JPH05501121A - 環境応力亀裂に対して抵抗性のポリフェニレンエーテル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 環境応力亀裂に対して抵抗性の ポリフェニレンエーテル組成物、 本発明は、良好なメルトフロー特性と共に環境応力亀裂に対する良好な抵抗性を 有するポリフェニレンエーテル樹脂と耐衝撃性のゴム変性ポリスチレンの新規な 熱可塑性ブレンドに関する。

従来技術の簡単な説明 ポリフェニレンエーテル樹脂は、比較的高い溶融粘度と高い軟化温度（通常２０ ０℃を越える）を有する高性能で生来難燃性のエンジニアリング熱可塑性樹脂で ある。しかし、これらの樹脂は溶融加工が容易でないという大きな欠点をもって いることが以前から認識されている。ポリフェニレンエーテル樹脂は、成形性と 加工性を改良するために、ポリスチレン樹脂、特にブタジェンベースのエラスト マー上にスチレンをグラフトしたゴム変性グラフトコポリマーのような耐衝撃性 ポリスチレン樹脂とブレンドされて来ている。このようなブレンドは、たとえば 、サイゼク（Ｃｉ　！　ｅ　ｋ）　［ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒ ａｌ　εＩｅｃｆｒｉｃ　ＣＯ，）コの米国特許第３，３８３．４３５号（１９ ６８年）に開示されている。

ポリフェニレンエーテルとスチレンポリマー（特に耐衝撃性ポリスチレン）との ブレンドは非常に有用であることが判明しており、市販組成物の主流である。し かし、これらの樹脂ブレンドから成形された物品の応力亀裂に関しては改良が望 まれている。応力亀裂は最も頻繁に発生する不良モードであり、成形品の実用寿 命の上限を決定する。この不良モードが生起するのは、物品の局部的な応力が臨 界応力値を越えた領域で微小亀裂が生じるときである。微小亀裂は伝播すること ができ、巨視的な損傷となる。

さらに、ある種の化学薬品、燃料、油および溶剤の存在下では臨界応力値がかな り低くなり、そのため応力亀裂の発生する可能性が増大することが知られている 。このように誘発された応力亀裂は環境応力亀裂（Ｅ　Ｓ　Ｃ）と呼ばれている 。ひとつの例として、プラスチック製の冷蔵庫用被覆金属板でポリウレタンフォ ーム中に残留するフルオロクロロカーボン発泡剤によって引起こされるＥＳＣが ある。

ＥＳＣが問題となるもうひとつの状況は自動車用途である。

ガソリンやオイルによって増幅されるＥＳＣのため、これがなければプラスチッ クが有用だと思われるような場合に多くのポリフェニレンエーテル樹脂の用途が 妨げられている。

ＥＳＣを克服するためにさまざまな手段が探求されている。本発明者らはすでに 、米国特許第３，８１９．７６１号（１９７４年）および第３，９７６．７２５ 号（１９７６年）において、ポリフェニレンエーテル樹脂とのポリブレンド中に 固有粘度の高いゴム変性ポリスチレンを使用することによって改良されたＥＳＣ 抵抗性を達成することができるということを開示した。しかし、そのようなブレ ンドは本質的に高い粘度をもっているため加工が難しい。

ＥＳＣを克服しようとするもうひとつの方法は、ローメイヤー（Ｌｏｈｍｅｉｉ ｅ＋）　［ゼネラル−エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｈｅｃｔｒｉｃ　Ｃ ｏ、）］の米国特許第４，５２９，７６１号（１９８５年）に教示されているよ うにアルキルスルホネートを添加したり、ド・ムンク（ｄｅ　ＭσｎｋＪ　ら［ ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｈｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、）］の 米国特許第４．６４７，５９４号（１９８７年）に教示されているようにビニル 芳香族−ジエンブロックコポリマーと共にアルキルスルホネートを添加したりす ることである。しかしながら、そのような追加の成分を使用すると混合が複雑に なって望ましくない。

本発明のひとつの目的は、ポリフェニレンエーテル−耐衝撃性ポリスチレンブレ ンドの有用で特有の他の性質、たとえば良好な衝撃強さや加工性などの性質を損 なうことなく改良された環境応力亀裂耐性と共に良好なメルトフロー（良好な成 形性）を有するポリフェニレンエーテル樹脂含有成形用組成物を取得することで ある。

このたび、本発明者は、固有粘度の低いポリフェニレンエーテルと固有粘度が非 常に高いポリスチレンとを使用して製造したポリフェニレンエーテル−ポリスチ レンブレンドによって、改良されたメルトフローと改良された環境応力亀裂耐性 および広くその他の望ましい物理的性質との組合せを達成することができるとい うことを見出した。

発明の概要 本発明は、環境応力亀裂に対して抵抗性を有する物品を成形するためのもので改 良された流動特性を有する熱可塑性樹脂ブレンドからなる。このブレンドは、均 一に混和した、 （ａ）平均固有粘度が約０．４より低い（好ましくは約０゜３５より低い）ポリ フェニレンエーテル樹脂約５〜約９５（好ましくは約２５〜約７０）重量％と、 （ｂ）平均固有粘度が約０．８５より高い（好ましくは約０．９０より高い）ポ リスチレン樹脂約９５〜約５（好ましくは約７５〜約３０）重量％と を含んでいる。ここに挙げた固有粘度値は２５℃のクロロホルム中で測定したも のである。

本発明の好ましい態様では、さらに耐衝撃性改良剤および／または霞燃剤も存在 する。

上記発明の概要および以下の詳細な説明においては、成分の臨界的な性質を特徴 付けて記述するものとして分子量ではなくて固有粘度を使用しているが、ポリマ ー業界の当業者には明らかなように固有粘度と分子量は関係している。

しかしながら、固有粘度は客観的に測定される性質であるのに対して、分子量は 固有粘度や他の測定された性質から推論されるものであり、したがってほとんど のポリマーであまり正確には知られていない。

本明細書中に挙げである固有粘度の値は２５℃のクロロホルム中で測定して決定 されたものである。

発明の詳細な説明 本発明の組成物を製造するのに使用するポリフェニレンエーテル（オキサイド） 樹脂成分はよく知られている一群の樹脂の中の一員である。ポリフェニレンエー テル樹脂の例とその製法は米国特許第３，３０６．８７４号、第３゜２５７．３ ５７号および第３．２５７，３５８号（すべて、引用により本明細書中に含まれ るものとする）に見ることができる。

さらに、ポリフェニレンエーテル樹脂は、エイコック（Ａｙｃｏｃｋｌとシュー （Ｓｈｕ）　［ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅ＋ｚｌ　Ｈｅｃ＋ｒｉｃ 　Ｃ１１，）］の米国特許第４，８２４，８８７号（１９８９年）第２欄第４０ 行〜第５欄第２３行（引用により本明細書中に含まれるものとする）にも記載さ れている。好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は、２．６−シメチルフエノー ルから作成され、かつ本発明にとって必要なものとしてすでに規定した固有粘度 の範囲内に入るものである。

上記ポリフェニレンエーテル［ポリフェニレンオキサイド）ともいう］は、次式 を有する繰返し構造単位を複数個含むポリマー鎮である。

この単位Ｉの各々において　Ｑｌは各々独立してハロゲン、第一級か第二級の低 級アルキル（すなわち、７個までの炭素原子を含有するアルキル）、フェニル、 ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ炭化水素オキシ（ ただし、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子水素、ハロゲン、第一級か第 二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ、またはＱｌに 対して定義したようなハロ炭化水素オキシである。適切な第一級の低級アルキル 基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−アミ ル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、 ２−１３−または４−メチルペンチルおよび対応するヘプチル基である。第二級 の低級アルキル基の例はイソプロピル、５ｅｃ−ブチルおよび３−ペンチルであ る。アルキル基はいずれも分枝より直鎖の方が好ましい。各Ｑ１がアルキルかフ ェニル、特にＣのアルキルであり、各Ｑ２が水素であることが最も多い。

ホモポリマーとコポリマーの両方のポリフェニレンエーテルが包含される。適し たホモポリマーは、たとえば２゜６−シメチルー１．４−フェニレンエーテル単 位を含有するものである。適したコポリマーとしては、上記のような単位を（た とえば）　２．　３．　６−）９メしル−１，４−フ二二しンエーテル単位と共 に含有するランダムコポリマーがある。ホモポリマーはもちろん多くのランダム コポリマーが上記特許文献に開示されている。

また、分子量、溶融粘度および／または衝撃強さのような性質を変えさせる構造 部分を含有するポリフェニレンエーテルも包含される。そのようなポリマーは特 許文献に記載されており、公知の方法でアクリロニトリルやビニル芳香族化合物 （たとえばスチレン）のようなビニルモノマーまたはポリスチレンやエラストマ ーのようなポリマーをポリフェニレンエーテル上にグラフトさせることによって 製造することができる。この生成物は通常グラフトした部分とグラフトしてない 部分とを含有している。その他の代表的なポリマーは、２つのポリフェニレンエ ーテル鎖のヒドロキシ基とカップリング剤を公知の方法で反応させてヒドロキシ 基とカップリング剤との反応生成物を含有する部分゛　重量のポリマーを生成せ しめであるカップル化ポリフェニレンエーテルである。カップリング剤の例とし ては、低分子量のポリカーボネート、キノン類、複素環式化合物およびホルマー ル類がある。

広い一群としてのポリフェニレンエーテルは、ゲル透過クロマトグラフィーで測 定すると、数平均分子量が約３゜０００〜４０，０００であり、重量平均分子量 が約２０゜０００〜ｓｏ、ｏｏｏである。その固有粘度は広くいって、２５℃の クロロホルム中で測定すると、通常約０．１〜０゜７ｄｌ／ｇの範囲である。し かし、本発明の目的から、ポリフェニレンエーテルの粘度は約０．４より低く、 好ましくは約０．３５より低い必要がある。これらの値は、本発明の組成物に添 加されたポリフェニレンエーテル（Ｐ　Ｐ　Ｅ）全体の固有粘度を指している。

ポリマーコンパウンディング業界の当業者には認識できるように、２種のＰＰＥ グレードまたはバッチの混合物を便利に使用できる。そのような混合物を使用す る場合、その混合物の固有粘度の重量平均が固有粘度に対する上記した上限より 低くなる必要かある。重量平均とは、第一のＰＰＥグレードまたはバッチの重量 分率をその固有粘度に乗じた値と、第二のＰＰＥグレードまたはバッチの重量分 率をその固有粘度に乗じた値とを加えることによって計算される平均を意味して いる。

通常ポリフェニレンエーテルは、少なくとも１種の対応するモノヒドロキシ芳香 族化合物の酸化カップリングによって製造される。特に有用で入手が容易なモノ ヒドロキシ芳香族化合物は２．６−キシレノール［すなわち、各Ｑ１がメチルで 、各Ｑ２が水素であり、これから得られるポリマーはポリ（２，６−シメチルー １．４−フェニレンエーテル）と特徴付けられる］および２．３．６−ドリメチ ルフエノール［すなわち、各Ｑ　および一方のＱ２がメチル■ で、他方のＱ２が水素である］である。

酸化カップリングによるポリフェニレンエーテルの製造を促進するさまざまな種 類の触媒系が知られている。触媒の選択にとりわけ制限はなく、公知の触媒のい ずれも使用することができる。はとんどの場合、このような触媒は銅、マンガン またはコバルトの化合物のような重金属化合物の少なくとも１種を通常はその他 各種の物質と組合せて含有している。

一般に使用される有用な触媒系の一部は、銅化合物を含有するものである。その ような触媒は、たとえば米国特許第３．３０６．８７４号、第３．３０６．８７ ５号、第３゜９１４．２６６号および第４．０２８，３４１号（引用により本明 細書中に含まれているものとする）に開示されている。これらは通常、第一銅ま たは第二銅イオン、ハライド（すなわちクロライド、ブロマイドまたはヨーダイ ト）イオン、および少なくとも１種のアミンの組合せである。

マンガン化合物を含む触媒系は第二の有用な一部を構成する。一般にこれらは、 二価のマンガンをハライド、アルコキシドまたはフェノキシトのようなアニオン と組合せたアルカリ性の系である。はとんどの場合マンガンは、ジアルキルアミ ン、アルカノールアミン、アルキレンジアミン、０−ヒドロキシ芳香族アルデヒ ド、０−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシム（モノマー性およびポ リマー性）、０−ヒドロキシアリールオキシムおよびβ−ジケトンのような１種 以上の錯化剤および／またはキレート化剤との錯体として存在している。さらに 、コバルトを含有する触媒系も有用である。ポリフェニレンエーテル製造用に適 したマンガンまたはコバルト含有触媒系はたくさんの特許および刊行物に開示さ れていて業界で公知である。

本発明においては、米国特許第４．８０６，２９７号（引用により本明細書に含 まれるものとする）に開示されているものを始めとしてさまざまな末端基を有す るポリフェニレンエーテルを使用できる。ポリフェニレンエーテルの分子量は、 そのような末端基を生成させることによって、または重合を短縮することによっ て低く保つことができる。

本発明の組成物の一成分として使用するポリスチレン樹脂はその製法と共に一般 によく知られている。これらは、スチレン自身またはスチレン重合に使用するの に適した同族体もしくは類似体、特に次式の化合物から作成できる。

ここで、Ｒ１とＲ２は各々、炭素原子１〜６個の低級アルキル基または低級アル ケニル基および水素で構成される群の中から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５および Ｒ６は各々、ブロモ、クロロ、水素、および炭素原子１〜６個の低級アルキル基 または低級アルケニル基で構成される群の中から選択される。式（１１）の化合 物の例としては、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２．４−ジメチル スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジプロモスチレン、トリブロモス チレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンおよびｐ−エチルスチレンがある。所望 であれば、非スチレン系のコモノマー、たとえばアクリロニトリルや無水マレイ ン酸を少量含ませることができる。

また、本発明の組成物のポリスチレン成分はその全部または一部が、耐衝撃性ポ リスチレン（ＨＩ　Ｐ　Ｓ）ともいわれるゴムで変性したポリスチレンであって もよい。そのようなＨＩＰＳ材は、スチレン系モノマーとあらかじめ形成したゴ ム（たとえば、ポリブタジェン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジェンコポリ マー、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジェンターポ リマー、ポリアクリレートなど）とのグラフト重合によって作成される。従来、 このようなＨＩＰＳ組成物は、ポリスチレンとゴムの合計重量に対して約４〜約 ３０重量％のゴム成分を含んでいる。ポリスチレンとＨＩＰＳ成分の製法は業界 で公知であり、多くの特許と刊行物、たとえば米国特許第４．８２４，８８７号 （引用により本明細書に含まれるものとする）に記載されている。本発明におい て一成分として使用するポリスチレン（またはＨＩＰＳ）に必要とされる性質は 、固有粘度が少なくとも０．８５、好ましくは約０．９０より高いということで ある。これはかなり高い分子量に相当する。ポリスチレン成分が耐衝撃性のポリ スチレンである場合、固有粘度の要件は可溶性の部分、すなわち本質的にスチレ ンからなる部分に関していう。ゴム部分は架橋されており、固有粘度決定に使用 する溶剤に不溶なことが多い。

本発明の組成物の高固有粘度のポリスチレン成分は、通常のポリスチレンと同じ 一般的な手段によって製造できるが、高固有粘度の樹脂が生成し易いように連鎖 移動剤と連鎖停止剤の量は非常に低く保つかまたは存在させない。

必要とされる高い固有粘度を有する高分子量のポリスチレンを得るための手段は よく知られている。本発明者の米国特許第３．８１９，７６１号および第３，９ ７６．７２５号（引用により本明細書に含まれるものとする）を参照されたい。

本発明のひとつの有利な態様の場合、必須の高い固有粘度を有するポリスチレン 成分はＨＩＰＳタイプでないものである。すなわち、ゴム部分をもたないいわゆ る「結晶性」ポリスチレンである。これはまた、耐衝撃性改良剤である別の樹脂 成分と一緒にも用いられる。この耐衝撃性改良剤は、有効量（通常、ゴムでない ポリスチレン成分の約１〜約３０重量％）で用いられる。耐衝撃性改良剤はポリ フェニレンエーテルと相溶性を有するエラストマー性の耐衝撃性改良剤でもよい 。そのような耐衝撃性改良剤としては、ＨＩＰＳを製造する際に使用する前記ゴ ムとほぼ同じ各種のエラストマー性コポリマーがある。他のいくつかの例は、カ ルボキシル化されたエチレン−プロピレンゴム、スチレンのような各種アルケニ ル芳香族化合物と共重合可能なオレフィンまたはジエン（たとえば、ブタジェン 、イソプレン、クロロプレン、エチレン、プロピレンおよびブチレン）とのブロ ックコポリマー、および、たとえば相互貫入型網目構造を介してポリスチレンシ ェルに結合したポリ（アルキルアクリレート）コアを含有するコアーシェルエラ ストマーである。そのようなコアーシェルエラストマーは米国特許第４，６８１ ，９１５号で充分に議論されている。好ましい耐衝撃性改良剤の中には、アルケ ニル芳香族化合物とジエンとの、場合により水素化されているブロック（通常、 ジブロック、トリブロックまたはラジアルテレブロック）コポリマー、たとえば 、シェル・ケミカル社（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ７）によ りクレートン（ＫＲＡＴＯＮ）という商標で製造されているＤシリーズおよびＧ シリーズのブロックコポリマーがある。

当業者には明らかなように、最適量を下回る量の耐衝撃性改良剤を含有するＨＩ ＰＳを、別に加えた耐衝撃性改良剤で補って使用してもよい。一般に、ＨＩＰＳ 成分（ｂ）の一部として添加したにせよ、別に添加したにせよ、耐衝撃性改良剤 は有効量（すなわち、ゴムでないポリスチレン成分の約４〜約３０重量％の範囲 ）で存在する。

本発明のブレンドは、プラスチックコンパウンディング業界で公知の他の添加剤 を加えることによってさらに変性することができる。そのような添加剤としては 、充填材（たとえば粘土やタルク）、強化材（たとえばガラス繊維）、他の樹脂 、可塑剤、流動促進剤およびその他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、難燃 剤、帯電防止剤、酸化防止・剤、紫外線遮断剤、などがある。

本発明の特に有利な具体例のひとつは、有効量、の難燃剤も含む（ａ）と（ｂ） のブレンドの亜群である。従来技術のポリフェニレンオキサイドとスチレン系ポ リマーからなるブレンドは、難燃剤によって変性されている場合、難燃剤がその 相溶性の程度を越える量で存在すると難燃剤がいくらかしみ出すことになる（こ れは場合によっては環境応力亀裂を悪化させることがある）。本発明によると、 リン酸トリアリール、リン酸ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルまたはリン酸 イソプロピルフェニルジフェニルのような難燃剤に対する許容度が高く、しかも 多少のしみ出しが起こる場合でも応力亀裂が起こり難いブレンドが得られる。

上述のリン酸トリアリールはまた、可塑剤としても機能するし、加工助剤にもな る。そのような難燃剤の有効量は組成物全体の約１〜１５重量％である。

本発明の組成物は、熱可塑性樹脂の混和用として知られている慣用手段のいずれ かにより成分（ａ）と（ｂ）を均一に混合またはブレンドすることによって製造 できる。たとえば、バンバリー（Ｂａｎｂｕｒ７）　ミキサー、ワーナー・フラ イプラー（Ｗｃ＋ｎｅｒ　ＰＩｌｅｉｄｅｒ！「）ブレンダーのような混線機中 で、またはエクストルーダー中で、またはロールミルを用いて行なう。添加の順 序は臨界的ではないが、成分がよく混和されるように充分流動する有効な温度で 成分を一緒に充分ブレンドすべきである。このブレンド操作はパッチ式でも連続 的にも実施することができる。

混和した組成物は、押出し、所望であれば標準的な技術によって切断して顆粒、 ペレットなどにすることができる。

この混和した組成物は業界でよく知られている慣用のモールディング、成形また は押出プロセスによってさらに加工処理することができる。

以下の実施例は、本発明を実施する方法と工程を説明するものであり、本発明者 が最良の態様と考えているものであるが限定するものではない。

固有粘度の異なる２種のポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）、この種のブレンド に普通便われている典型的な固有粘度範囲の耐衝撃性ポリスチレン、そして比較 のために非常に高いゴム含量のＨＩＰＳを使用して固有粘度の異なる２種の結晶 性ポリスチレンとブレンドして作成した耐衝撃性ポリスチレンを使用し、トライ ブレンドした後、さらに混合し、二軸式エクストルーダーで押出すことによって 一連のブレンドを作成した。押出したプラスチック材料を切断し、射出成形して 試験棒を作成した。ジグにより１％の歪みをかけ、亀裂誘発性媒質としてリン酸 ジフェニルｔ−ブチルフェニル流体［ストファー（Ｓ＋ａｕｌｆｅｒ）　７１　 Ｂ］を使用して、ＥＳＣ試験を行なった。亀裂が目に見えるまでの時間を記録し た。曲げ弾性率はＡＳＴＭ試験法Ｄ−７９０に従って決定した。流動長はスパイ ラルモールド法によっ表　１ ｐｐｏ■０．４６１Ｖ’　３５　２０　２０　２０　３５　３５［Ｆ］ ＰＰＯＯ，ｌ９１Ｖ２−　１５　１５　１５　−　−ＨＩＰＳ３　６５　６５　 −　−　−　−ｉ＋１ｉｉコムＨＩＰＳ’　−−３０３０３０３０ＰＳダイレン 　−　−３５−３５− （Ｄｙｌｅｎｅ）０８　Ｇ 高ＭＷ５ ＰＳハントマン　−　−−３５−３５ （Ｈｕｎｆｍａｎ）　２０６ ポリエチレン　１．５　＋、５　１．５　１．５　１．５　１．５安定剤８（１ ，１１（１，８０，８Ｇ、ｌｌ　Ｏ，８Ｑ、８性　質 亀裂に至る時間　４２　３７　５６　１７　４５　２２（平均）９ 曲ｊｆ弾性率１Ｏ３１２３１１６２９４２９３３２１３２４流動長”　２３　２ ７　２７　２８　２３　２４注 １固有粘度が０．４６で、約２０．０００の数平均分子量にほぼ相当するポリ（ ２，６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル）。ゼネラル・エレクトリック 社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐｘｎｙｌ。

２１と同様であるが、固有粘度が非常に低く　（ｉ、Ｖ、０゜１９）、はぼ５． ８００の分子量に相当する。ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅ ｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎ７）。

３ハンツ７　ン（Ｈａｎｔｓｍｘｎ）　１８９７゜固有粘度０．８１のＨＩＰＳ ０ ４ゴム含量の高い耐衝撃性ポリスチレン。その可溶性部分の固有粘度は０．５９ ゜ ５高い固有粘度のポリスチレン。ｉ、ｖ、約１．１、数平均分子量約１１４．６ ００、重量平均分子量約２９４．　５００、ゲルパーミェーションクロマトグラ フィーで測定。

６中程度の固有粘度のポリスチレン。ｔ、Ｖ、ｏ、９、数平均分子量約７１，７ ００、重量平均分子量約２００．０００、ゲルパーミェーションクロマトグラフ ィーで測定。

７スチレンーブタジエンースチレンブロツクコポリマー。

シェル・ケミカル社（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅａ＋１ｃｘｌ　Ｃａｍｐｕ７）。

８亜リン酸トリデシル、硫化亜鉛および酸化亜鉛から成る安定剤混合物。

９単位分。２本の試験棒の平均。

”Ｋｐｓｉ。ＡＳＴＭのＤ−７９０によって測定。

１１インチ。スパイラルモールド法によって測定。

を示している。しかし、高い固有粘度のＰＳと共に低い固有粘度のｐｐｏ（９を 含ませると、良好な流動性と共に良好なＥＳＣ耐性が得られた。

固有粘度が非常に高いＨｒＰＳを用いて別の一連の試験を実施した。この場合応 力亀裂はミネラルスピリット中１％の歪みで開始した。結果を下記表２に示す。

表　２ 実施例番号　７　８　９ 組成（重量％） ＰＰＯ＠０．４６ＩＶ　５０　３５　３５Ｐ　Ｐ　Ｏ＠０．２５　Ｉ　Ｖ２ １（ＩＰＳ　（レギュツー）　５０　５０　−ＶＨＭＷ　ＨＩＰＳ’　−−５０ ＰＥ５１．５　１．５　１．５ 安定剤６０．８　０．８　０．８ 性　質 亀裂に至る時間　６　分　１０〜　１０〜（平均）６　１５秒　１５分 流動長７２５．０　２８．７　２７．７注 １固有粘度が０．４６で、約２０．０００の分子量に相当するゼネラル・エレク トリック社（Ｇｅｎｅｔｉｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、）製のポリ（２，６− シメチルーｐ−）ユニしンエーテル）。

２固有粘度が０．２５で、約ｓ、ｏｏｏ〜９．０００の分子量に相当するゼネラ ル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、）製のポリ （２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンエーテル。

３耐衝撃性ポリスチレン。ハンツマン（ｈｎ＋ｓｍａｎ）　１８９７゜ゴム上に 部分的にグラフトしたスチレンホモポリマーのマトリックス中にポリブタジェン タイプのゴムを１０％含む。

メルトインデックス２．７゜固有粘度０．８１゜４耐衝撃性ポリスチレン。ハン ツマン（Ｈｕｌｓｍａｎ）コード番号Ｔ１１１９゜固有粘度０．９７のポリスチ レンマトリックス中にポリブタジェンタイプのゴムを１０．７％含む。

５加工助剤として使用した線状低密度タイプのポリエチレン。

６−７前の表と同じ。

これらのデータは、固有粘度の高いＨＩＰＳを固有粘度が非常に低いＰＰ０Ｏと ブレンドすると、良好な流動性および衝撃特性と共にＥＳＣに対する非常に良好 な抵抗性が得られることを示している。

要　約　書 環境応力亀裂に対する抵抗性と良好なメルトフロー特性をもった物品を成形する ための熱可塑性ブレンドは、低い固有粘度を有するポリフェニレンエーテル樹脂 と高い固有粘度を有するポリスチ゛レン樹脂とからなっている。この組成物は、 さらに、耐衝撃性改良剤および／または難燃剤を含んでいることができる。

国際調査報告

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）均一に混和された、 （ａ）平均固有粘度が約０．４より低いポリフェニレンエーテル樹脂約５〜約９ ５重量％、および（ｂ）平均固有粘度が約０．８５より高いポリスチレン樹脂約 ９５〜約５重量％ 含む、改良されたメルトフロー特性を有しており環境応力亀裂に対して抵抗性の 物品を成形するための熱可塑性樹脂ブレンド。
2. （２）（ａ）平均固有粘度が約０．４より低いポリフェニレンエーテル樹脂約２ ５〜約７０重量％、および（ｂ）平均固有粘度が約０．８５より高いポリスチレ ン樹脂約７５〜約３０重量％ 含む、環境応力亀裂に対する抵抗性と流動特性が改良された熱可塑性ブレンド。
3. （３）（ａ）平均固有粘度が約０．３５より低いポリフェニレンエーテル樹脂約 ５〜約９５重量％、および（ｂ）平均固有粘度が約０．９０より高いポリスチレ ン樹脂約９５〜約５重量％ 含む、環境応力亀裂に対する抵抗性と流動特性が改良された熱可塑性ブレンド。
4. （４）前記ポリフェニレンエーテル樹脂が、式▲数式、化学式、表等があります ▼（Ｉ）［式中、前記単位の各々でそれぞれ、Ｑ１は各々が独立してハロゲン、 第一級の低級アルキル、第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミ ノアルキル、炭化水素オキシおよびハロ炭化水素オキシ（ただし、少なくとも２ 個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てている）の中から選択され、Ｑ ２は各々が独立して水素、ハロゲン、第一級の低級アルキル、第二級の低級アル キル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ、またはＱ１に対して定義した ようなハロ炭化水素オキシである］の繰返し構造単位を複数個含む、請求項１記 載の組成物。
5. （５）各Ｑ１が１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、各Ｑ２が水素で ある、請求項４記載の組成物。
6. （６）前記ポリフェニレンオキサイドが主として２，６−ジメチルフェノールか ら誘導されている、請求項１記載の組成物。
7. （７）前記ポリフェニレンオキサイドが、主として２，６−ジメチルフェノール と２，３，６−トリメチルフェノールとから誘導されたコポリマーである、請求 項１記載の組成物。
8. （８）さらに、有効量の耐衝撃性改良剤も含んでいる、請求項１記載の組成物。
9. （９）前記ポリスチレン樹脂が、可溶性部分の固有粘度が約０．８５より高い耐 衝撃性ポリスチレンである、請求項１記載の組成物。
10. （１０）前記ポリスチレン樹脂が実質的に、ゴム含量の高い耐衝撃性ポリスチレ ンと固有粘度の高い結晶性ポリスチレンとから成っていて、前記ポリスチレン両 者の固有粘度の加重平均が約０．８５より高いようになっている、請求項１記載 の組成物。
11. 　（１１）　さらに、有効量の難燃剤も含んでいる、請求項１記載の組成物。
12. 　（１２）前記難燃剤がリン酸トリアリールである、請求項１１記載の組成物。