宜選択することができる。
水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる従来公知の方法が適用でき、必要に応じて低
沸点、及びまたは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳
化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加す
ればよい。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れても良い。

本発明の感光材料の保護層、中間層およびハロゲン化
銀乳剤層に色素画像の安定化を目的として紫外線吸収剤
を用いてもよい。有利に用いることのできる紫外線吸収
剤としては２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール系化合物が挙げられ、特に下記一般式［IV］
で示される化合物が好ましい。

一般式［IV］ 上記一般式［IV］において、R₁₆、R₁₇およびR₁₈はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、
ニトロ基または水酸基を表わす。

更に前記一般式［IV］で表わされる化合物のうち、常
温にて液体である化合物は、本発明に係るカプラー等の
疎水性化合物の高沸点有機溶媒としても用いることがで
きるため、塗膜中のオイル比率を下げることができる
点、および析出性の点から有利に用いることができる。

ここで常温にて液体であるとは、本発明に係るハロゲ
ン化銀写真感光材料に一般式［IV］で表わされる化合物
を含有させる工程の温度条件下において液状であればよ
く、特にその融点が30℃以下である化合物が好ましい。
更に好ましくは融点が15℃以下の化合物である。

またこの場合、上記条件下にて液状であれば、２−
（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系化
合物のうち、いかなる化合物をも用いられ、単一化合物
であっても混合物であってもよい。混合物としては構造
異性体群から構成されるものを好ましく用いることがで
きる。

以下に前記一般式（IV）で表わされる化合物の代表的
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

これらの２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール系化合物の添加量としては、いかなる量で用
いてもよいが好ましくは、１乃至50mg/dm²の割合で用い
られ、特に好ましくは２乃至30mg/dm²である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラー
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化
銀写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも
良い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減
色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとし
て、マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体
上に適宜の層数及び層順で積層した構造を有している
が、該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜
変更しても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カプラー感
光材料である場合、具体的な層構成としては、支持体上
に、支持体側より順次、黄色色素画像形成層、中間層、
マゼンタ色素画像形成層、中間層、シアン色素画像形成
層、中間層、保護層と配列したものが特に好ましい。

本発明に用いられるシアン色素形成カプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系の４当量もしくは２当
量型シアン色素形成カプラーが代表的であり、その具体
例は米国特許第2,306,410号、同第2,356,475号、同第2,
362,598号、同第2,367,531号、同第2,369,929号、同第
2,423,730号、同第2,474,293号、同第2,476,008号、同
第2,498,466号、同第2,545,687号、同第2,728,660号、
同第2,772,162号、同第2,895,826号、同第2,976,146
号、同第3,002,836号、同第3,419,390号、同第3,446,62
2号、同第3,476,563号、同第3,737,316号、同第3,758,3
08号、同第3,839,044号、英国特許第478,991号、同第94
5,542号、同第1,084,480号、同第1,377,233号、同第1,3
88,024号及び同第1,543,040号の各明細書、並びに特開
昭47-37425号、同50-10135号、同50-25228号、同50-112
038号、同50-117422号、同50-130441号、同51-6551号、
同51-37647号、同51-52828号、同51-108841号、同53-10
9630号、同54-48237号、同54-66129号、同54-131931
号、同55-32071号の各公報などに記載されている。

シアン画像形成カプラーとしては、下記一般式［Ｃ−
１］、［Ｃ−２］で示されるカプラーを好ましく用いる
ことができる。

一般式［Ｃ−１］ 式中、R₁はアリール基、シクロアルキル基または複素
環基を表わす。R₂はアルキル基またはフェニル基を表わ
す。R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表わす。Z₁は水素原子、ハロゲン原子、ま
たは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱し得る基を表わす。

一般式［Ｃ−２］ 式中、R₄はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。R₅はア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わす。R₆
は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
等）またはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）
を表わす。Z₂は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基を表わす。

以下に本発明において用いられるシアン画像形成カプ
ラーの代表的な具体例を記載するが本発明はこれらに限
定されない。

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとして
は、下記の一般式［Ｙ］で表わされる化合物が好まし
い。

一般式［Ｙ］ 式中、R¹¹はアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等）またはアリール基（例え
ばフェニル基、ｐ−メトキシフェニル等）を表わし、R
¹²はアリール基を表わし、Y₁は水素原子または発色現像
反応の過程で離脱する基を表わす。

これらは、例えば米国特許第2,778,658号、同第2,87
5,057号、同第2,908,573号、同第3,227,155号、同第3,2
27,550号、同第3,253,924号、同第3,265,506号、同第3,
277,155号、同第3,341,331号、同第3,369,895号、同第
3,384,657号、同第3,408,194号、同第3,415,652号、同
第3,447,928号、同第3,551,155号、同第3,582,322号、
同第3,725,072号、3,894,875号等の各明細書、ドイツ特
許公開第1,547,868号、同第2,057,941号、同第2,162,89
9号、同第2,163,812号、同第2,213,461号、同第2,219,9
17号、同第2,261,361号、同第2,263,875号、特公昭49-1
3576号、特開昭48-29432号、同48-66834号、同49-10736
号、同49-122335号、同50-28834号、および同50-132926
号公報等に記載されている。

以下、本発明に好ましく用いられるイエローカプラー
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

本発明に用いられるバインダー（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフト
ポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、そ
の他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロ
イド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又
は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中
に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出
来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳
剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める
目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳
剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルター
層、ハレーション防止層、及び／又はイラジエーション
防止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及
び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料よ
り流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられ
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳
剤層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料
の光沢を低減する。加筆性を高める、感材相互のくっつ
き防止等を目標としてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減
させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目
的とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体
の乳剤を積層していない側の帯電防止層に用いられる事
もあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積
層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いら
れても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び
／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促
進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、
種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層、そ
の他のバライタ紙又はα−オレフインポリマー等をラミ
ネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セル
ロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、
ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルム
や、ガラス、金属、陶器などの剛体党に塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて
支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施
した後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、
寸度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩
擦特性、及び／又はその他の特性を向上するための、１
または２以上の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、
塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布する事の出来るエク
ストールジョンコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳
剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用い
て露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポット、各種レーザー光、発行ダイオード光、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒
の露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば
陰極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の
発色現像処理を行うことにより画像を形成することが出
来る。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものが包含される。これらの現像剤はア
ミノフェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体
が含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定のため
一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用さ
れる。また、これらの化合物は一般に発色現像液１に
ついて約0.1g〜約30gの濃度、好ましくは発色現像液１
について約1g〜約15gの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えばｏ−アミ
ノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２
−オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、
２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
は、N,N′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,
N′−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３
−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙
げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用され
る発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色現
像剤に加えて、既知の現像液成分化合物を添加すること
ができる。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸
塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコー
ル、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめるこ
ともできる。発色現像液のpH値は、通常７以上、最も一
般的には約10〜約13である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コ
ロイド層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとしてあるいはそのプレカーサーとして含有し、ア
ルカリ性の活性化浴により処理することもできる。発色
現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像
主薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導
体とのシルフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯
体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、
リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーアミン反応
物プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられ
る。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカー
サーは、例えば米国特許第3,342,599号、同第2,507,114
号、同第2,695,234号、同第3,719,492号、米国特許第80
3,783号の各明細書、特開昭53-185628号、同54-79035号
の各公報、リサーチ・ディスクロージャー誌15159号、
同12146号、同13924号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプ
レカーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十分
な発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この量
は感光材料の種類によって大分異なるが、おおむねハロ
ゲン化銀１モル当り0.1モルから５モルの間、好ましく
は0.5モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発
色現像主薬またはそのプレカーサーは単独でまたは組合
わせて用いることもできる。感光材料に内蔵するには
水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒
に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェー
ト等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加える
こともでき、リサーチ・ディスクロージャー誌14850号
に記載されているようにラテックスポリマーに含浸させ
て添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、
漂白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と
同時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用
いられるが中でも鉄（III）、コバルト（III）、銅（I
I）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カ
チオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジ
アミン二酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン
酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコ
ール酸などの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重
クロム酸塩などの単独または適当な組合わせが用いられ
る。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化す
る可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤として
は、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムチオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が
挙げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。また水
洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよいし、両
者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安定化液
には、pH調整剤、キレート剤、防バイ剤、等を含有させ
ることができる。これらの具体的条件は特開昭58-13463
6号公報等を参考にすることができる。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば分光吸収
特性及び迅速処理性に優れ、かつマゼンタ色素画像の光
堅牢性が著しく改良される。

［実施例］ 以下、本発明の具体的実施例について詳述するが、本
発明はこれらの態様に限定されない。

〈実施例１〉 表１に示した組成にて下記に示した方法により各種カ
プラー分散液を作成し、得られた分散液を表１に示した
塩化銀含有比率で作成した緑感性ハロゲン化銀乳剤（ハ
ロゲン化銀粒子の平均粒径は全て0.4μｍ）500gに混合
しポリエチレン被覆紙支持体に塗布乾燥して試料１乃至
26を得た。

（カプラー分散液の作成） 表１に示したカプラー40gと表１に示した退色防止剤
（カプラーに対して50モル％）を、高沸点有機溶媒40g
と酢酸エチル100mlの混合溶媒に溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む５％ゼラチ
ン水溶液300mlに添加した後、超音波ホモジナイザーに
て分散してカプラー分散液とした。

上記で得た試料を常法に従ってウェッジ露光後次の処
理を行った。

前記ハロゲン化銀乳剤は全て例示増感色素No.4を用い
て色増感を行なった。

［処理工程］ 温 度 時間 発色現像 34.7±0.3℃ 50秒 漂白定着 34.7±0.5℃ 50秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 ［発色現像液］ 純水 800ml エチレングリコール 10ml N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 10g 塩化カリウム 2g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミ 5g ノアニリン硫酸塩テトラポリンリン酸ナトリウム 2g 炭酸カリウム 30g 螢光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体） 1g 純水を加えて全量を１とし、pH10.08に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し水を加え
て全量を１とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 1g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2g 水を加えて１とし、硫酸又は水酸化カリウムにてpH
を7.0に調整する。

〈光堅牢性試験〉 アンダーグラス屋外曝露台を用いて、30日間太陽光を
照射した時の初濃度Do＝1.0の残存率で示した。

〈発色性試験〉 処理された各試料の最大反射濃度ＤとDoになる（Dma
x）を測定し、「発色性」の特性とした。

〈副吸収濃度〉 得られた発色試料の分光反射スペクトルをカラーアナ
ライザー607型（日立製作所製）を用いた測定した。こ
の際各試料の可視部の吸収スペクトルの最高濃度を1.0
に規格化して測定した。各試料の430nmにおける反射濃
度を副吸収濃度として色純度の指標とした。

表１の結果より、塩化銀含有比率の低いハロゲン化銀
乳剤を用いた試料１乃至７においては、本発明に係るカ
プラー、退色防止剤及び高沸点有機溶媒を用いた場合に
おいても得られる最大濃度は不十分であり、光堅牢性も
十分ではない。特に比較カプラー１及び２を用いた試料
１乃至４においては副吸収濃度が高い、もしくは光堅牢
性が著しく劣ることがわかる。一方、塩化銀比率の高い
ハロゲン化銀乳剤を用いた試料８乃至10は最大濃度、光
堅牢性の両方に優れた結果を示した。

又、高沸点有機溶媒の量について比較してみると、試
料23、22、21、10、20の順に発色濃度が上昇しており、
特に0.6以上の比率の場合のみ満足するレベルを示し
た。驚くべきことに、このときは、発色性と光堅牢性が
相関して改良された。

本発明のカプラーを用いても退色防止剤を含有しない
試料25及び26においては光堅牢性のみならず、発色性も
不十分であった。

〈実施例２〉 ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層
を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を作製した。

第１層：青感性塩化銀乳剤層 イエローカプラー（例示No.Y−２）を8mg/dm²、青感
性塩化銀乳剤（Em.A）を銀に換算して3mg/dm²、高沸点
有機溶媒（例示No.S−６）を3mg/dm²およびゼラチンを1
6mg/dm²の塗布付量となる様に塗設した。

第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（HQ−１）を0.45mg/dm²および
ゼラチンを4mg/dm²の塗布付量となる様に塗設した。

第３層：緑感光性塩化銀乳剤層 比較カプラー３を4mg/dm²、表２に示す退色防止剤を
カプラーに対して50モル％、緑感性塩化銀乳剤（Em.B）
を銀に換算して4mg/dm²、高沸点有機溶媒（例示No.S−1
3）を4mg/dm²およびゼラチンを16mg/dm²の塗布付量とな
る様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（UV−１）を3mg/dm²、（UV−２）を3mg
/dm²、高沸点有機溶媒（例示No.S−２）を4mg/dm²、ハ
イドロキノン誘導体（HQ−１）を0.45mg/dm²およびゼラ
チンを14mg/dm²の塗布付量となる様に塗設した。

第５層：赤感性塩化銀乳剤層 シアンカプラーとして例示シアンカプラー（No.C−
８）を1mg/dm²、例示シアンカプラー（No.C−５）を3mg
/dm²、高沸点有機溶媒（例示No.S−２）を2mg/dm²、赤
感性塩化銀乳剤（Em.E）を銀に換算して3mg/dm²、およ
びゼラチンを14mg/dm²の塗布付量となる様に塗設した。

第６層：中間層 紫外線吸収剤として（UV−１）を2mg/dm²、（UV−
１）を2mg/dm²、高沸点有機溶媒（例示No.S−２）を2mg
/dm²およびゼラチンを6mg/dm²の塗布付量となる様に塗
設した。

第７層：保護層 ゼラチンを9mg/dm²の塗布付量となる様に塗設した。

かくして作成した試料を試料１とする。

次に試料１の第３層におけるハロゲン化銀乳剤、カプ
ラー、退色防止剤、高沸点有機溶媒及び塗布銀量の組合
せを表２に示す如くした以外は試料１と同一の試料２乃
至７を作成した。但し、カプラー、退色防止剤の塗布量
は夫々試料１と等モルとした。

これらの試料に感光計（小西六写真工業（株）製、KS
−７型）を用いて緑色光により光楔露光を行なった後、
実施例１と同様の処理を施した。

かくして得られた試料について実施例１と同様の試験
を施した。結果を表２に示す。

又、更に光堅牢性試験で用いた試料の白地部の青色濃
度測定により光イエローステインの結果を表２に示し
た。

表２において使用したハロゲン化銀乳剤は以下の通
り。

表２の結果より、多色用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料においても実施例１と同様の結果が得られているこ
とが明らかであろう。

更に実写プリントによる色再現性の視感評価による
と、本発明に係る試料３乃至７については試料１に比し
て鮮かな色調で特に紫の再現性に優れていた。試料２は
最大濃度が低くしまりに不足した感じを与えた。

すなわち、本発明に係る試料３乃至６においては、良
好な色再現性と高い発色性及び光堅牢性が実現された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前
   記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は塩化銀を80モ
   ル％以上含むハロゲン化銀粒子を含有し、下記一般式
   （ａ）、（ｂ）および（ｃ）でそれぞれ示されるカプラ
   ーから選ばれる少なくとも１種のカプラーおよび／また
   は該カプラーから誘導されるポリマーカプラー並びに退
   色防止剤が、高沸点有機溶媒を用いて分散されて含有さ
   れており、該カプラーに対する前記高沸点有機溶媒の重
   量比率が0.6以上であることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式（ａ） 一般式（ｂ） 一般式（ｃ） （一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）中、Za、Zbおよび
   Zcはそれぞれ含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表す。Xa、XbおよびXcはそれぞれ水素原子または
   発色現像主薬の酸化体との反応に際して離脱し得る基を
   表す。Ra、Rb、Rc、Rd、Re、RfおよびRgはそれぞれ水素
   原子または置換基を表す。但し、Rgは一般式（ｃ）で示
   されるカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応に際し
   て離脱することはない置換基である。Y₁は炭素原子また
   は、窒素原子を表す。Y₂は炭素原子またはヘテロ原子を
   表す。 はY₁とY₂の間の結合が単結合であっても二重結合であっ
   てもよいことを表す。Y₃、Y₄及びY₅はそれぞれ炭素原子
   又は窒素原子を表す。 n₁、n₂、n₃、n₄、n₅、n₆及びn₇はそれぞれ０または１で
   ある。 但し、Y₁が炭素原子でY₁とY₂の間の結合が二重結合の場
   合はn₃は１であり、n₄は０であり、かつRcは一般式
   （ａ）で表されるカプラーと発色現像主薬の酸化体との
   反応に際して離脱することはない置換基であり、Y₁が炭
   素原子でY₁とY₂の間の結合が単結合の場合は、n₃及びn₄
   は共に１である。又Y₁が窒素原子でY₁とY₂の結合が二重
   結合の場合はn₃及びn₄は共に０であり、かつY₂はヘテロ
   原子であり、Y₁が窒素原子でY₁とY₂の間の結合が単結合
   の場合はn₃は１であり、n₄は０である。 なお一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表されるカプラ
   ーはそれぞれXaが結合している位置、Xbが結合している
   位置及びXcが結合している位置でのみ発色現像主薬の酸
   化体とカップリング反応する。）