JPH054988B2 - - Google Patents
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- JPH054988B2 JPH054988B2 JP3477084A JP3477084A JPH054988B2 JP H054988 B2 JPH054988 B2 JP H054988B2 JP 3477084 A JP3477084 A JP 3477084A JP 3477084 A JP3477084 A JP 3477084A JP H054988 B2 JPH054988 B2 JP H054988B2
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- resin
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- polyamide resin
- polyamide
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Description
本発明は耐水性良好なポリアミド樹脂組成物に
関する。更に詳しくはポリアミド樹脂に対し特定
の変性ポリプロピレン系樹脂を特定量、均一に混
合して成る、吸水による機械的性質の低下及び寸
法変化の少ない、ポリアミド樹脂組成物に関す
る。 ポリアミド樹脂は物理的、化学的性質に優れて
いることから合成繊維として巾広く利用されてい
るが、近年成形材料としても利用される様になつ
ている。これはポリアミド樹脂が熱可塑性樹脂の
中にあつて、高い機械的強度、優れた耐摩耗性、
耐薬品性、耐熱性及び比較的優れた電気的性質を
有し、エンジニアリングプラスチツクスとしての
性能を十分有していることによる。しかしその反
面、アミド基（−CONH−）に帰因する吸水に
よる寸法変化、機械的強度の低下等、好ましから
ざる性能を有しそれが故に成形材料としての市場
性が限定される場合も見られたのである。従つて
本発明の目的とするところは、ポリアミド樹脂本
来の優れた諸性能を損なうことなく、吸水時の
かゝる性状を改善することにある。 本発明者等はかゝる欠点を改善すべく、ポリア
ミド樹脂組成物について鋭意検討した結果、ポリ
アミド樹脂に対し特定の変性ポリプロピレン系樹
脂を特定量均一に分散せしめれば、吸水時の性能
と本来の優れた諸性能の双方をバランス良く満足
し得る優れたポリアミド樹脂組成物が得られるこ
とを見い出し、本発明に到達した。 即ち本発明の要旨とするところは、ポリアミド
樹脂50〜90重量％と変性ポリプロピレン系樹脂10
〜50重量％とからなるポリアミド樹脂組成物であ
つて、且つ該変性ポリプロピレン系樹脂がポリプ
ロピレン系樹脂100重量部と共役ジエン系樹脂
0.005〜５重量部とからなる樹脂混合物に無水マ
レイン酸を0.05〜２重量％グラフトしたメルトイ
ンデツクスが0.1〜200g／10分の値を有する樹脂
であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物に
ある。 本発明で用いる変性ポリプロピレン系樹脂と
は、ポリプロピレン系樹脂100重量部と共役ジエ
ン系樹脂0.005〜５重量部とからなる樹脂混合物
に、無水マレイン酸を0.05〜２重量％グラフトさ
せてなるメルトインデツクスが0.1〜100g／10分
の値を有する樹脂を指すものである。 本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂とし
ては立体規則性ポリプロピレン、アタクチツクポ
リプロピレン、プロピレンと他のオレフイン、例
えばエチレンとのブロツク、或いはランダム共重
合体又はこれらの混合物を挙げることができ、又
共役ジエン系樹脂としては１，２−ポリブタジエ
ン、１，４−ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエンコポリ
マー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー
又はこれらの混合物、更にはカルボキシル基、ア
ミノ基、カルボン酸無水物基等の官能基を有して
いる共役ジエン系樹脂等を挙げることができる。
又該ポリプロピレン系樹脂と該共役ジエン系樹脂
との混合物にグラフトさせる不飽和カルボン酸無
水物またはその誘導体としては無水マレイン酸が
用いられる。グラフトさせる処法としては、ポリ
プロピレン系樹脂及び共役ジエン系樹脂混合物に
ラジカル発生剤を存在させ、上記の無水マレイン
酸の一種以上を溶剤ないしは分散媒の存在下又は
非存在下でラジカル附加させる方法を挙げること
が出来る。とりわけ溶融状態で附加させる場合、
押し出し機、ニーダー、バンバリーミキサー等の
溶融混練機を用いることが出来、処法として簡便
であり、好適である。 また本発明の目的に使用し得るポリアミド樹脂
は公知の通常の射出成形可能なポリアミド樹脂で
あつて、例えばポリカプロラクタム（ナイロン
６）の様な脂肪族ポリラクタム及びポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキ
サメチレンセバカミド（ナイロン６，10）の様な
脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸から形成さ
れるポリアミド等を例示する事が出来る。 一般に異種重合物同志を混合する場合、相溶性
が極めて悪いが為に、均一な海−島構造を得る事
が困難であり、得られる混合系組成物の成形品の
外観、機械的物理化学的諸性能に好ましからざる
影響を及ぼす。しかるに本発明によれば、特定の
変性ポリプロピレン系樹脂を特定量ポリアミド樹
脂に共存させる事により、ポリアミド樹脂本来の
性能を失なう事なく耐水性能の大巾に改善され
た、しかも着色の極めて少ないポリアミド樹脂組
成物を得る事が出来るのである。 これらの部材を混合させる手段としては、押し
出し機、ニーダー、バンバリーミキサー等公知の
溶融混練処法を挙げることが出来る。又ポリアミ
ド樹脂組成物中の変性ポリプロピレン系樹脂の量
は10〜50重量％であり、この範囲の外では耐水性
及び機械的物性のいづれかに支障を生じる為好ま
しくない。 又本発明の特徴の一つは、かゝる変性ポリプロ
ピレン系樹脂を得るにあたり、変性樹脂100重量
部あたり0.005重量部以上の共役ジエン系樹脂を
共存させることにあり、これにより成形時の着色
を効果的に抑えることが出来る。なお５重量部よ
り多く共存させると変性ポリプロピレン系樹脂、
ひいてはポリアミド樹脂組成物の剛性、耐熱性が
低下するので好ましくない。 又グラフトされる無水マレイン酸の量は変性ポ
リプロピレン系樹脂中に0.05〜２重量％グラフト
されていることが必要であり、0.05重量％に満た
ない場合は均一な海−島分散構造を得ることがむ
づかしく、成形品の外観、機械的、物理化学的性
能が損なわれるので好ましくなく、又２重量％を
超すと成形時の着色等熱安定性の上で好ましくな
い。 又本発明ではメルトインデツクスが0.1〜
200g／10分の値を有するものが用いられる。0.1
に満たざると溶融混練時に均一分散に支障が生
じ、200を超すとポリアミド樹脂組成物としての
剛性等の機械的物性を損なうことになり好ましく
ない。 なお本発明におけるポリアミド樹脂組成物にお
いては更に熱安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、難
燃化剤、可塑剤等の添加剤を混入させても良い。
又ガラス繊維、金属繊維、チタン酸カリウイスカ
ー、炭素繊維の様な繊維状強化剤、タルク、炭酸
カルシウム、マイカ、ガラスフレーク、ミルドフ
アイバー、金属フレーク、金属粉の様なフイラー
系補強剤を混入させても良い。とりわけガラス繊
維を本発明のポリアミド樹脂組成物50〜90重量％
に対し、10〜50重量％混入させる事により、機械
的強度、耐熱温度を大巾に改善出来るのみなら
ず、耐水性能についても更に改善をみることが出
来、本発明の目的をより良く達成する上で好まし
い。 以下、実施例に従がい本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は実施例により限定されるもの
ではない。 参考例 メルトインデツクス0.7g／10分のアイソタクチ
ツクポリプロピレン粉末に無水マレイン酸、有機
過酸化物としてペロキシモン、及びポリブタジエ
ン樹脂をよく混合させてから押し出し機にかけ溶
融混練し、下記表−１に示す変性ポリプロピレン
系樹脂Ａ，Ｂ，Ｃを得た。 得られたペレツトをアセトン熱抽出した後グラ
フトされた無水マレイン酸量を赤外吸収スペクト
ルにより測定した。又メルトインデツクスはメル
トインデツクサーを用い230℃，2.16Kg加重下で
の10分間相当の押し出し量より求めた。
関する。更に詳しくはポリアミド樹脂に対し特定
の変性ポリプロピレン系樹脂を特定量、均一に混
合して成る、吸水による機械的性質の低下及び寸
法変化の少ない、ポリアミド樹脂組成物に関す
る。 ポリアミド樹脂は物理的、化学的性質に優れて
いることから合成繊維として巾広く利用されてい
るが、近年成形材料としても利用される様になつ
ている。これはポリアミド樹脂が熱可塑性樹脂の
中にあつて、高い機械的強度、優れた耐摩耗性、
耐薬品性、耐熱性及び比較的優れた電気的性質を
有し、エンジニアリングプラスチツクスとしての
性能を十分有していることによる。しかしその反
面、アミド基（−CONH−）に帰因する吸水に
よる寸法変化、機械的強度の低下等、好ましから
ざる性能を有しそれが故に成形材料としての市場
性が限定される場合も見られたのである。従つて
本発明の目的とするところは、ポリアミド樹脂本
来の優れた諸性能を損なうことなく、吸水時の
かゝる性状を改善することにある。 本発明者等はかゝる欠点を改善すべく、ポリア
ミド樹脂組成物について鋭意検討した結果、ポリ
アミド樹脂に対し特定の変性ポリプロピレン系樹
脂を特定量均一に分散せしめれば、吸水時の性能
と本来の優れた諸性能の双方をバランス良く満足
し得る優れたポリアミド樹脂組成物が得られるこ
とを見い出し、本発明に到達した。 即ち本発明の要旨とするところは、ポリアミド
樹脂50〜90重量％と変性ポリプロピレン系樹脂10
〜50重量％とからなるポリアミド樹脂組成物であ
つて、且つ該変性ポリプロピレン系樹脂がポリプ
ロピレン系樹脂100重量部と共役ジエン系樹脂
0.005〜５重量部とからなる樹脂混合物に無水マ
レイン酸を0.05〜２重量％グラフトしたメルトイ
ンデツクスが0.1〜200g／10分の値を有する樹脂
であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物に
ある。 本発明で用いる変性ポリプロピレン系樹脂と
は、ポリプロピレン系樹脂100重量部と共役ジエ
ン系樹脂0.005〜５重量部とからなる樹脂混合物
に、無水マレイン酸を0.05〜２重量％グラフトさ
せてなるメルトインデツクスが0.1〜100g／10分
の値を有する樹脂を指すものである。 本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂とし
ては立体規則性ポリプロピレン、アタクチツクポ
リプロピレン、プロピレンと他のオレフイン、例
えばエチレンとのブロツク、或いはランダム共重
合体又はこれらの混合物を挙げることができ、又
共役ジエン系樹脂としては１，２−ポリブタジエ
ン、１，４−ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエンコポリ
マー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー
又はこれらの混合物、更にはカルボキシル基、ア
ミノ基、カルボン酸無水物基等の官能基を有して
いる共役ジエン系樹脂等を挙げることができる。
又該ポリプロピレン系樹脂と該共役ジエン系樹脂
との混合物にグラフトさせる不飽和カルボン酸無
水物またはその誘導体としては無水マレイン酸が
用いられる。グラフトさせる処法としては、ポリ
プロピレン系樹脂及び共役ジエン系樹脂混合物に
ラジカル発生剤を存在させ、上記の無水マレイン
酸の一種以上を溶剤ないしは分散媒の存在下又は
非存在下でラジカル附加させる方法を挙げること
が出来る。とりわけ溶融状態で附加させる場合、
押し出し機、ニーダー、バンバリーミキサー等の
溶融混練機を用いることが出来、処法として簡便
であり、好適である。 また本発明の目的に使用し得るポリアミド樹脂
は公知の通常の射出成形可能なポリアミド樹脂で
あつて、例えばポリカプロラクタム（ナイロン
６）の様な脂肪族ポリラクタム及びポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキ
サメチレンセバカミド（ナイロン６，10）の様な
脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸から形成さ
れるポリアミド等を例示する事が出来る。 一般に異種重合物同志を混合する場合、相溶性
が極めて悪いが為に、均一な海−島構造を得る事
が困難であり、得られる混合系組成物の成形品の
外観、機械的物理化学的諸性能に好ましからざる
影響を及ぼす。しかるに本発明によれば、特定の
変性ポリプロピレン系樹脂を特定量ポリアミド樹
脂に共存させる事により、ポリアミド樹脂本来の
性能を失なう事なく耐水性能の大巾に改善され
た、しかも着色の極めて少ないポリアミド樹脂組
成物を得る事が出来るのである。 これらの部材を混合させる手段としては、押し
出し機、ニーダー、バンバリーミキサー等公知の
溶融混練処法を挙げることが出来る。又ポリアミ
ド樹脂組成物中の変性ポリプロピレン系樹脂の量
は10〜50重量％であり、この範囲の外では耐水性
及び機械的物性のいづれかに支障を生じる為好ま
しくない。 又本発明の特徴の一つは、かゝる変性ポリプロ
ピレン系樹脂を得るにあたり、変性樹脂100重量
部あたり0.005重量部以上の共役ジエン系樹脂を
共存させることにあり、これにより成形時の着色
を効果的に抑えることが出来る。なお５重量部よ
り多く共存させると変性ポリプロピレン系樹脂、
ひいてはポリアミド樹脂組成物の剛性、耐熱性が
低下するので好ましくない。 又グラフトされる無水マレイン酸の量は変性ポ
リプロピレン系樹脂中に0.05〜２重量％グラフト
されていることが必要であり、0.05重量％に満た
ない場合は均一な海−島分散構造を得ることがむ
づかしく、成形品の外観、機械的、物理化学的性
能が損なわれるので好ましくなく、又２重量％を
超すと成形時の着色等熱安定性の上で好ましくな
い。 又本発明ではメルトインデツクスが0.1〜
200g／10分の値を有するものが用いられる。0.1
に満たざると溶融混練時に均一分散に支障が生
じ、200を超すとポリアミド樹脂組成物としての
剛性等の機械的物性を損なうことになり好ましく
ない。 なお本発明におけるポリアミド樹脂組成物にお
いては更に熱安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、難
燃化剤、可塑剤等の添加剤を混入させても良い。
又ガラス繊維、金属繊維、チタン酸カリウイスカ
ー、炭素繊維の様な繊維状強化剤、タルク、炭酸
カルシウム、マイカ、ガラスフレーク、ミルドフ
アイバー、金属フレーク、金属粉の様なフイラー
系補強剤を混入させても良い。とりわけガラス繊
維を本発明のポリアミド樹脂組成物50〜90重量％
に対し、10〜50重量％混入させる事により、機械
的強度、耐熱温度を大巾に改善出来るのみなら
ず、耐水性能についても更に改善をみることが出
来、本発明の目的をより良く達成する上で好まし
い。 以下、実施例に従がい本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は実施例により限定されるもの
ではない。 参考例 メルトインデツクス0.7g／10分のアイソタクチ
ツクポリプロピレン粉末に無水マレイン酸、有機
過酸化物としてペロキシモン、及びポリブタジエ
ン樹脂をよく混合させてから押し出し機にかけ溶
融混練し、下記表−１に示す変性ポリプロピレン
系樹脂Ａ，Ｂ，Ｃを得た。 得られたペレツトをアセトン熱抽出した後グラ
フトされた無水マレイン酸量を赤外吸収スペクト
ルにより測定した。又メルトインデツクスはメル
トインデツクサーを用い230℃，2.16Kg加重下で
の10分間相当の押し出し量より求めた。
【表】
実施例１、比較例１〜３
ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂（ηrel2.8，
98％濃硫酸中濃度1g／dl25℃で測定）に表−２
に示される配合比（重量比）で表−１に示す各樹
脂をペレツトブレンドし、温度280℃で溶融混練
してポリアミド樹脂組成物を得た。得られた組成
物を2.5オンス射出成形機で金型温度80℃、射
出／冷却＝10秒／20秒サイクル、樹脂温度280℃
の条件で成形を行ない、巾1/2インチ、厚さ1/4イ
ンチ、長さ５インチの曲げ試験用テストピースを
得た。このテストピースを23℃の水に25日間浸漬
し、23℃65％の相対湿度下で一日放置し、吸水
率、寸法変化率、曲げ強度、曲げ弾性率の保持率
を測定した。その結果は表−２に示されるが、本
発明の条件を満たすものはいづれも優れた結果を
示した。なお成形及び混練時に何ら異常の認めら
れぬものは良好とした。又曲げ物性はASTM
D790に準拠し測定された。 実施例２、比較例４〜６ ポリカプロラクタム樹脂（ηrel3.5 測定法同
上）についても表−３に示される配合比（重量
比）で各樹脂をペレツトブレンドし、温度250℃
で溶融混練してポリアミド樹脂組成物を得た。得
られた組成物を実施例１で示した方法と同様の処
法で評価した。その結果は表−３に示されるが本
発明の条件を満たすものは、いづれも優れた結果
を示した。
98％濃硫酸中濃度1g／dl25℃で測定）に表−２
に示される配合比（重量比）で表−１に示す各樹
脂をペレツトブレンドし、温度280℃で溶融混練
してポリアミド樹脂組成物を得た。得られた組成
物を2.5オンス射出成形機で金型温度80℃、射
出／冷却＝10秒／20秒サイクル、樹脂温度280℃
の条件で成形を行ない、巾1/2インチ、厚さ1/4イ
ンチ、長さ５インチの曲げ試験用テストピースを
得た。このテストピースを23℃の水に25日間浸漬
し、23℃65％の相対湿度下で一日放置し、吸水
率、寸法変化率、曲げ強度、曲げ弾性率の保持率
を測定した。その結果は表−２に示されるが、本
発明の条件を満たすものはいづれも優れた結果を
示した。なお成形及び混練時に何ら異常の認めら
れぬものは良好とした。又曲げ物性はASTM
D790に準拠し測定された。 実施例２、比較例４〜６ ポリカプロラクタム樹脂（ηrel3.5 測定法同
上）についても表−３に示される配合比（重量
比）で各樹脂をペレツトブレンドし、温度250℃
で溶融混練してポリアミド樹脂組成物を得た。得
られた組成物を実施例１で示した方法と同様の処
法で評価した。その結果は表−３に示されるが本
発明の条件を満たすものは、いづれも優れた結果
を示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリアミド樹脂50〜90重量％と変性ポリプロ
ピレン系樹脂10〜50重量％とからなるポリアミド
樹脂組成物であつて、且つ該変性ポリプロピレン
系樹脂がポリプロピレン系樹脂100重量部と共役
ジエン系樹脂0.005〜５重量部とからなる樹脂混
合物に無水マレイン酸を0.05〜２重量％グラフト
したメルトインデツクスが0.1〜200g／10分の値
を有する樹脂であることを特徴とするポリアミド
樹脂組成物。 ２ 該ポリアミド樹脂がポリヘキサメチレンアジ
パミド、ポリカプロラクタムまたはそれらの混合
物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のポリアミド樹脂組成物。 ３ 該変性ポリプロピレン系樹脂がラジカル発生
剤の存在下でポリプロピレン系樹脂と共役ジエン
系樹脂とからなる樹脂混合物に無水マレイン酸を
溶融グラフトしたものであることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載のポリアミド樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3477084A JPS60179455A (ja) | 1984-02-25 | 1984-02-25 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3477084A JPS60179455A (ja) | 1984-02-25 | 1984-02-25 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60179455A JPS60179455A (ja) | 1985-09-13 |
| JPH054988B2 true JPH054988B2 (ja) | 1993-01-21 |
Family
ID=12423538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3477084A Granted JPS60179455A (ja) | 1984-02-25 | 1984-02-25 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60179455A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4131908C2 (de) * | 1991-09-25 | 1999-05-12 | Du Pont | Polyamid/Polyolefin-Gemische und deren Verwendung |
-
1984
- 1984-02-25 JP JP3477084A patent/JPS60179455A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60179455A (ja) | 1985-09-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |