JPH0549455B2 - - Google Patents

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JPH0549455B2
JPH0549455B2 JP3336385A JP33638591A JPH0549455B2 JP H0549455 B2 JPH0549455 B2 JP H0549455B2 JP 3336385 A JP3336385 A JP 3336385A JP 33638591 A JP33638591 A JP 33638591A JP H0549455 B2 JPH0549455 B2 JP H0549455B2
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polyester
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Eru Fuaraa Gurobaa
Shii Karubaatoson Ii
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Hoechst Celanese Corp
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Publication date
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Publication of JPH0549455B2 publication Critical patent/JPH0549455B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】 本発明はポリエステルフ
イルム表面に更にリプログラフイ膜又はマツト膜
をつけることを可能にする架橋酢酸ビニル重合体
組成物を片面又は両面につけた配向ポリエステル
フイルムの再生生成物をもつフイルムに関する。
【0002】
【従来の技術とその課題】 配向ポリエステルフ
イルム、特にポリエチレンテレフタレイトより成
る２軸配向フイルムは下図用フイルム、印刷フイ
ルムおよびリプログラフイフイルム並びにパツキ
ングやラベル用途の支持体として広く使われてい
る。
【0003】 PETフイルムは疏水性であり容易に
被膜を受付けないので、フイルム他の膜の基材又
は支持体の役をする多くの用途においては先づフ
イルムに付着しまたそれにつけた他の膜が付着す
る様な下塗り塗膜を片側又は両側につける必要が
ある。例えば米国特許第2627088号と2698240号は
塩化ビニリデン、アクリル系エステルおよびイタ
コン酸の３つの重合体からなる組成物より成る
PETフイルム用下塗り膜を開示している。この
プライマー層はポリエステル表面によく付着しま
たあとでその上に塗られる水又はアルコール主体
の写真用ゼラチン層にも付着性をもつといわれて
いる。
【0004】 他の知られたプライマーは米国特許第
3819773号に記載の熱硬化性アクリル又はメタク
リル膜であつて、それはPETフイルムに工場で
水性媒質からつけることができる。このプライマ
ー層はそれにつけられた有機溶剤主体のリプログ
ラフイ層とドラフチング層の付着を促進する。
【0005】 従来知られたポリエステルフイルムプ
ライマー層のいくつかはPETフイルムの付着性
向上に有効であるが、製造中にできたスクラツプ
フイルムがフイルム製造工程にリサイクルできる
ことがフイルム製造業者には重要である。スクラ
ツプフイルムは通常破砕溶融され、押出してペレ
ツト形とし新ポリエステルと混合し再溶融しフイ
ルム製造押出機に供給される。PET再生フイル
ムのこの操作中約270乃至310℃の温度にあう。し
かるに従来知られたプライマー組成物の多くはこ
の温度において不安定であり、特に押出機を何回
もととおつた後の再生フイルムを相当量含む最終
配向PETフイルムは好ましくない黄色又は黒色
に変色し易い。PETプライマー層として使われ
ており米国特許第2627088号および2698240号に記
載の塩化ビニリデン含有重合体を使つた場合や米
国特許第3674538号に記載のクロロ酢酸ビニル含
有共重合体にもとづくプライマー層、さらには酢
酸ビニル重合体又は共重合体と別に加えた樹脂質
架橋剤又はルイスの酸又はWerner錯体の様な架
橋剤との混合物系のプライマー層を使つた場合上
記欠点が出る。再生操作中のこれらのプライマー
層の変色および分解は塩素含有プライマー層の場
合塩素ガス又は塩化水素の発生およびメラミン又
はウレアホルムアルデヒド樹脂の様な縮合型樹脂
質架橋剤の熱不安定性に原因することが判明し
た。
【0006】 PETフイルム用の広範な種類のプラ
イマー膜組成物がこの分野で知られているが、溶
剤系の膜のPETフイルムへの付着向上のみでな
く工業的に再生できる下塗りフイルムを要求して
いるフイルム製造業者が利用できるこの様な被膜
の数は限られている。
【0007】 したがつて本発明の目的は有機溶剤系
の被膜を受けつける配向自己支持性ポリエステル
フイルム材料を提供することである。 本発明の他の目的は高品質の再生フイルムとそ
の製造法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】 本発明のこれら
の目的は(A)実質的に無定形のポリエステルフイル
ムを溶融押出しした後フイルムを１又は２方向に
延伸して配向し熱固定して製造したポリエステル
フイルムがその片側又は両側に連続した架橋プラ
イマー被膜をもち、上記プライマー被膜は１方向
に延伸する前又は１方向に延仲した後であるが互
いに垂直な方向に延伸する前に酢酸ビニル少なく
とも約50重量％、共重合状態で加熱により分子間
架橋をなしうる官能基含有共単量体約１乃至15重
量％およびハロゲンを含まないモノエチレン性不
飽和単量体約０乃至約49重量％の共重合体を含有
する水性媒質を塗布したものである配向自己支持
性ポリエステルフイルムの破砕溶融物約５乃至70
重量％と(B)バージンポリエステル約30乃至95重量
％との緊密混合物を押出し製膜後配向することに
よつて達成される。
【0009】 (A)のプライマー層はフイルム製造のど
んな段階、即ち延伸操作前又は延伸中でもポリエ
ステルフイルムにつけられ、その後加熱架橋され
る。できた下塗りポリエステルフイルムはそれに
あとからつけられる多くの有機溶剤系の膜に対し
よい付着性を与え、またポリエステルフイルム製
造中の再加工において著しいフイルム変色又は品
質低下をおこすことなく再生できることが判明し
た。
【0010】 本発明はエチレングリコール又はブタ
ンジオールの様なグリコールとテレフタル酸、テ
レフタル酸との他のジカルボン酸、例えばイソフ
タル酸、ジフエン酸もしくはセバチン酸又はポリ
エステル生成性同等物とのポリ縮合からえられる
結晶性ポリエステルに基づくフイルムに同様応用
できるが、本発明の好ましい２軸配向ポリエステ
スフイルムはポリエチレンテルフタレイトからつ
くられる。このフイルムはこの技術分野でよく知
られた方法によりよく知られた装置を使用し製造
される。例えばポリエステルは溶融し研磨した回
転キヤストドラム上に無定形シートとして押出し
キヤストシートとする。次いでフイルムは１軸配
向フイルムの場合は押出方向（縦）又は押出方向
と垂直な方向（横）のいづれか１方向に軸的に延
伸され、また２軸配向フイルムの場合は２方向、
即ち縦横両方向に延伸される。キヤストシートの
第１延伸工程は２直交方向のどちらでもよい。フ
イルムに強さと靱性を与えるための延伸量は元の
キヤストシート寸法の１方向又は両方向に約3.0
乃至約5.0倍の範囲でよい。延伸量は元の寸法の
約3.2乃至4.2倍が好ましい。延伸操作は２次転移
温度から重合体が軟化及び溶融する温度下までの
温度範囲で行なわれる。
【0011】 フイルムは延伸後ポリエステルフイル
ム結晶化に必要な時間熱処理される。結晶化フイ
ルムに安定性とよい延伸性を与える。ポリエチレ
ンテレフタレイトを熱処理する場合の温度は約
190乃至240℃、好ましくは約215乃至235℃であ
る。
【0012】 本発明の被膜はフイルム製造工程中１
又は２段階で分散水液又は乳濁液の形でつけられ
る。英国特許第1411564号に記載の様に無定形シ
ートキヤストと第１延伸の間の延伸前又は例えば
英国特許第4214035号に記載のとおり１軸延伸後
２軸延伸前の延伸段階中に行なわれる。通常延伸
又は最終調整段階中フイルムに与える熱は水およ
び他の揮発分を蒸発させ乾かしプライマー被膜を
架橋させるに十分である。
【0013】 好ましい１実施態様においてプライマ
ー被膜はフイルムが１軸延伸された。即ち１方向
に延伸された後でフイルムが直角方向に延伸され
る前につけられる。他の好ましい実施態様でおい
てはポリエステルフイルムは被覆前に縦方向に先
づ延の好ましい実施態様においてはポリエステル
フイルムは被覆前に縦方向に先づ延伸される。こ
の場合フイルムは縦延伸後この分野の既知方法で
被覆される。例えば被覆はローラー使用、噴射、
グラビヤ被覆、スロツト使用又は浸漬によつて行
なうことができる。好ましい実施態様においてポ
リエステルフイルムはグラビヤローラー被覆によ
つて行なわれる。また１軸延伸フイルムはこの分
野で知られている様に被覆前コロナ放電機により
コロナ放電されるとよい。放電処理はポリエステ
ルフイルム表面の疎水性を減少し、水主体の膜が
表面を容易にぬらすので表面への膜付着性を改良
する。
【0014】 本発明によりプライマー層として使わ
れる酢酸ビニル共重合体は非加水分解又は加水分
解25％以下の重合酢酸ビニル少なくとも約50重量
％および共重合状態で別の架橋剤添加なしに加熱
により分子間架橋しうる共重合性共単量体約１乃
至15重量％より本質的に成る。この適当する架橋
性共単量体の例にＮ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびそれ
らの対応エーテル；グリシジルアクリレイト、グ
リシジルメタクリレイトおよびアリルグリシジル
エーテルの様なエポキシ物質；クロトン酸、イタ
コン酸又はアクリル酸の様なカルボキシル含有物
質；無水マレイン酸又は無水イタコン酸の様な無
水物；アリルアルコールおよびヒドロキシエチル
又はプロピルアクリレイト又はメタクリレイトの
様なヒドロキシ含有単量体；アクリルアミド、メ
タクリルアミド又はマレアミドの様なアミド；お
よびビニルイソシアネイト又はアリルイソシアネ
イトの様なイソシアネイトがある。
【0015】 上記のうち好ましい共単量体はＮ−メ
チロールアクリルアミドとＮ−メチロールメタク
リルアミドである。これは主としてこの単量体の
１種を含む共重合体鎖は加熱により互いに縮合し
望む分子間架橋をなしうるからである。他の官能
単量体を含む共重合体の場合望む架橋をさせるた
めちがつた官能共単量体を含む２又は３以上の共
重合体混合物、例えば酢酸ビニル−クロトン酸共
重合体とイソシアネイト、エポキシド又は酸性官
能基と反応しうるＮ−メチロール反応性を含む酢
酸ビニル共重合体との混合物をつくる必要があ
る。
【0016】 この混合酢酸ビニル共重合体の追加の
組合せにはアミン、酸無水物、カルボキシル、ヒ
ドロキシル、又はＮ−メチロール反応性をもつ単
量体を含む共重合体と混合されたエポキシド反応
性をもつ単量体を含む共重合体；カルボキシル、
ヒドロキシル、又はアミン反応性をもつ単量体を
含む共重合体と混合されたＮ−メチロール又はＮ
−メチロールエーテル反応性をもつ単量体を含む
共重合体；カルボキシ又はヒドロキシル反応性を
もつ単量体を含む共重合体の混合されたイソシア
ネイト反応性をもつ単量体を含む共重合体等があ
る。混合共重合体系中にある官能単量体は大体当
量であることが好ましい。
【0017】 酢酸ビニル共重合体はまた約49重量％
までの共重合したハロゲンフリーのモノエチレン
性不飽和な単量体１又は２種を含んでもよい。適
当する共単量体にはジオクチルマレエイト、ジ−
イソオクチルマレエイトおよびジブチルマレエイ
トの様にジアルキルマレエイト；バーサテイツク
（versatic）酸のビニルエステル；エチルアクリ
レイト、ブチルアクリイレイト、メチルメタクリ
レイト、ブチルメタクリレイト、および２−エチ
ルヘキシルアクリレイトの様なアクリレイト；ア
クリロニトリルおよび同様のものがある。
【0018】 本発明の目的に好ましい架橋性混合重
合体組成物は酢酸ビニル−クロトン酸共重合体
（単量体95：５）と酢酸ビニル−グリシジルアク
リレイト共重合体（単量体比95：５）の50：50の
混合物；酢酸ビニル−メタクリルアミド共重合体
（単量体比95：５）と酢酸ビニル−Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド共重合体（単量体比95：５）の
混合物；および酢酸ビニル約50乃至99重量％、モ
ノ−エチレン的不飽和単量体０乃至49重量％およ
びＮ−メチロールアクリルアミド約１乃至15重量
％を含む共重合体の様な酢酸ビニルとＮ−メチロ
ールアクリルアミドの共重合体にもとづく非混合
共重合体を含む組成物である。約50乃至90重量％
の酢酸ビニル、約５乃至45重量％のモノ−エチレ
ン的不飽和単量体、好ましくはメチルメタクリレ
イト、および約５乃至10重量％のＮ−メチロール
アクリルアミドを含む共重合体がより好ましい。
【0019】 上に指摘したとおり、本発明の酢酸ビ
ニルプライマー組成物は再生の際PETフイルム
の黄化をおこし易いメラミン又はウレア−ホルム
アルデヒド縮合物の様な外部架橋剤の存在を必要
としないが、ある場合少量と酸性触媒は架橋を促
進する。したがつて本質的に上記のことはこの様
な外部から別に加えた架橋剤の目立つた量の存在
をしりぞけるつもりである。
【0020】 本発明のプライマー被膜はポリエステ
ルフイルム支持体上に好ましく水性分酸液又はラ
テツクスとして固体濃度で約0.5乃至15％、好ま
しくは約３乃至10％の範囲でつけられる。好まし
い固体濃度は最終乾燥膜厚さ約2.54×10-7乃至
2.54×10-5cm（約10-7乃至105インチ）の範囲内
で、換算して固体重量0.00305乃至0.305ｇ／m2で
ある。乾燥コポリエステルプライマーの好ましい
厚さは1.5×10-6乃至5.1×1.0-6cm（6.0×10-7乃至
2.0×10-6インチ）で、目標厚さは2.54×10-6cm
（1.0×10-6インチ）である。被膜をつける支持フ
イルムの厚さは約2.54×10-2乃至2.54×10-1mm
（約１乃至約10ミル）の範囲でよい。
【0021】 被膜はフイルムの片側又は両側につけ
られる、又は片側にのみつけ任意にちがつた膜を
反対側につけてもよい。静電防止剤、湿潤剤、表
面活性剤、PH調節剤、酸化防止剤、染料、顔料、
コロイド状シリカの様な潤滑等の様なこの技術分
野で知られている添加剤から膜調合物中にあつて
もよい。通常支持ポリエステルフイルムに対する
水性膜の濡れを向上させて付着性を更に改良する
ためイオン性表面活性剤を含むことが好ましい。
【0022】 本発明のプライマー被膜はよい熱安定
性を示し、したがつて製造中できた下塗りフイル
ムスクラツプは新ポリエステルと混合し、再溶融
しフイルム形成押出機に供給して配向フイルムを
生成できる。本明細書で使う“新”又は“バージ
ン”ポリエステルとはそれ自体フイルム又は繊維
の様な最終物品の再生品ではなくむしろそのよう
な物品製造の最初に使われるものをいう。下塗り
フイルムスクラツプ約５乃至70重量％を含むフイ
ルム、好ましくはスクラツプと新ポリエステル各
約50重量％のフイルムはよい品質、色と外観をも
ち、膜不純物存在による性質低下があるとしても
極めて少ない。したがつて本発明の下塗りフイル
ムは米国特許第2627088号および2698240号に記載
のとおり上記の様に再生した場合変質と変色し易
い塩化ビニリデン重合体で下塗りしたフイルムの
様な他の多くの下塗りフイルムよりも明らかな商
業利益をフイルム製造業者にもたらす。同じ利益
はまた米国特許3819773号に開示のとおり樹脂質
架橋剤を含む熱固定したアクリル系又は英国特許
第1497657号に記載のとおり樹脂質架橋剤を含む
酢酸ビニル重合体に比較してもある。
【0023】 本発明の押出されたフイルムは再押出
フイルムが架橋酢酸ビニル膜を1.0重量％まで、
好ましくは約0.01乃至0.50％含む様な程度まで本
発明の被覆再生フイルムを含んでいてもよい。押
出されたフイルム自体は最終フイルムとして又は
上記の酢酸ビニル膜又は従来の他のプライマー膜
がつけられる支持フイルムとして役立つ。
【0024】 本発明の組成物を下塗りされたポリエ
ステルフイルムは感光性リプログラフイフイルム
製造用支持フイルムとしてよい用途をもつ。この
フイルムは感光性ジアゾニウム化合物を含む又は
含浸させた樹脂質結合剤の有機溶剤液より成る感
光性組成物膜を下塗りポリエステルフイルム表面
に形成しその膜を乾燥して製造できる。この目的
に適する樹脂質結合剤にはセルロースアセテイト
プチレイト、セルロースアセテイト、セルロース
セテイトプロピオネイト、並びに酢酸ポリビニル
の様なビニル重合体がある。適当する溶剤にはア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、エチレングリコールモノエチルエーテル
およびそれらの混合物がある。このリプログラフ
イ膜とのその塗布および使用方法はこの分野でよ
く知られている。
【0025】 同様に本発明の下塗りポリエステルフ
イルムはフイルムを製図用又は下図用物質として
の用途に適合させるマツト膜をつけるよい基質と
なる。このマツト膜は樹脂質結合剤と有機溶剤中
に分散した“トーシング（toothing）剤”として
役立つ微粉砕粒子より成る組成物を主体とする。
樹脂質結合剤は上記の樹脂質物質並びにアクリル
又はメタクリル樹脂がある。有機溶剤も上記のも
のも含んでもよい。粒状物質には微粉（粒子大き
さ10ミクロン以下）粘土又はシリカがある。増粘
剤又は分散剤の様な他の成分もこのマツト組成物
中にあつてもよい。同様のマツト組成物は英国特
許第1072122号および英国特許第3624021号に開示
されている。
【0026】 本発明の下塗りフイルムの更に他の用
途はパツキング材料又はラベル物質としてであ
る。下塗りされたフイルムは下塗りのないフイル
ムに比べて有機溶剤系の印刷用インキに対し改良
付着性を示す。このインキは顔料および（又は）
染料とアクリル樹脂又は他の樹脂および濃化剤と
混合した有機溶剤分散液又は溶液より成る。
【0027】 したがつて本発明の架橋した酢酸ビニ
ル共重合体層で下塗りしたポリエステルフイルム
のそれにつけた有機溶剤系の膜に対するよい付着
性は最終リポグラフイ製品、印刷製品および包装
用製品の製造業者にこのフイルムのより多方面に
わたる用途を与える。
【0028】 これらの付着性は普通の有機溶剤リプ
ログラフイツクラツカーを用いる試験によつて表
１に示している。
【0029】 リプログラフイ付着性（Repro）はエ
チレングリコールモノメチルエーテル（メチルセ
ルロース）88部およびメチルエチルケトン３部と
着色のため加えたローダミンＢ染料（ｎ−ブタノ
ール中１％ローダミンＢ染料３部）の混合物中に
とかした“20秒”級セルロースアセテイトブチレ
イト９部より成る（重量部）ラツカーを用いて評
価した。フイルムの被覆面に線巻き棒、Meyer棒
No70、によつてラツカーを塗り60℃オープン中
で５分間硬化させた。膜にメスで十字型に切口を
つけた。付着テープ（スコツチテープ610）片を
十字型部分に貼り爪でこすつて十分接着させた後
フイルムから急にはがした。十字型部分に残つた
ラツカー量を残留％として表した。即ちラツカー
が全くはがれない場合100％付着、全ラツカーが
はがれた場合０％付着とし、フイルムに付着して
残つているラツカー割合によつて中間付着値を評
定した。試験は２枚について２回（会計４部分試
験）行ない、付着値を試験部分について報告し
た。 95％以下の付着性を示Repro付着試験結果は一
般に使用できると思えないが、100％付着を示す
試験結果が目標標準である。 次の例は本発明を例証するものである。
【0030】 例１： 酢酸ビニル90重量％、メチルメタクリレイト５
重量％およびＮ−メチロールアクリルアミド５重
量％の固体共重合体4.5重量％、コロイド状シリ
カ固体0.5重量％および陰イオン性表面活性剤を
含むラテツクスをプライマー被膜としてボリエチ
レンテレフタレイトフイルムに次の方法でつけ
た。
【0031】 ポリエチレンテレフタレイト重合体を
とかしスロツトダイをとおし約20℃温度に保つた
鋳造ドラム上に押出した。溶融物が固まつてえら
れたシートを約80℃の温度に保ちながら約3.6：
１のドローレシオで縦方向に延伸した。
【0032】 縦に延伸したフイルムをコロナ放電機
によりコロナ処理した後逆グラビヤ被覆法により
上記ラテツクスで被覆した。
【0033】 コロナ処理、縦延伸、被覆したフイル
ムを約100℃の温度で乾燥した。次いで横方向に
3.6：１のドローレシオで延伸し２軸延伸フイル
ムとし230℃の温度で熱固定した。この熱処理に
よつてプライマー被膜の架橋がえられた。膜の乾
燥重量は約0.035ｇ／m2であり、膜厚さ約2.54×
10-6cm（約１×10-6インチ）、また支持フイルム
厚さ約7.62×10-2mm（約３ミル）であつた。
【0034】 例２−８： 実施例１と同様に本発明の範囲内で表１に示す
組成もつプライマー被膜の７調合物を上記方法に
よりポリエステルフイルム上に塗布した。最終膜
厚さは乾燥重量基準で約１×10-6インチであつ
た。
【0035】 この下塗りフイルムに対する溶剤主体
ラツカーの付着試融を上記試験法によつて行なつ
た。下塗りしないポリエチレンテレフタレイトフ
イルム（対照）と比較した結果を表１に示してい
る。
【0036】
【表１】 ■■■ 亀の甲 ［0005］ ■■■
【0037】 本発明の共重合体で下塗りしたポリエ
ステルフイルムの従来品と比較した再生性におけ
る改良を上記のとおり被覆したフイルムを製造し
比較試験によつてしらべた。(A)の場合フイルムを
約20乾燥重量％の樹脂質メラミン−ホルムアルデ
ヒド架橋剤を含むエチルアクリレイト、メチルメ
タクリレイトおよびメタクリルアミドの共重合体
を主体とするアクリル系重合体で被覆し、(B)の場
合、フイルムはやはり約20乾燥重量％の樹脂質メ
ラミン−ホルムアルデヒド架橋剤を含む酢酸ビニ
ル共重合体で被覆した。いづれの場合も7.62×
10-2mm（３ミル）PETフイルムに乾燥厚さ約2.54
×10-6cm（約１×10-6インチ）に被覆された。
【0038】 上記２種のフイルムと比較のため上記
例４のフイルム(C)各フイルム試料を粉砕してフレ
イクとし、フレイクを約290℃のストランド押出
機に入れとかして押出し、ストランド押出物を切
断してペレツトとした。えたペレツトをそれぞれ
ペレツト状新（バージン）ポリエステル50重量％
と混合し、各混合物を290℃で押出し、更に３回
再ペレツト化した。
【0039】 熱処理でえられたペレツト試料の相対
変色状態を肉眼検査した処、試料ＡとＢのペレツ
トは試料Ｃのペレツトよりもそれぞれ著しく黄色
と暗色であつた。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (A)実質的に無定形のポリエステル
    フイルムを溶融押出しした後フイルムを１又は２
    方向に延伸して配向し熱固定して製造したポリエ
    ステルフイルムがその片側又は両側に連続した架
    橋プライマー被膜をもち、上記プライマー被膜は
    １方向に延伸する前又は１方向に延仲後であるが
    互いに垂直な方向に延伸する前に酢酸ビニル少な
    くとも約50重量％、共重合状態で加熱により分子
    間架橋をなしうる官能基含有共単量体約１乃至15
    重量％およびハロゲンを含まないモノエチレン性
    不飽和単量体約０乃至約49重量％の共重合体を含
    有する水性媒質を塗布したものである配向自己支
    持性ポリエステルフイルムの破砕溶融物約５乃至
    70重量％と(B)バージンポリエステル約30乃至95重
    量％との緊密混合物を押出し製膜後配向してなる
    配向ポリエステルフイルム。
  2. 【請求項２】 該破砕溶融物の破砕後の溶融温度
    が約270乃至約310℃である請求項１記載のフイル
    ム。
  3. 【請求項３】 該被膜を約0.01乃至1.0重量％含
    む請求項１記載のフイルム。
  4. 【請求項４】 フイルム自体その片側又は両側に
    連続架橋被膜を下塗りされており、上記被膜は１
    方向に延伸される前又は１方向に延伸された後互
    いに垂直な方向に延伸される前に酢酸ビニル少な
    くとも約50重量％、共重合状態で加熱により分子
    間架橋をなしうる官能基含有共単量体約１乃至約
    15重量％およびハロゲンを含まないモノエチレン
    性不飽和単量体約０乃至49重量％の共重合体を含
    有する水性媒質を塗布して得られたものである請
    求項３に記載のフイルム。
  5. 【請求項５】 該プライマー被膜が約2.54×10-7
    乃至2.54×10-5cm（約10-7乃至10-5インチ）の乾
    燥厚さをもつ請求項４に記載のフイルム。
  6. 【請求項６】 該自己支持性ポリエステルフイル
    ムが２軸配向ポリエチレンテレフタレイトフイル
    ムである請求項５に記載のフイルム。
  7. 【請求項７】 該官能基含有単量体中にある官能
    基がアミン、アミド、酸無水物、Ｎ−メチロー
    ル、カルボキシル、ヒドロキシル、エポキシおよ
    びイソシアネイトより成る群から選ばれたもので
    ある請求項６に記載のフイルム。
  8. 【請求項８】 該官能基含有共単量体がＮ−メチ
    ロールアクリルアミドおよびＮ−メチロール−メ
    タクリルアミドより成る群から選ばれたものであ
    る請求項７に記載のフイルム。
  9. 【請求項９】 該官能基含有共単量体が約５乃至
    10重量％の量で存在する請求項８に記載のフイル
    ム。
  10. 【請求項10】 該モノエチレン性不飽和単量体が
    約５乃至45重量％の量で存在する請求項８に記載
    のフイルム。
  11. 【請求項11】 該プライマー被膜が約５乃至10重
    量％のＮ−メチロールアクリルアミドを含む請求
    項１０に記載のフイルム。
  12. 【請求項12】 該モノエチレン性不飽和単量体が
    メチルメタクリレイトである請求項１０に記載の
    フイルム。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0265942B1 (en) * 1983-04-12 1992-08-26 Mita Industrial Co. Ltd. Elektrostatic copying apparatus
US5045347A (en) * 1986-11-07 1991-09-03 Hoechst Aktiengesellschaft Reclaimable polyester film having adhesion-promoting coating
DE3637990A1 (de) * 1986-11-07 1988-05-11 Hoechst Ag Polyesterfolie mit haftvermittlerbeschichtung
DE3642848A1 (de) * 1986-12-16 1988-06-30 Hoechst Ag Polyesterfolie
US4954396A (en) * 1988-09-06 1990-09-04 Hoechst Celanese Corporation Polyester film coated in-line with an silane
WO1994013476A1 (en) * 1992-12-09 1994-06-23 Hoechst Aktiengesellschaft Copolyester film primed with acrylic polymers
JP3565356B2 (ja) * 1994-08-29 2004-09-15 富士写真フイルム株式会社 写真用支持体の製造方法
KR100236118B1 (ko) * 1996-01-04 1999-12-15 장용균 포장용 필름
MY129788A (en) 1996-01-25 2007-04-30 Innovia Films Ltd Printable film.
US6114021A (en) * 1996-07-16 2000-09-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Primed polymer films having improved adhesion characteristics and processes for making the films
US7195804B2 (en) * 2002-11-20 2007-03-27 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Paperboard with improved wet tear strength
CN101034257B (zh) * 2007-04-06 2010-09-08 上海复旦天臣新技术有限公司 用于全息记录的感光薄膜及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL267991A (ja) * 1960-08-10
GB1088906A (en) * 1964-12-09 1967-10-25 Bexford Ltd Synthetic film materials
US3615557A (en) * 1966-05-03 1971-10-26 Du Pont Photographic films comprising an adhesivesubbing layer for a photographic emulsion
DE1694777A1 (de) * 1966-05-03 1970-08-27 Du Pont Fotografischer Film
DE1694534C3 (de) * 1967-04-25 1980-02-07 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche von Polyesterformkörpern
DE1914057A1 (de) * 1968-03-25 1969-10-23 Bexford Ltd Mischpolymerisate von Vinylhalogenestern und Verfahren zu deren Herstellung
GB1264338A (ja) * 1969-07-15 1972-02-23
US4391767A (en) * 1969-07-15 1983-07-05 Imperial Chemical Industries Plc Coated polyester films
GB1411564A (en) * 1972-04-27 1975-10-29 Impeial Chemical Ind Ltd Coated polyester films
FR2265808B1 (ja) * 1974-03-29 1978-02-03 Ici Ltd
GB1497656A (en) * 1974-03-29 1978-01-12 Ici Ltd Process for coating films
GB1497658A (en) * 1975-03-10 1978-01-12 Ici Ltd Process for coating films

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BR8406320A (pt) 1985-10-08
DE3479895D1 (en) 1989-11-02
US4592953A (en) 1986-06-03

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