JPH05500081A - 着色ポリエステル組成物及びそれから製造された成形物品 - Google Patents

着色ポリエステル組成物及びそれから製造された成形物品

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも一種のある種のアントラキノン化合物の残基を反応させて 、又は共重合させて成るポリエステルを含む着色ポリエステルに関する。本発明 はまた、着色ポリエステル組成物から製造された、飲料瓶のような容器及びその 他の形状の物品に関する。
人による摂取又は人への適用が予定されている、食料品、飲料、医薬調合剤、化 粧品及びその他の物質を包装する際に使用するために設計されたポリエステル材 料に使用される着色剤は、包装品の内容物へ移行、即ち、包装品内に含まれてい る物質により容器壁から抽出されてはならない。アントラキノン化合物はポリエ ステルと反応して又はポリエステル内に共重合して、アントラキノン着色剤が抽 出性ではない着色ポリエステル材料を生成することが知られている。例えば、米 国特許第４．２６７、３０６号、同第４．３５９．５７０号及び同第４、４０３ ．０９２号参照。典型的に、１個又はそれ以上のポリエステル反応性基、例えば 、ヒドロキシル、カルボキシ又はアルコキシカルボニルを有するアン■・ラキノ ン化合物は、ポリエステルの製造のある段階でポリエステル中に反応される。か くして、包装材料、特に飲料瓶の製造で一般的に使用される高分子量、線状ポリ エステルの製造の間に使用される高温、例えば３００°Ｃ以下で反応性アントラ キノン化合物が安定であ日本特許７２−１３．３８４号には、それからポリエス テルが製造されるモノマー中に、１個又はそれ以上の反応性基を存するある種の アントラキノンを含有させることによる、着色繊維を製造する際に使用するため の着色ポリエステルの製造が開示されている。この反応性基は、アルキルアミノ 基のアルキル単位上に存在し、式−Ｘ−Ｒ−０−Ｙ　（式中、ＸはＮＨ又は○で あり、Ｒはアルキレンであり、そしてＹはＨ又はアセチルである）を有する。本 発明者らは、これらの反応性アントラキノン化合物、即ち日本特許７２−１３． ３８４号に開示された反応性アントラキノン化合物は分解し、その結果、これら がポリエステルの合成で早期に添加された場合、例えば重縮合工程の前に添加さ れた場合には、色を変えることを見出した。
分解の結果は、可視吸収曲線での変化及び所望の波長での光吸収の損失になる。
本発明に従って提供される着色ポリエステルは、５０００部／百万（ｐｐｍ）ま で、即ち未満の、式：（式中、ＡＱは、９．ＩＯ−アントラキノン基の残基であ り、Ｒ１及びＲ２は、同じか又は異なっており、非置換又は置換のアルキル、シ クロアルキル又はアリールであり、Ｘは、それからポリエステルが製造されるモ ノマーの少なくとも１個の官能基と反応性の基であり、そして、ｎは１又は２で ある） の１種又はそれ以上のアントラキノン化合物の残基を反応せしめて成る又は共重 合せしめて成る、押出、注型及び繊維グレードのポリエステルから構成される。
式（１）のアントラキノン化合物及びその反応した残基は、ポリエステルの製造 の出発時又は早期の段階てこれを添加することにより、ポリエステルとの反応又 は共重合を行わしめるために十分に熱的に安定であるという利点を有する。この アントラキノン化合物もその反応した残基も重合条件下で昇華せず、残基はポリ エステルから抽出性ではない。本発明の着色ポリエステルは、かくして、繊維、 フィルム及びその他の形状物品の製造に使用できるが、射出ブロー成形技術によ る瓶及び類似の容器又は非抽出性が重要であるときその他の形状物品の製造で特 に有用である。
ＡＱにより表されるアントラキノン基は、非置換どすることができ、即ち１個又 はそれ以上の反応性基：のみで置換されていても、又は公知のアントラキノン着 色剤に存在している一個又はそれ以上の広範囲の種々の置換基て置換されていて もよい。ＡＱにより表される典型的なアントラキノン残基は、上記引用した特許 並びに米国特許第３、６８９．５０１号に記載されている。ＡＱにより表される アントラキノン核に存在していてもよい典型的な置換基には、アルキル、アルコ キシ、置換アルコキシ、シクロアルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、アリールオ キシ、アラルキルオキシ、アルキルチす、シクロアルキルチオ、アリールチオ、 シアノ、スルファモイル、置換スルファモイル、アミノ、アシルアミノを含む置 換アミノ、ニトロ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバモイル及 び置換カルバモイルが含まれる。
シクロペントキシ、シクロヘキソキシ、４−メチルシクロベキソキシ及びシクロ へブトキシが、典型的なシクロアルコキシ基である。フェノキシ及びアルキル、 アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン等で置換されたフェノキシは、アントラキノ ン核に存在できるアリールオキシ基の代表である。アルコキシ、シクロアルコキ シ及び了り−ルオキシ基は結合して、エーテル結合により結合された複数のアル キレン、アリーレン及びシクロアルキレン単位を含む主鎖を形成できる。好まし いアルコキシ、シクロアルコキシ及びアリールオキシ基は、（式中、Ｒ３は、低 級アルキレン、低級フェニレンアルキル、低級シクロヘキシレンアルキル、フェ ニレン、低級アルキルフェニレン、ハロフェニレン、シクロヘキシレン又は低級 アルキルシクロヘキシレンであり、ｎは１．２．３又は４であリ、そしてＲ３は 水素又はアルキルである）を有する。上式に於いて、ｎが１より大きいとき、各 Ｒ３は同じか又は異なるアルキレン、シクロアルキレン又はアリーレン基を表す ことができる。下記の基が、式−（−０−Ｒ”−）、−Ｒ’に合致するものの典 型である。２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ、２−ブトキシエトキシ、 ２−フェノキシエトキシ、４−メトキシフェノキシ、４−（２−メトキシエトキ シ）−フェノキシ、２−　（４−（２−メトキシエトキシ）−フェノキシュエト キシ、３−　（２−（４−フェノキシブトキシ）エトキシシクロポキシ、４−（ メトキシメチル）シクロへキシルメトキシ、２−メチルフェノキシ、２，４−ジ ェトキシフェノキシ、ベンジルオキシ及び４−ブトキシメチルフェニルメトキシ 。
メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ、フェニル チオ、４−エトキシフェニルチオ、４−クロロフェニルチオ、シクロへキシルチ オ等が、アントラキノン核に存在できるアルキル−、シクロアルキル−及びアリ ールチオの例である。
スルファモイル及びカルバモイル基は、例えばアルキル、置換アルキル、シクロ アルキル又はアリールで置換できるか、又はスルファモイル及びカルバモイル基 の窒素原子は、環の一員であってよい。好ましいスルファモイル及びカルバモイ ル基は、構造式： （式中、Ｒ５及びＲ６は同じか又は異なっており、それぞれ水素、低級アルキル 又はそれらか結合している窒素原子と一団になったとき、Ｒｓ及びＲ＠は、ピペ リジノ、低級アルキルピペリジノ、モルホリノ、低級アルキルモルホリノ、Ｎ− アルキルピペラジノ又はチオモルホリン−８，Ｓ−ジオキシド環を完結するため に必要な原子群を表す）を有する。ジメチルスルファモイル、ジ（２−ヒドロキ シエチル）−スルファモイル、フェニルカルバモイル、ブチルカルバモイル、ジ エチルカルバモイル、シクロへキシルスルファモイル、Ｎ−エチルピペラジノス ルホニル及びモルホリノスルホニルは、代表的な置換スルファモイル及びカルバ モイル基である。
アントラキノン核に存在できるアミノ基は、非置換のアミノ又は例えば、アルキ ル、置換アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、スルホラニル又は アシル基で置換されたアミノであってよい。塩素、臭素、アルコキシ、ヒドロキ シ、アルカノイルオキシ、シアノ等が、アルキル基に存在できる典型的な置換基 である。好ましくは、アントラキノン核に存在できるアルキル−、シクロアルキ ル−、アラルキル−及びアリールアミノ基は、式： ％式％） （式中、Ｒ３及びＲ７は同じか又は異なっており、それぞれは低級アルキレン、 低級フェニレンアルキル、低級アルキルフェニレン−低級アルキル、低級ハロフ ェニレンアルキル、低級アルコキシカルボニルフェニレン低級アルキル、フェニ レン、低級アルキルフェニレン、ハロフェニレン、シクロヘキシレン又は低級ア ルキルシクロヘキシレンであり、そしてｎ′は０．１又は２である） に合致する。ｎ′が２の場合には、Ｒ７により表される基のそれぞれは同じでも 異なっていてもよい。メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロ ピルアミノ、ブチルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、３−　（２−エトキ シエトキシ）プロピルアミノ、ベンジルアミノ、２−フェニルエチルアミノ、４ −エチルベンジルアミノ、４−クロロベンジルアミノ、４−メトキシカルボニル ベンジルアミノ、アニリノ、３−ヒドロキシアニリノ、ｐ　−（２−（２−（３ −メトキシプロポキシ）エトキシエトキシフェニルアミノ、シクロへキシルアミ ノ、４−エチルシクロへキシルアミノ及び４−（２−エトキシ）エトキシシクロ へキシルアミノは、式： ％式％） に合致するアミノ基の典型である。
アントラキノン基に存在できるアシルアミノ基は、式−ＮＨ−Ｒ”　（式中、Ｒ ａは、ホルミル、アルカノイル、アロイル、シクロへキシルカルボニル、アルキ ルスルホニル、アリールスルホニル、カルバモイル、アルキルカルバモイル、ア リールカルバモーイル、フロイル等である）を有する。アルカノイル及びアルキ ルスルホニル基は、ハロゲン、フェニル、シアノ、アルコキシ、アルキルチオ、 アルキルスルホニル等のような基で置換され得る。アセチル、プロピオニル、ブ チリル、シアノアセチル、クロロアセチル、フェニルアセチル、メトキシアセチ ル、メチルチオアセチル、メチルスルホニルアセチル、メチルスルホニル、エチ ルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、２−シアノエチルスル ホニル、２−メトキシエチルスルホニル及び２−クロロエチルスルホニルは、Ｒ ８が表し得るアルカノイル及びアルキルスルホニル基の例である。アロイル、ア リールオキシカルボニル、アリールスルホニル及びアルキルカルバモイル基のア リール基は、好ましくは、非置換のフェニル及び例えば、アルキル、アルコキシ 等で置換されたフェニルのような単環炭素環アリールである。トリル、アニシル 、ｐ−ブロモフェニル及びｏ、ｐ−ジクロロフェニルは、このようなアリール基 の典型である。ジメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、プロピルカルバモ イル及びブチルカルバモイルは、Ｒ１が表し得る代表的なアルキルカルバモイル 基である。
アントラキノン核はまた、α−及びβ−位で、式−ＮＨ−アリーレン−８−１− ＮＨ−アリーレン−８〇−又は−ＮＨ−アリーレン−３Ｏ□−（式中、アリーレ ン基は非置換又は置換の０−フェニレン基である）を有する基で置換できる。
反応性基工 の−ＮＨの窒素原子は、アントラキノン核ＡＱの核原子、即ち環炭素原子に直接 結合している。ｎが１であるとき、反応性アントラキノン化合物は連鎖停止剤、 例えば、（式中、Ｘ′は反応性置換基Ｘの残基である）として機能する。ｎが２ の場合には、反応性アントラキノン化合物は共重合性モノマーとして機能し、ポ リエステル、例のポリマー主鎖内に存在する。
好ましくは、アントラキノン基ＡＱは、反応性置換基：を含む４個より多くの置 換基で置換されない。また、上記の反応性置換基（単数又は複数）がアントラキ ノン基ＡＱの１−１４−１５−及び／又は８−位に存在することが好ましい。２ 個の反応性置換基を有するアントラキノン化合物、即ちｎが２である式（Ｉ）の 化合物か更に好ましい。
Ｒ１及びＲ２が表わし得るアルキル、シクロアルキル及び了り−ル基の例は、ア ントラキノン核ＡＱに存在し得る置換基に対して前に記載した通りである。Ｒ′ 及びＲ２は好ましくは、低級アルキル、即ち４個以下の炭素原子のアルキル、特 にメチルを表す。
Ｘが表し得る反応性基の例には、ヒドロキシ、カルボキシ、エステル基、アミノ 、アルキルアミノなどが含まれる。エステル基は式： ％式％ （式中、Ｒ１は、前記したもののような非置換又は置換の、アルキル、シクロア ルキル又はアリール基であり、好ましくは非置換アルキル、例えば８個以下の炭 素原子のアルキル又はフェニルであり、最も好ましくは低級アルキルである）を 有するどのような基であってもよい。反応性基Ｘは好ましくは、ヒドロキシ又は ４個以下の炭素原子のアルカノイルオキシ、例えばアセトキシである。
本発明の好ましい着色ポリエステル組成物は、その中に共重合された約１〜５０ ００部／１００万（ｐｐｍ）の式：（式中、Ｒ１，Ｒ２及びＸは前記定義してい る）を有する１種又はそれ以上のアントラキノン化合物の残基を有する、押出、 注型又は繊維グレードの線状のポリエステルを含む。初めの２個の式の残基を含 むポリエステルは赤の色合い（ｓｈａｄｅ）であり、一方、３番目の式の残基を 含むポリエステルは青の色合いである。Ｒ１及びＲ２は、好ましくは低級アルキ ル、特にメチルであり、Ｘは、好ましくはヒドロキシ又は低級アルカノイルオキ シである。反応性基コは、最も好ましくは２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ ロピルアミノである。
上記のアントラキノン化合物は、公知の方法及びアントラキノン反応剤又はそれ に類似の方法及び／又は反応剤を使用して製造でき、例えばアミン置換性基を含 むアントラキノン反応剤を、アミン： （式中、Ｙは、ハロゲン、ニトロ及びスルホのような置換性置換基であり、Ｒ’ 、Ｒ”、Ｘ及びｎは上に定義した通りである） と反応させる。典型的な合成方法は、Ｅ、　Ｂａｒｎｅｔｔ、　Ａｎｔｈｒａｃ ｅｎｅａｎｄ　Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ、　Ｂａ１ｌｌｉｅｒｅ、　Ｔｉｎ ｄａｌｌ　ａｎｄ　Ｃｏｘ、　Ｌｏｎｄｏｎ。
１９２１年；　Ｈ，Ａ、　Ｌｕｂｓ、　Ｅｄｉｔｏｒ、　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓ ｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、Ｒｅ １ｎｈｏｌｄ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ。
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９５５年：及びＨ，Ｅ、　Ｆｉｅｒｚ−Ｄａｖｉｄ　ａ ｎｄ　Ｌ、　Ｂｌａｎｇｌｅｙ。
Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　Ｄｙｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ 、ＥｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｉｎｃ、、　Ｎｅｗ　Ｙ ｏｒｋ、　１９４９年に記載されている。好ましいアントラキノン反応剤（ＩＩ ）は、１．５−及び１．　８−ジクロロアントラキノンである。ハロゲンの置換 は、ジハロアントラキノンを過剰のアミン（ＩＩ［）と１２５〜１３０°Ｃで数 時間加熱することにより行うことができる。グリコールエーテル、ジグリコール エーテル、Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド、アルコール類、テトラヒドロチオ フェン−８，Ｓ−ジオキシド（スルホラン）などのような溶剤を有利に使用する ことができる。過剰のアミン（Ｉ）以外に、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム 、酢酸ナトリウムなどのような酸受容体を使用することは、ある種の化合物の合 成で有利である。ジニトロアントラキノン反応剤が一般に１．５−及び１，８− 異性体の混合物として反応して、式（Ｉ）のアントラキノン化合物の異性体混合 物を生成する。
ｌ−及び４−位に反応性基を有する式（Ｉ）のアントラキノン化合物は、公知の 方法に従って、キニザリン（１，４−ジヒドロキシアントラキノン）及びロイコ キニザリンの混合物をアミン（Ｉ［）と、アルコール、グリコールエーテル、又 はある場合には水のような溶剤を使用して反応させることにより製造できる。ホ ウ酸、塩化亜鉛、脂肪族カルボン酸及び類似の化合物が、この反応を触媒作用す ることが知られている。
式（Ｉ）のアントラキノン化合物のあるものは、１種又はそれ以上の公知の反応 の手段により他のアントラキノン化合物に転化できる。例えば、〔１−クロロア ントラキノンとアミン（Ｉ［［）との反応により得られる］　１−位で反応性基 で置換されたアントラキノンは、臭素化して、種々の化合物に転化できる多目的 の反応剤である対応する４−ブロモアントラキノン化合物を得ることができる。
例えば、４−ブロモ置換基は、種々の基により：　（ｉ）アルキル、シクロアル キル及びアリールアミンのような置換アミンを含むアミンにより、（ｉｉ）アル コキシドにより、（ｉｉ）メルカプチドにより、（ｉｖ）スルフィン酸塩により 及び（Ｖ）スルホンアミド塩により置き換えることができる。
Ｘがヒドロキシである式（Ｉ）のアントラキノン化合物は、Ｘか異なった反応性 基である化合物に転化できる。かくして、ヒドロキシ基Ｘは、前者の基をカルボ ン酸クロライド、カルボン酸無水物、クロロ蟻酸エステル、イソシアン酸エステ ルなどのような種々のアシル化剤と反応させることによりエステル基に転化でき る。ヒドロキシ基は、ハロゲン化チオニル又はオキシ塩化燐のようなハロゲン化 剤でハロゲン置換基に転化し、次いでアンモニアとの反応によりＸがアミノ基で ある化合物を得ることができる。ハロゲン置換化合物はまた、シアン化アルカリ のような無機シアン化物と反応して、Ｘがカルボキシである式（Ｉ）のアントラ キノン化合物を得るために酸性条件下で加水分解できる中間体のニトリルを得る ことができる。
式（Ｉ）のアミンは公知の化合物であり、そして／又は公知の方法により製造で きる。一般的に、このアミンは、アルデヒドをアンモニアと、水素の存在下で高 圧及び高温でラネーニッケルのような水素化触媒の存在下で反応させることによ り得ることかできる〔米国特許第２．６１８．６５８号〕。
（ＸＶ） （式中、Ｒ１及びＲ２は上に定義した通りである）。アルデヒド（ＩＶ）は、よ く知られた方法（Ｅ、　Ｔ、　５ｔｉｌｌｅｒ　ｅｔ　ａｌ。
Ｊ、　Ａｍｃｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、、　６２巻、１７８５頁（１９４０年 ）〕に従って、分岐鎖アルデヒドとホルムアルデヒドとの、炭酸ナトリウム又は 炭酸カリウムのような塩基の存在下での縮合により合成できる。アミン（Ｉ）を 製造するための他の手段には、ジ置換プロピオラクトンとヒドラジンとの反応に よって、還元によりアミン（Ｉ）に転化される対応ヒドラジドを与える反応か含 まれる（Ｂ、　１．　Ｒ，Ｎ１ｃｏｌａｕｓ、　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、 　２６巻、２２５３頁（１９６１年）〕。
式（Ｉ）の反応性アントラキノン化合物及びその製造を、下記の例により更に説 明する。
実施例１ １．５−ジクロロアントラキノン（１３８，０ｇ、０．５モル）、３−アミノ− ２，２−ジメチルプロパツール（２０６，０ｇ、２．０モル）及び２−エトキシ エタノール（ＩＬ）の混合物を、約１３０°Ｃで２２時間よく攪拌しながら加熱 する。暗赤色の反応混合物を約４０°Ｃに冷却し、脱イオン水（３Ｌ）を添加し て生成物、１．　５−ビス〔（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）ア ミノコアントラキノンを沈澱させ、濾過によりこれを捕集し、脱イオン水で洗浄 し、そして空気乾燥して生成物２０３．０ｇ　（理論値の９９％）を得る。粗生 成物を熱メタノール中に再び再スラリー化し、スラリーを室温に冷却し、濾過に より固体を捕集し、メタノール中で洗浄し、そして空気中で乾燥することにより 、高度に結晶性の生成物（１６８ｇ、理論値の８２％）を得る。必要なら、それ 以上の精製は、生成物の１部を１０部のＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド中で木 炭の存在下に加熱し、熱濾過し、冷却し、濾過により捕集し、メタノールで洗浄 し、そして空気中で乾燥することにより達成される。生成物の構造は質量分析法 により支持されている。生成物は塩化メチレン中で５２８ｎｍでλｍａｘ　（ε ｍａｘ＝　１４．６６２）を示す。
実施例２ １、　８−ジクロロアントラキノン（１３，８ｇ、　０．０５モル）、３−アミ ノ−２，２−ジメチルプロパツール（２０，６ｇ、　０．２０モル）及び２−エ トキシエタノール（１００ｍＬ）の混合物を、約１３０°Ｃで２０時間加熱する 。反応混合物を水（ＩＬ）中に入れ、混合物を濃塩酸で酸性にする。生成物、■ 、８−ビス〔（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）アミノコアントラ キノンを、濾過し、水で洗浄し、そして空気中で乾燥することにより、実質的に 定量的収率で得る。トルエンからの再結晶、続く濾過、ヘキサンでの洗浄及び空 気乾燥により、精製結晶性生成物１６．０ｇを得る。この生成物をメタノールか らの再結晶により更に精製してもよい。薄層クロマトグラフィーは、この生成物 が１種の着色した成分のみを含有することを示し、質量分析法分析は１，８−ビ ス〔（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）アミノコアントラキノンと 一致する。青味を帯びた赤色の生成物は、塩化メチレン中において５５６ｎｍで の吸収極大及び１２．２２８の消衰係数を有する。
実施例３ キニザリン（３，６０ｇ、　０．１５モル）、ロイコキザリン（１２，１ｇ、０ ．０５モル）、３−アミノ−２，２−ジメチルプロパツール（１０３，０ｇ５１ ．０モル）及び２−エトキシエタノール（５００ｍＬ）の混合物を、還流下に１ ２時間加熱する。冷却後、質量分析法により確認された、生成物、１，４−ビス 〔（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）アミノコアントラキノンを濾 過により捕集し、メタノールで洗浄し、そして空気乾燥する。暗青色生成物を７ ７ｇの収量、理論値の９４％収率で得る。生成物は、Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルム アミド中において６４６ｎｍ　（ε＝　１８．７４２）及び６００ｎｍでの吸収 極大を有する。
実施例４ １−クロロアントラキノン（１４５，２ｇ、　０．６０モル）、３−アミノ−２ ，２−ジメチルプロパツール（２０６，０ｇ５２．０モル）及び２−エトキシエ タノール（ＩＬ）の混合物を、還流下に８時間加熱する。反応混合物を水（３Ｌ ）中に入れ、混合物を濃塩酸で酸性にする。生成物、１−（（３−ヒドロキシ− ２，２−ジメチルプロピル）アミノコアントラキノンを濾過により捕集し、水で 洗浄し、そして空気中で乾燥する。赤色生成物１７３ｇの収量（理論値の９３． ５％収率）を得る。生成物の同一性は質量分析法により確認される。塩化メチレ ン中で、生成物のλｍａＸは５１０ｎｍである。
実施例５ ピリジン（４００ｍＬ）中の１−（（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピ ル）アミノコアントラキノン（８８，０ｇ１０．２８モル）の溶液に、激しく攪 拌しながら、臭素（４８，０ｇ、０．３０モル）を添加し、約４０℃まで温度を 上昇させる。９０〜９５°Ｃで６時間加熱することにより反応を完結し、次いで 冷却させる。
メタノール（２００ｍＬ）を添加し、室温で約２時間攪拌を続け、次いで十分攪 拌しながら生成物を水中に入れる。固体を濾過により捕集し、水で洗浄し、そし て空気中で乾燥して、４−ブロモ−１−（（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル プロピル）アミノコアントラキノン１０１．３ｇを得る。生成物の同一性は質量 分析法により確認される。
実施例６ ４−ブロモ−１−（（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）アミノコア ントラキノン（１１６，４ｇ、　０１３０モル）を無水酢酸（６００ｍＬ）に添 加し、混合物を還流下に４時間加熱する。過剰の無水酢酸を真空下にロータリー 蒸発器で除去する。
メタノール（５００ｍＬ）を残渣に添加し、混合物を攪拌しながら数分間加熱す る。冷却後、明赤色の生成物を濾過により捕集し、メタノールで洗浄し、そして 空気乾燥する。質量分析法で、アセチル化がヒドロキシ基で生じ、５１０ｎｍで λｍａｘを示す４−ブロモ−１−（（３−アセトキシ−２，２−ジメチルプロピ ル）アミノコアントラキノンを生成することが確認される。窒素原子のアセチル 化か生じた場合には、著しい淡色変化が期待される。
比較例１ キニザリン（１３，１ｇ、０．０５４モル）、フェノール（１６，０ｇ）、２− アミノエタノール（１１，０ｇ、　０．１８モル）、エタノール（６０ｍＬ）　 、水（４０ｍＬ）及び５０％水酸化ナトリウム水溶液（８，０ｇ）の混合物を、 還流下に約１０時間加熱する。攪拌を容易にするためにエタノール（２４ｍＬ） 及び水（１６ｍＬ）を添加し、還流を更に６時間続ける。反応混合物を濾過し、 そして水で洗浄する。微量の紫色及び赤色の不純物を除去するために、水で濡れ た濾過ケーキを７％水酸化ナトリウム水溶液（６００ｍＬ）中に再びスラリー化 し、そして混合物をよく攪拌しなから沸騰まで加熱する。固体を濾過により捕集 し、熱水でアルカリが無くなるまで洗浄し、６０°Ｃで乾燥して、アセトン中で 可視吸収スペクトルで、６３８ｎｍ及び５９３ｎｍで吸収極大を示す、１，４− ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）アントラキノン１５．３ｇを得る。
比較例２ １．５−ジクロロアントラキノン（１３８，０ｇ、　０．５０モル）、２−アミ ノエタノール（２００ｇ、３．３０モル）及び２−エトキシエタノール（１，Ｏ Ｌ）の混合物を、還流下に２０時間よく攪拌しながら加熱する。暗赤色反応混合 物を捕集し、水（１，５Ｌ）を添加し、生成物、１，５−ビス（２−ヒドロキシ エチルアミノ）アントラキノンを沈澱させ、これを濾過により捕集し、水（５０ ０ｍＬ）及び次いでメタノール（５００ｍＬ）で洗浄し、そして空気中で乾燥す る。生成物を、木炭の存在下でＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド（２Ｌ）から再 結晶することにより精製する。収量は純粋生成物１０４ｇ　（理論値の６３．８ ％収率）であり、これはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で可視吸収スペクトル で、５２０ｎｍ　（ε＝　１３．６６７）で吸収極大を有する。
本発明の新規な着色ポリエステル組成物の製造で使用することかできる追加のア ントラキノン化合物を表工に記載する。
これらの化合物は、本明細書に参照した方法により製造でき、式： （式中、ｎは１又は２である） に一致する。表工の項目「位置」は、アントラキノン核の反応性基 の位置（単数又は複数）を示す。
４−シクロヘキサンジメタツール残基とからなる。特に好ましいポリエステルは 、７５〜１ｏｏモル％のテレフタル酸及び／又は２，６−ナフタレンジカルボン 酸残基と７５〜１００モル％のエチレングリコール残基とを含有するものである 。
上記のポリエステルのジオール成分は、エチレングリコール、１，４−シクロヘ キサンジメタツール、１．２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、 １．　４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、■ 。
６−ヘキサンジオール、ｌ、２−シクロヘキサンジオール、１．４−シクロヘキ サンジオール、■、２−シクロヘキサンジメタツール、１．３−シクロヘキサン ジメタツール、Ｘ。
８−ビス（ヒドロキシメチル）−トリジクロー（５，２，１，０）−デカン（但 し、Ｘは３．４又は５を表す）及び主鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含む ジオール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピ レングリコール、トリプロピレングリコールなどから選択できる。
一般に、これらのジオールは、２〜１８個の、好ましくは２〜８個の炭素原子を 含む。脂環式ジオールは、そのシス若しくはトランス立体配置で、又は両形態の 混合物として使用できる。
線状ポリエステルの酸成分（脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸）は、例え ば、テレフタル酸、イソフタル酸、１゜４−シクロヘキサンジカルボン酸、１， ３−シクロヘキサンジカルボン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン 酸、１，１２−ドデカンジオン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などから選 択される。ポリマーの製造に於いて、ジカルボン酸のジメチル、ジエチル又はジ プロピルエステルのような、その官能性酸誘導体を使用することがしばしば好ま しい。これらの酸の無水物又は酸ハライドも実際的に使用できる。
本発明により提供される新規な着色ポリエステル組成物は、飲料及び食料のよう な食料品用の容器又は包装品の製造で有用である。公知の熱固定技術を使用する ことにより、ある種のポリエステルは、色、ｒ、　ｖ、及び熱変形の項目で、１ ００″Ｃ以下の温度で安定である。このような安定性特性は、［ホットフィル（ ｈｏｔ−ｆｉｌｌ）　Ｊ安定性といわれる。これらのポリエステルから成形され た物品は、良好な薄肉剛性、優れた透明性及び湿分及び大気のガス、特に二酸化 炭素及び酸素に関する良好なバリヤー性を示す。この着色ポリエステルは、２５ ４〜７６２１Ｘｎの壁厚さを有する容器の製造のために特に有用である。
本発明で使用するために最も好ましい線状ポリエステルは、ポリ（エチレンテレ フタレート）、５モル％以下のエチレングリコール残基が１，４−シクロへギサ ンジメタノールから誘導される残基で置き代わったポリ（エチレンテレフタレー ト）及びポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）からなり、こ の場合、ポリエステルは十分に熱固定され、当該技術分野でよく知られた方法に より配向され、所望の結晶化度を与える。ブロー成形飲料瓶の製造のために、最 も好ましいポリエステルは、０．６５〜０．８５の１．　Ｖ、及び７０’Ｃより 高いガラス転移温度（Ｔ　ｇ）を存する。本明細書で述べるガラス転移温度（Ｔ ｇ）は、２０°Ｃ／分の走査速度で示差走査熱量測定法により測定される。本明 細書に記載したポリエステルのインヘレント粘度（１，Ｖ、、ｄｉ／ｇ）は、６ ０重量部のフェノールと４０重量部のテトラクロロエタンとからなる溶剤１００ ｍＬ当たり０．５ｇのポリマーを使用して２５°Ｃで測定される。
本発明の新規な着色ポリエステル組成物の製造を、下記の例により更に示す。
例１１３ 下記の物質を５００ｍＬ三ツロ丸底フラスコに入れる。
９７ｇ（０，５モル）のジメチルテレフタレート、６２ｇ（１，０モル）のエチ レングリコール、０、００８７　ｇのＴｉ、アセチル−トリイソプロピルチタネ ートのｎ−ブタノール溶液から、 ０．０１９２ｇ　（２００ｐｐｍ）の１，４−ビス〔（３−ヒドロキシ−２，２ −ジメチルプロピル）アミノ〕アントラギノンフラスコに窒素導入口、攪拌機、 真空排気口及び凝縮フラスコを取り付ける。フラスコ及び内容物をベルモント金 属浴中で２００°Ｃで６０分間、２１０°Ｃで７５分間及び２３０℃で５０分間 、反応混合物の上に窒素を流しながら加熱する。浴の温度を２７０°Ｃに上昇さ せ、系内へ流れる窒素のゆっくりとした流れを伴う真空を圧力か１００ｍｍＨＨ に減少するまで１０分間かけ、その圧力での加熱を３０分間続ける。金属浴の温 度を２８５°Ｃまで上昇させ、圧力をゆっくり４．５　ｍｍＨｇまで減少させる 。フラスコ及び内容物を４．５　ｍｍＨｇの圧力下で２８５°Ｃて２５分間加熱 する。次いで圧力を０．３　ｍｍＨｇまで減少させ、重縮合を１６分間続ける。
フラスコを金属浴から取り除き、窒素雰囲気中で冷却し、その間ポリマーが結晶 化する。得られた青着色ポリマーは、６０／４０重量比のフェノール／テｌ〜ラ クロロエタン中で０．５ｇ／１００ｍＬの濃度で測定した０、６２のインヘレン ト粘度を有している。このポリマーから成形した３３０μ厚さのフィルムの透過 スペクトルは、ポリエステル物質か色を変えず、アントラキノン化合物もその共 重合した残基も重合の間に分解しな例１１３に記載した重合方法を、例１１３で 使用したアントラキノン化合物の代わりに１．　４−ビス〔（２−ヒドロキシエ チル）アミノコアントラキノン０．０１９２ｇを使用して繰り返す。
得られたポリエステルは０．６３のインヘレント粘度を存する。
ポリエステルの色は黄褐色であり、３５６ｔＩｒＩｉ厚さのフィルムの透過スペ クトルは、青色の損失を示し、アントラキノン化合物の実質的な量が重合の間に 分解することを示す。
例１１４ 例１１３に記載した重合方法を、例１１３で使用したアントラキノン化合物の代 わりに１．５−ビス〔（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）アミノコ アントラキノン０．０１９２ｇを使用して繰り返す。得られた青味を帯びた赤色 の着色ポリエステルは０．６２のインヘレント粘度を有する。このポリエステル から成形した３８１μ厚さの無定形フィルムの透過スペクトルは、ジメチルホル ムアミド中の１，５−ビス〔（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）ア ミノ〕アントラキノンの吸収極大（５２８ｎｍ）と本質的に同じものである５２ ５ｎｍての吸収極大を示す。
比較例４ 例１１３に記載した重合方法を、例１１３で使用したアントラキノン化合物の代 わりに１，５−ビス〔（２−ヒドロキシエチル）アミノコアントラキノン０．０ １９２ｇを使用して繰り返す。
得られたポリエステルは０．６３のインヘレント粘度を有する。
３８１声厚さのフィルムの透過スペクトルは、４９０ｎｍでの吸収極大を示し、 それに対し１，５−ビス〔（２−ヒドロキシエチル）アミノコアントラキノンの 吸収極大は５２０ｎｍである。即ち、１，５−ビス〔（２−ヒドロキシエチル） アミノコアントラキノンの著しい量か重合の間に分解する。
例１１５ 例１１３に記載した重合方法を、例１１３で使用したアントラキノン化合物の代 わりに１，８−ビス〔（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）アミノコ アントラキノン０．０１９２ｇを使用して繰り返す。得られた青味を帯びた赤色 の着色ポリエステルは０．６２のインヘレント粘度を有する。このポリエステル から成形した３５６如厚さの無定形フィルムの透過スペクトルは、ジメチルホル ムアミド中の１，８−ビス〔（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）ア ミノコアントラキノンの吸収極大（５２８ｎｍ）に非常に近接している５５６ｎ ｍで強い吸収ピークを示す。
例１１６ 例１１３に記載した重合方法を、例１１３で使用したアントラキノン化合物の代 わりに１−（（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）アミノコアントラ キノン０．０１９２ｇを使用して繰り返す。得られた着色ポリエステルは０．６ ３のインヘレント粘度を有する。このポリエステルから成形した３５６−厚さの フィルムの透過スペクトルは、ポリエステル物質の色が変わらず、アントラキノ ン化合物もその共重合した残基も重合の間に分解しなかったことを示す。
本発明のその好ましい態様を特に参照して詳細に記載したが、変形及び修正が本 発明の精神及び範囲内で有効であることが理解されるであろう。
国際調査報告 一ハ喝−１１１１１−・醪＾峠自□１１１−・内Ｎ６ＰＣＴ／υＳ９０１０４９ ９３国際調査報告 Ｓ＾　４１１４９

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. １．ポリエステルと反応した又はポリエステルの中に共重合した、５０００ｐｐ ｍ以下の、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＡＱは、９，１０−アントラキノン基の残基であり、Ｒ１及びＲ２は、 同じか又は異なっており、非置換又は置換のアルキル、シクロアルキル又はアリ ールであり、Ｘは、それからポリエステルが製造されるモノマーの少なくとも１ 個の官能基と反応性の基であり、そして、ｎは１又は２である） を有する１種又はそれ以上のアントラキノン化合物の残基を有する、押出、注型 及び繊維グレードのポリエステルからなる着色ポリエステル組成物。
  2. ２．インヘレント粘度が０．４〜１．２で、７５〜１００モル％のテレフタル酸 又は２，６−ナフタレンジカルボン酸残基と７５〜１００モル％のエチレングリ コール残基とからなり、それと反応した、１〜５０００ｐｐｍの、式：▲数式、 化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡＱは、９，１０−アントラキノン基の残基であり、Ｒ１及びＲ２は、 同じか又は異なっており、低級アルキルであり、そして、 Ｘは、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、アルキルアミノ又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数 式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼（式中、 Ｒ９は、非置換又は置換の、アルキル、シクロアルキル又はアリール基である） を有するエステル基である〕 を有する１種又はそれ以上のアントラキノン化合物の残基を有する、押出又は注 型グレードのポリエステルからなる請求の範囲第１項記載の着色ポリエステル組 成物。
  3. ３．インヘレント粘度が０．６５〜０．８５で、ポリ（エチレンテレフタレート ）、５モル％以下のエチレングリコール残基が１，４−シクロヘキサンジメタノ ールから誘導される残基で置き代わったポリ（エチレンテレフタレート）又はポ リ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）からなり、それと反応し た、１００〜１０００ｐｐｍの、式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれメチルであり、そしてＸは、ヒドロキシ又は 低級アルカノイルオキシである）を有する１種又はそれ以上のアントラキノン化 合物の残基を有する、押出又は注型グレードのポリエステルからなる請求の範囲 第２項記載の着色ポリエステル組成物。
  4. ４．インヘレント粘度が０．６５〜０．８５で、ポリ（エチレンテレフタレート ）、５モル％以下のエチレングリコール残基が１，４−シクロヘキサンジメタノ ールから誘導される残基で置き代わったポリ（エチレンテレフタレート）又はポ リ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）からなり、その中に共重 合した、１００〜１０００ｐｐｍの、式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡＱは、９，１０−アントラキノン基の残基であり、Ｒ１及びＲ２は、 同じか又は異なっており、低級アルキルであり、そして、 Ｘは、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、アルキルアミノ又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数 式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼（式中、 Ｒ９は、非置換又は置換の、アルキル、シクロアルキル又はアリール基である） を有するエステル基である〕 を有する１種又はそれ以上のアントラキノン化合物の残基を有する、押出又は注 型グレードのポリエステルからなる請求の範囲第１項記載の着色ポリエステル組 成物。
  5. ５．インヘレント粘度が０．６５〜０．８５で、ポリ（エチレンテレフタレート ）、５モル％以下のエチレングリコール残基が１，４−シクロヘキサンジメタノ ールから誘導される残基で畳き代わったポリ（エチレンテレフタレート）又はポ リ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）からなり、それと反応し た、１００〜１０００ｐｐｍの、式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれメチルであり、そしてＸは、ヒドロキシ又は 低級アルカノイルオキシである）を有する１種又はそれ以上のアントラキノン化 合物の残基を有する、押出又は注型グレードのポリエステルからなる請求の範囲 第４項記載の着色ポリエステル組成物。
  6. ６．ポリエステル中に共重合した、１〜５０００ｐｐｍの、式：▲数式、化学式 、表等があります▼ （式中、Ｒ１及びＲ２は、同じか又は異なっており、非置換又は置換のアルキル 、シクロアルキル又はアリールであり、そして、 Ｘは、それからポリエステルが製造されるモノマーの少なくとも１個の官能基と 反応性の基である）を有する１種又はそれ以上のアントラキノン化合物の残基を 有する、押出又は注型グレードのポリエステルからなる請求の範囲第１項記載の 着色ポリエステル組成物。
  7. ７．インヘレント粘度が０．４〜１．２で、７５〜１００モル％のテレフタル酸 又は２，６−ナフタレンジカルボン酸残基と７５〜１００モル％のエチレングリ コール残基とからなり、その中に共重合した、１００〜１０００ｐｐｍのアント ラキノン化合物〔但し、Ｒ１及びＲ２は、同じか又は異なっており、低級アルキ ルであり、そして、 Ｘは、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、アルキルアミノ又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数 式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼（式中、 Ｒ９は、非置換又は置換の、アルキル、シクロアルキル又はアリール基である） を有するエステル基である〕 を有する、押出又は注型グレードのポリエステルからなる請求の範囲第６項記載 の着色ポリエステル組成物。
  8. ８．インヘレント粘度が０．６５〜０．８５で、ポリ（エチレンテレフタレート ）、５モル％以下のエチレングリコール残基が１，４−シクロヘキサンジメタノ ールから誘導される残基で置き代わったポリ（エチレンテレフタレート）又はポ リ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）からなり、その中に共重 合した、１００〜１０００ｐｐｍのアントラキノン化合物（但し、Ｒ１及びＲ２ は、それぞれメチルであり、そしてＸは、ヒドロキシ又は低級アルカノイルオキ シである）を有する、押出又は注型グレードのポリエステルからなる請求の範囲 第６項記載の着色ポリエステル組成物。
  9. ９．ポリエステル中に共重合した、１〜５０００ｐｐｍの、式：▲数式、化学式 、表等があります▼ （式中、Ｒ１及びＲ２は、同じか又は異なっており、非置換又は置換のアルキル 、シクロアルキル又はアリールであり、そして、 Ｘは、それからポリエステルが製造されるモノマーの少なくとも１個の官能基と 反応性の基である）を有する１種又はそれ以上のアントラキノン化合物の残基を 有する、押出又は注型グレードのポリエステルからなる請求の範囲第１項記載の 着色ポリエステル組成物。
  10. １０．インヘレント粘度が０．４〜１．２で、７５〜１００モル％のテレフタル 酸又は２，６−ナフタレンジカルボン酸残基と７５〜１００モル％のエチレング リコール残基とからなり、その中に共重合した、１００〜１０００ｐｐｍのアン トラキノン化合物〔但し、Ｒ１及びＲ２は、同じか又は異なっており、低級アル キルであり、そして、 Ｘは、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、アルキルアミノ又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数 式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼（式中、 Ｒ９は、非置換又は置換の、アルキル、シクロアルキル又はアリール基である） を有するエステル基である〕 を有する、押出又は注型グレードのポリエステルからなる請求の範囲第９項記載 の着色ポリエステル組成物。
  11. １１．インヘレント粘度が０．６５〜０．８５で、ポリ（エチレンテレフタレー ト）、５モル％以下のエチレングリコール残基が１，４−シクロヘキサンジメタ ノールから誘導される残基で置き代わったポリ（エチレンテレフタレート）又は ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）からなり、その中に共 重合した、１００〜１０００ｐｐｍのアントラキノン化合物（但し、Ｒ１及びＲ ２は、それぞれメチルであり、そしてＸは、ヒドロキシ又は低級アルカノイルオ キシである）を有する、押出又は注型グレードのポリエステルからなる請求の範 囲第９項記載の着色ポリエステル組成物。
  12. １２．ポリエステル中に共重合した、１〜５０００ｐｐｍの、式：▲数式、化学 式、表等があります▼ （式中、Ｒ１及びＲ２は、同じか又は異なっており、非置換又は置換のアルキル 、シクロアルキル又はアリールであり、そして、 Ｘは、それからポリエステルが製造されるモノマーの少なくとも１個の官能基と 反応性の基である）を有する１種又はそれ以上のアントラキノン化合物の残基を 有する、押出又は注型及び繊維グレードのポリエステルからなる請求の範囲第１ 項記載の若色ポリエステル組成物。
  13. １３．インヘレント粘度が０．４〜１．２で、７５〜１００モル％のテレフタル 酸又は２，６−ナフタレンジカルボン酸残基と７５〜１００モル％のエチレング リコール残基とからなり、その中に共重合した、１００〜１０００ｐｐｍのアン トラキノン化合物〔但し、Ｒ１及びＲ２は、同じか又は異なっており、低級アル キルであり、そして、 Ｘは、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、アルキルアミノ又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数 式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼（式中、 Ｒ９は、非置換又は置換の、アルキル、シクロアルキル又はアリール基である） を有するエステル基である〕 を有する、押出又は注型グレードのポリエステルからなる請求の範囲第１２項記 載の着色ポリエステル組成物。
  14. １４．インヘレント粘度が０．６５〜０．８５で、ポリ（エチレンテレフタレー ト）、５モル％以下のエチレングリコール残基が１，４−シクロヘキサンジメタ ノールから誘導される残基で置き代わったポリ（エチレンテレフタレート）又は ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）からなり、その中に共 重合した、１００〜１０００ｐｐｍのアントラキノン化合物（但し、Ｒ１及びＲ ２は、それぞれメチルであり、そしてＸは、ヒドロキシ又は低級アルカノイルオ キシである）を有する、押出又は注型グレードのポリエステルからなる請求の範 囲第１２項記載の着色ポリエステル組成物。
  15. １５．請求の範囲第１項の着色ポリエステル組成物から製造された成形物品。
  16. １６．該物品がフィルム、シート材料又は容器である請求の範囲第１４項記載の 成形物品。
  17. １７．ポリエステルと反応した又はポリエステルの中に共重合した、１〜５００ ０ＰＰｍの、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＡＱは、９，１０−アントラキノン基の残基であり、Ｒ１及びＲ２は、 同じか又は異なっており、非置換又は置換のアルキル、シクロアルキル又はアリ ールであり、Ｘは、それからポリエステルが製造されるモノマーの少なくとも１ 個の官能基と反応性の基であり、そして、ｎは１又は２である） を有する１種又はそれ以上のアントラキノン化合物の残基を有する、押出、注型 及び繊維グレードのポリエステルからなる着色ポリエステル組成物から製造され た容器。
  18. １８．請求の範囲第６項に定義された着色ポリエステル組成物から製造された容 器。
  19. １９．請求の範囲第９項に定義された着色ポリエステソレ組成物から製造された 容器。
  20. ２０．請求の範囲第１２項に定義された着色ポリエステル組成物から製造された 容器。
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