JPH0657128A

JPH0657128A - 低温の耐衝撃性に優れた樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0657128A
Application number: JP21034892A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Ota; 佳生大田; Hideki Nasu; 秀樹那須
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-08-06
Filing date: 1992-08-06
Publication date: 1994-03-01

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリフェニレンエーテル系樹脂またはポリス
チレン系樹脂を含むポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化
合物共重合体およびまたはビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物共重合体の水素添加物に平均ゴム粒径１．５
μｍの部分水添耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を添加して
得られる樹脂組成物。【効果】本発明により、低温耐衝撃性と剛性のバラン
スに優れ、且つ耐薬品性に優れた樹脂組成物が提供され
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性特に低温衝撃
性と剛性のバランスに優れ、且つ耐薬品性に優れ、電気
・電子分野、自動車分野、各種工業材料分野で利用で
き、特に低温の耐衝撃性を要求される自動車外板、ホイ
ールキャップ等の用途に適している樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気的特性、耐熱性に優れ、吸水性が低くかつ寸法
安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠
点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポリス
チレンとブレンドすることにより成形加工性や耐衝撃性
の問題点を改良し、例えば工業部品、電気・電子部品、
事務機器ハウジング自動車部品、精密部品などの樹脂成
形体として広く利用されている。しかしながら、このポ
リフェニレンエーテルとハイインパクトポリスチレンか
らなる古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物は耐
衝撃性が改善されるものの、耐薬品性に劣る欠点を有し
ている。ポリフェニレンエーテルの耐薬品性改良のため
ポリオレフィンをブレンドする技術が特公昭４２−７０
６９号に開示されているが相溶化剤が添加されていない
ので層剥離するとか、衝撃強度が弱いといった欠点のた
め実用に耐えないのが実状である。

【０００３】ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフ
ィンの耐衝撃性、耐薬品性、相溶性改良のためいくつか
の技術が開示されている。特開昭５３−７１１５８号で
は、ポリオレフィンとビニル芳香族化合物−共役ジエン
化合物共重合体の水素添加物を予備混合物をポリフェニ
レンエーテル樹脂にブレンドすることによる耐衝撃性改
良が開示されている。特開昭５４−８８９６０号では、
ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィンとビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体もし
くはビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共
重合体の水素添加物で耐衝撃性改良が開示されている。

【０００４】特開昭５６−５１３５６号では、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂とポリオレフィンとビニル芳香族化
合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物
でポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィン樹脂の
接着性改良が開示されている。特開昭５９−１００１５
９号では、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィ
ン樹脂とビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ジブロ
ック共重合体の水素添加物で耐衝撃性改良が開示されて
いる。特開昭６２−１７９５６１号では、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂と密度０．９４以下のポリエチレン樹脂
とゴムからなる組成物で流動性、光沢性、耐衝撃性改良
が開示されている。特開昭６３−２１８７４８号、特開
昭６３−２４５４５３号、特開平１−１３９３６号、特
開平１−４０５５６号、特開平２−９２９５７号では、
ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン系樹脂と予
備混合物のポリオレフィンとビニル芳香族化合物−共役
ジエン化合物ブロック共重合体をブレンドし、耐ストレ
スクラック性、耐衝撃性の改良が開示されている。特開
平２−２２５５６３号では、ポリフェニレンエーテル樹
脂とポリオレフィンと特定のビニル芳香族化合物−共役
ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物の分散系が
０．３μｍ以下で耐薬品性の改良が開示されている。特
開平３−１５７４５１号では、ポリフェニレンエーテル
樹脂とポリオレフィンと特定の２種類のビニル芳香族化
合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体のブレンドで
耐薬品性、耐衝撃性、層剥離改良が開示されている。

【０００５】特開昭５８−１０３５５７号では、ポリオ
レフィン樹脂をマトリックスにし、ポリフェニレンエー
テル樹脂と特定のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体もしくはビニル芳香族化合物−共役
ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物で流動性、
脆さの改良が開示されている。特開昭６０−７６５４７
号では、ポリオレフィン樹脂をマトリックスにし、ポリ
フェニレンエーテル樹脂と特定のビニル芳香族化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体もしくはビニル芳香
族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添
加物のブレンドが開示されている。特開昭６３−８３１
４９号では、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエー
テル樹脂と特定のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体の水素添加物のブレンドが開示され
ている。特開昭６３−２２５６４２号では、ポリオレフ
ィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂と特定のビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水
素添加物のブレンドが開示されている。

【０００６】また、特開昭６４−９０２０８号、特開平
３−１４３９５３号に部分水添ゴム変性ポリスチレンを
ポリフェニレンエーテル樹脂にブレンドする技術が開示
されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの技術
では特にポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン
系樹脂がマトリックスでポリフェニレンエーテル樹脂の
量が少なくなるほど、耐衝撃性が低下していくと言う問
題点がある。その解決法として耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂を大量に添加すると剛性が下がり、剛性と耐衝撃性
のバランスがとれない。また、ポリオレフィン系樹脂と
ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合
体及びまたはその水素添加物を大量に添加すると剛性が
下がり、剛性と耐衝撃性のバランスが取れない。自動車
の外板、ホィールキャップ等の用途では、特に低温の耐
衝撃性が要求されるが、過去に開示されている技術で
は、解決できない。

【０００８】本発明の目的は、耐衝撃性、特に低温耐衝
撃性と剛性のバランスに優れ、且つ耐薬品性に優れた樹
脂組成物を得ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この点に
鑑み鋭意検討を重ねた結果、ポリフェニレンエーテル樹
脂またはポリスチレン系樹脂を含むポリフェニレンエー
テル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物ブロック共重合体及びまたはビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水
素添加物からなる樹脂組成物に特定のゴム粒径を有する
部分水添耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を添加することで
耐衝撃性、特に低温耐衝撃性と剛性のバランスに優れ、
且つ耐薬品性に優れることを見い出し本発明に到達し
た。本発明はすなわち（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリスチレン系樹脂を含むポリフェニレンエーテル樹脂４０〜９４重量部（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂２〜２０重量部（Ｃ）ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体及びまたはビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物４〜４０重量部（Ｄ）平均ゴム粒径が１．５μｍ以上の部分水添耐衝撃性ポリスチレン系樹脂１〜５０重量部からなることを特徴とする樹脂組成物を提供できる。

【００１０】以下、本発明に関して詳細に述べる。（Ａ）成分のポリフェニレンエーテル樹脂（以下単にＰ
ＰＥと略記する）とは、結合単位

【００１１】

【化１】

【００１２】で表され、還元粘度（０．５／デシリット
ル、クロロホルム溶液、３０℃測定）が０．３０〜０．
７０の範囲、より好ましくは０．４０〜０．６５範囲に
あるホモ重合体および／または共重合体である。このＰ
ＰＥの具体的なものとしては、例えばポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メ
チル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポ
リ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエ
ーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレ
ンエーテル）等が挙げられ、さらに、２，６−ジメチル
フェノールと他のフェノール（例えば、２，３，６−ト
リメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノー
ル）との共重合体が好ましく、中でもポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジメ
チルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールと
の共重合体が好ましく、さらに、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）が特に好ましい。

【００１３】該ＰＰＥは公知の方法で得られるものであ
れば特に限定されるものではなく、例えば、米国特許第
３３０６８７４号明細書記載のＨａｙによる第一銅塩と
アミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば２，
６−キシレノールを酸化重合する事により容易に製造で
き、そのほかにも米国特許第３３０６８７５号明細書、
米国特許第３２５７３５７号明細書、米国特許第３２５
７３５８号明細書及び特公昭５２−１７８８０号公報等
に記載された方法で容易に製造する事が出来る。

【００１４】また本発明で用いるＰＰＥは、上記したＰ
ＰＥの他に、該ＰＰＥとα，β−不飽和カルボン酸また
は、その誘導体とをラジカル発生剤の存在下または非存
在下、溶融状態、溶解状態またはスラリー状態で８０〜
３５０℃の温度下で反応させる事によって得られる変性
ＰＰＥ（０．０１〜１０重量％がグラフトまたは付加）
であってもよく、さらに上記したＰＰＥと該変性ＰＰＥ
の任意の割合での混合物であっても構わない。

【００１５】また、（Ａ）成分中のポリスチレン系樹脂
とはビニル芳香族化合物の単独重合物あるいは、ビニル
芳香族化合物と共重合可能な単量体を含有したものが挙
げられる。前記ビニル芳香族化合物の例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−
メチルスチレン−ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの
核アルキル置換スチレン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−ク
ロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−ブロモスチレ
ン、ジクロルスチレン、ジブロモスチレン，トリクロル
スチレン、トリブロモスチレンなどの核ハロゲン化スチ
レンなどが挙げられるが、この中でスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。

【００１６】また、ビニル芳香族化合物と共重合可能な
単量体の例としては、例えばアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどの
シアン化ビニルや、メタクリル酸メチル、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸など
が挙げられるが、この中でもアクリロニトリルが好まし
い。本発明において（Ａ）成分は、４０〜９４重量部の
範囲であり、好ましくは５５〜９１重量部である。
（Ａ）成分１００重量部にたいしてポリスチレン系樹脂
は、５〜９５重量部の範囲であり、好ましくは１０〜９
０重量部である。

【００１７】つぎに本発明の（Ｂ）成分ポリオレフィン
は、通常の成形材料として用いられる数平均分子量が３
０，０００以上のポリオレフィンであり、例えば、高密
度ポリエチレン、超高分子量高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、密度０．９
０未満の超低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリ
プロピレンや、エチレン、プロピレン、他のα-オレフ
ィン、不飽和カルボン酸またはその誘導体の中から選ば
れる２種以上の化合物の共重合体、例えばエチレン／ブ
テン−１共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、プロピレン／エチレン（ランダム、ブロック）共重
合体、プロピレン／１−ヘキセン共重合体、プロピレン
／４−メチル−１−ペンテン共重合体、およびポリ（４
−メチル−１−ペンテン）、ポリブテン−１等を挙げる
ことができ、これらは１種のみならず２種以上を併用す
ることができる。これらのポリオレフィンのうち、ポリ
エチレンが好ましく、エチレン／プロピレン共重合体、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレンが好ましい。本発明において（Ｂ）成分
は、２〜２０重量部の範囲であり、好ましくは、３〜１
５重量部である。

【００１８】つぎに本発明の（Ｃ）成分のビニル芳香族
化合物−共役ジエン化合物共重合体、ビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物（以下、コ
ンパティビライザー）は、ビニル芳香族化合物と共役ジ
エン化合物を共重合して得られる共重合体、ビニル芳香
族化合物と共役ジエン化合物を共重合して得られる共重
合体の水素添加物（共重合した共役ジエン化合物に基づ
くオレフィン性二重結合の少なくとも５０％以上、好ま
しくは８０％以上が水素添加されている）であり、これ
らの少なくとも１種が用いられ、併用してもよい。この
コンパティビライザーの共重合形態としてランダム共重
合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体およびこれ
らの組み合わせが挙げられ、中でもブロック共重合体が
好ましい。

【００１９】このコンパティビライザーを構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α-メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、共役
ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合
せが好ましい。

【００２０】このようなコンパティビライザーの一例と
しては、アニオン重合して得られるスチレン−ブタジエ
ン共重合体、さらにこのスチレン−ブタジエン共重合体
の水素添加物が挙げられ、これらは、例えば、英国特許
第１，１３０，７７０号、米国特許第３，２８１，３８
３号および同３，６３９，５１号に記載された方法や英
国特許第１，０２０，７２０号、米国特許第３，３３
３，０２４号および同４，５０１，８５７号に記載され
た方法で容易に製造できる。

【００２１】このコンパティビライザーとして例えば、
旭化成工業（株）より「タフプレン」、「ソルプレ
ン」、「タフデン」、「アサプレン」、「タフテック」
という商品名で市販されているものを用いることができ
る。また、必要により、例えば、スチレン−ブタジエン
共重合体などの、構造中（例えばブタジエン部分）の不
飽和部分を公知の方法で水素添加などにより飽和させた
ものであっても、α，β−不飽和カルボン酸またはその
誘導体とをラジカル発生剤の存在下または非存在下、溶
融状態、溶解状態またはスラリー状態で８０〜３００℃
の温度下で反応させる事によって得られる変性エラスト
マーであっても良く、さらには、上記エラストマーと該
水素添加エラストマー及び変性エラストマーとの混合物
であっても構わない。本発明において（Ｂ）成分は、４
〜４０重量部の範囲であり、好ましくは、６〜３０重量
部である。

【００２２】つぎに本発明の（Ｄ）成分の部分水添耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂は、部分水添後の共役ジエンゴ
ムの存在下で、ビニル芳香族化合物あるいはそのビニル
芳香族化合物と他のビニル芳香族化合物と共重合可能な
単量体とを重合して得られる樹脂である。共役ジエンゴ
ムの量は、３〜３０重量％の範囲であり、好ましくは４
〜１２重量％である。耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴ
ム平均粒径は１．５μｍ以上で好ましくは、２．５μｍ
以上である。部分水添共役ジエンゴムとは共役ジエン系
ゴムを公知の方法で部分的に水添させることによって得
られる。共役ジエンゴムとは、通常、耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂の製造に用いられる全てのゴムが含まれる。
例えば、ポリブタジエン（ローシスポリブタジエン、ハ
イシスポリブタジエン）、スチレン−ブタジエン共重合
体（ＳＢＲ）、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプレ
ン共重合体、天然ゴム等であり、特にブタジエン重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい例として
挙げることができる。

【００２３】共役ジエン系ゴムの中でブタジエンゴムを
例にして取るとブタジエンゴムの全二重結合中に占める
１，２−ビニル結合の好ましい量は、一般的には５重量
％以上であることが望ましい。部分水添共役ジエン系ゴ
ムは、全二重結合の内、５〜７０重量％が水添され、し
かも残った１，２−ビニル結合量及び１，４−結合量
は、各々３重量％以下及び３０重量％以上であることが
必要である。ここで使用するビニル芳香族化合物と
は、（Ａ）成分に含まれるビニル芳香族化合物と同等で
ある。好ましいビニル芳香族化合物は、スチレン、スチ
レンとアクリロニトニルの共重合体が挙げられる。部分
水添耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中のゴム状重合体粒子
の平均粒径は、当業者に良く知られた方法、例えば位相
差顕微鏡、透過型電子顕微鏡、遠心沈降法、コールカウ
ンター法等の方法で測定できる。本発明で用いた方法
は、コールカウンター法で測定であり、その平均粒子径
は体積平均を使用した。（Ｄ）成分は、実質的に連続相
であるが、ゴム粒子は、分散相に存在する。（Ａ）成分
と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を溶融混練した
時は、透過型電子顕微鏡で写真を取りゴム成分の体積平
均粒子径を測る。本発明において（Ｄ）成分は、１〜５
０重量部の範囲であり、好ましくは、３〜３０重量部で
ある。

【００２４】本発明の樹脂組成物は上記の（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を溶融混練して得
られ、下記に示す各種成形方法で得られる。溶融混練方
法の一例としては押出機等を用いて溶融混練する方法が
挙げられるが、一般に行われている混練方法であれば特
に制限を受けない。フィード方法は、材料を一括で投入
する方法、材料の一部をサイドフィードする方法、予備
混練物をフィードする方法が考えられるがいずれの方法
でもよい。混練温度はＰＰＥのガラス転移点（約２１０
℃）以上であれば良いが、好ましくは２２０℃〜３５０
℃、より好ましくは２３０℃〜３２０℃の範囲で行うの
がよい。得られる樹脂組成物は、連続相が（Ａ）と
（Ｄ）からなり、分散相が（Ｂ）と（Ｃ）であった。

【００２５】本発明では、上記の成分のほかに、本発明
の特徴および効果を損わない範囲で必要に応じて他の付
加的成分、例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、ポリオ
レフィン用造核剤、スリップ剤、無機または有機の充填
剤や補強材（ガラス繊維、カーボン繊維、ウィスカー、
マイカ、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、
ワラストナイト等）、難燃剤（ハロゲン系難燃剤、赤
燐、トリフェニルホスフェート等のリン系化合物難燃
剤）、難燃助剤、可塑剤、各種着色剤、帯電防止剤、離
型剤等を添加してもかまわない。

【００２６】本発明の樹脂組成物の成形方法は射出成
形、押出成形、圧縮成形、中空成形など、一般に行われ
ている成形方法であれば特に問題はなく、得られる樹脂
組成物の形状は何等限定されるものではなく、成形方法
による制約を受けることはない。

【００２７】

【実施例】

［参考例：ＰＰＥの調製］酸素吹き込み口を反応器底部
に有し、内部に冷却用コイル、撹拌羽根を有するステン
レス製反応機内部を窒素で充分置換した後、臭化第二銅
５３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチルアミン１１１０ｇ、さらに
トルエン２０リットル、ｎ−ブタノール１６リットル、
メタノール４リットルの混合溶媒に２，６−キシレノー
ル８．７５ｋｇを溶解して反応器に仕込んだ。撹拌しな
がら反応器内部に酸素を吹き込み続け、１８０分間重合
を行った。なお、内温は３０℃に維持するため、重合中
冷却コイルに水を循環させた。重合終了後、析出したポ
リマーを濾別しメタノール／塩酸混合液を添加し、ポリ
マー中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて
充分洗浄した後乾燥し、淡黄白色粉末状のＰＰＥ（還元
粘度０．５４）を得た。［参考例：部分水添耐衝撃性ポリスチレンの調整］実施
例に用いる部分水添ポリブタジエンは、次の代表例で作
った。内容積１０リットルの撹拌機付きジャケット付き
オートクレーブを反応器として用いて、ブタジエン／ｎ
−ヘキサン混合液（ブタジエン濃度２０％）を２０リッ
トル／ｈｒでｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液
（濃度５％）を７０ミリリットル／ｈｒで導入し、重合
濃度１１０℃でブタジエンの連続重合を実施した。得ら
れた活性重合体をメタノールで失活、別の内容積１０リ
ットルの撹拌機付きジャケット付き反応器に重合体溶液
８リットルを移し、温度８０℃にて、水素触媒としてジ
−ｐ−トリルビス（１−シクロペンタジエニル）チタニ
ウム／シクロヘキサン溶液（濃度１．２ミリモル／リッ
トル）２５０ミリリットルと、ｎ−ブチルリチウム溶液
（濃度６ミリモル／リットル）５０ミリリットルとを０
℃、２ｋｇ／ｃｍ²の水素圧下で混合したものを添加、
水素分圧３ｋｇ／ｃｍ²にて６０分間反応させた。得ら
れた部分水添重合体溶液は、酸化防止剤として２，６−
ジターシャリーブチルヒドロキシトルエンを重合体当た
り０．５部添加して、溶剤を除去した。表１．Ｎｏ．１
のポリブタジエンが得られた。

【００２８】実施例で用いる部分水添耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂は、塊重合法によって製造した。代表例を次
に述べる。ポリブタジエン１０部をスチレン９０部とエ
チルベンゼン８部に溶解し、更にスチレンに対して０．
０５部のベンゾイルパーオキサイドと０．１０部のα−
メチルスチレン２量体を添加し、８０℃で４時間、１１
０℃で４時間、１５０℃で４時間、かくはん下に重合を
行った。更に２３０℃前後で３０分間加熱処理を行い、
その後、未反応スチレン及びエチルベンゼンの真空除去
を行い、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得た。

【００２９】得られた部分耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
中のポリブタジエンの含有量は１１％で、ポリスチレン
の分散粒子を含んだ状態でのポリブタジエンの平均粒子
径は２．５μｍであった。次に樹脂組成物の物性測定評
価法について説明する。（０）試験片の調整射出成形機（ファナック株式会社ＭＯＤＥＬ５０Ｄ
シリンダー温度２８０℃、成形サイクル１分）で試験
片を作成した。（１）アイゾット衝撃強さＡＳＴＭＤ２５８、ノッチ：有り２３℃、−３０℃ （２）曲げ弾性率ＡＳＴＭＤ７９０（３）耐薬品性クリープ破断テスト機による耐薬品性評価（１００ｍｍ
×１００ｍｍ×厚み２ｍｍの金型に樹脂を入れ、２５０
℃、予熱３分、プレス２分で成形したサンプルを幅４ｍ
ｍ×長さ７０ｍｍ×厚み２ｍｍに調整し、８０℃×４８
時間アニールする。このサンプルの一方端を星和理工製
クリープ破断機に取り付け、他方端に１ｋｇの荷重をセ
ットし、荷重セット端から２０ｍｍにサラダ油（日清製
油製）を０．２ｇ塗布後、破断までの時間を測定する。
測定室は、２３℃、湿度５０％の恒温室）

【００３０】

【実施例１】還元粘度０．５４のポリフェニレンエーテ
ル２１重量部、ポリスチレン（６８５；旭化成工業
（株）製）４８重量部、低密度ポリエチレン（サンテッ
クＬＤ−Ｍ１８０４；旭化成工業（株）製）７重量部、
スチレン−ブタジエン共重合体（アサフレックス８０
５：旭化成工業（株）製）７重量部、スチレン−ブタジ
エン共重合体（ソルプレンＴ４０６日本エラストマー
（株）製）７重量部、表１．のＮｏ．１部分水添耐衝撃
性ポリスチレン１０部、安定剤としてイルガ．ノックス
３１１４（チバガイギー製）０．２部、ＰＥＰ３６（旭
電化製）０．６部をヘンシェルミキサーでブレンドし、
二軸同方向押出機（ＺＳＫ−２５；Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆ
ｌｅｉｄｅｒｅｒ社製）を用い、シリンダー温度２８０
℃で溶融混練し、押出したストランドをペレットとして
得た。ここで得たペレットを２８０℃に設定した射出成
形機に供給し、金型温度８０℃の条件でテストピースを
射出成形した。結果は表２に示した。

【００３１】比較例３に比べて剛性は変わらず、耐衝撃
性と耐薬品性が大幅に改良出来、物性のバランスが取れ
ている。

【００３２】

【比較例１】実施例１のポリフェニレンエーテル２１重
量部、ポリスチレン４８重量部、Ｎｏ．１耐衝撃性ポリ
スチレン１０重量部の代わりにポリフェニレンエーテル
３５重量部、ポリスチレン４４重量部をブレンドし、実
施例１を繰り返した。結果は表２に示した。

【００３３】

【比較例２】比較例１のポリフェニレンエーテル３５重
量部、ポリスチレン４４重量部の代わりにポリフェニレ
ンエーテル３０重量部、ポリスチレン４８重量部をブレ
ンドし、実施例１を繰り返した。結果は表２に示した。

【００３４】

【比較例３】比較例１のポリフェニレンエーテル３５重
量部、ポリスチレン４４重量部の代わりにポリフェニレ
ンエーテル２１重量部、ポリスチレン５８重量部をブレ
ンドし実施例１を繰り返した。比較例１〜３でわかるよ
うにＰＰＥの含有量が少なくなるほどＩｚｏｄ衝撃強度
が低下していく。

【００３５】

【比較例４】実施例１のＮｏ．１の部分水添耐衝撃性ポ
リスチレン１０重量部の代わりにＮｏ．２の平均ゴム粒
径２．５μｍの非部分水添耐衝撃性ポリスチレン１０重
量部をブレンドし、実施例１を繰り返した。結果は表２
に示した。耐衝撃性ポリスチレンのゴム成分が非水添で
あると低温衝撃が実施例１と比べて低い。

【００３６】

【比較例５】実施例１のＮｏ．１の部分水添耐衝撃性ポ
リスチレン１０重量部の代わりにＮｏ．３の平均ゴム粒
径０．７μｍの部分水添耐衝撃性ポリスチレン１０重量
部をブレンドし、実施例１を繰り返した。結果は表２に
示した。ゴム平均粒径０．７μであると実施例１と比Ｉ
ｚｏｄ衝撃強度は、大幅に低下する。

【００３７】

【実施例２】実施例１のＮｏ．１の部分水添耐衝撃性ポ
リスレン１０重量部の代わりにＮｏ．４の平均ゴム粒径
１．５μｍの部分水添耐衝撃性ポリスチレン１０重量部
をブレンドし、実施例１を繰り返した。結果は表２に示
した。ゴム平均粒径１．５μｍであると比較例３に比べ
て物性バランスに優れる。

【００３８】

【比較例６】比較例５のポリスチレンを２８重量部、表
１．のＮｏ．３耐衝撃性ポリスチレンを３０重量部に変
えてブレンドし、実施例１を繰り返した。結果は表２に
示した。実施例１に比べて剛性が大幅に下がる。

【００３９】

【実施例３】還元粘度０．５４のポリフェニレンエーテ
ル６９重量部、低密度ポリエチレン（サンテックＬＤ−
Ｍ１８０４；旭化成工業（株）製）７重量部、スチレン
−ブタジエン共重合体（アサフレックス８０５；旭化成
工業（株）製）７重量部、スチレン−ブタジエン共重合
体（ソルプレンＴ４０６；日本エラストマー（株）製）
７重量部、表１．のＮｏ．１の部分水添耐衝撃性ポリス
チレン１０部、難燃剤としてトリフェニルフォスフェー
ト（ＴＰＰ；大八化学製）１５部、安定剤としてイルガ
ノックス３１１４（チバガイギー製）０．２部、ＰＥＰ
３６（旭電化製）０．６部をヘンシェルミキサーでブレ
ンドし、二軸同方向押出機（ＺＳＫ−２５；Ｗｅｒｎｅ
ｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製）を用い、シリンダー温
度２８０℃で溶融混練し、押出したストランドをペレッ
トとして得た。ここで得たペレットを２８０℃に設定し
た射出成形機に供給し、金型温度８０℃の条件でテスト
ピースを射出成形した。結果は表２に示した。

【００４０】

【比較例７】実施例４のＮｏ．１部分水添耐衝撃性ポリ
スチレン１０重量部の代わりにＮｏ．２の耐衝撃性ポリ
スチレン１０部をブレンドし、実施例４を繰り返した。
結果は表２に示した。

【００４１】

【比較例８】実施例４のＮｏ．１部分水添耐衝撃性ポリ
スチレン１０重量部の代わりにＮｏ．３の耐衝撃性ポリ
スチレン１０部をブレンドし、実施例４を繰り返した。
結果は表３に示した。

【００４２】

【実施例４】実施例１の低密度ポリエチレンの代わりに
高密度ポリエチレン（サンテックＢ−８７１；旭化成工
業（株）製）７重量部を添加し、実施例１を繰り返し
た。結果は表３に示した。実施例１と同様に物性のバラ
ンスに優れている。

【００４３】

【実施例５】実施例１の低密度ポリエチレンの代わりに
ポリプロプレン（サンテックＥ−１１００；旭化成工
業（株）製）７重量部を添加し、実施例１を繰り返し
た。結果は表３に示した。実施例１と同様に物性のバラ
ンスに優れている。

【００４４】

【実施例６】実施例１の低密度ポリエチレンの代わりに
線状低密度ポリエチレン（サンテックＬＦ２４０８；旭
化成工業（株）製）７重量部を添加し、実施例１を繰り
返した。結果は表３に示した。実施例１と同様に物性の
バランスに優れている。

【００４５】

【実施例７】実施例１のスチレン−ブタジエン共重合体
（アサフレックス８０５；旭化成工業（株）製）７重量
部、スチレン−ブタジエン共重合体（ソルプレンＴ４０
６；日本エラストマー（株）製）７重量部の代わりに水
添スチレン−ブタジエンブロック共重合体（タフテック
Ｈ−１０５１：旭化成工業（株）製）を１４部添加し、
実施例１を繰り返した。結果は表３に示した。

【００４６】

【比較例９】実施例７のＮｏ．１部分水添耐衝撃性ポリ
スチレンの代わりにＮｏ．３の平均ゴム粒径が０．７μ
ｍの部分水添耐衝撃性ポリスチレン１０重量部を添加
し、実施例１を繰り返した。結果は表３に示した。

【００４７】

【比較例１０】特開昭６４−９０２０８号、特開平３−
１４３９５３号の技術との比較。還元粘度０．５４のポ
リフェニレンエーテル２１重量部、ポリスチレン（６８
５；旭化成工業（株）製）６９重量部、表１．Ｎｏ．１
耐衝撃性ポリスチレン１０重量部と安定剤としてイルガ
ノックス３１１４（チバガイギー製）０．２部、ＰＥＰ
３６（旭電化製）０．６部をヘンシェルミキサーでブレ
ンドし、二軸同方向押出機（ＺＳＫ−２５；Ｗｅｒｎｅ
ｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製）を用い、シリンダー温
度２８０℃で溶融混練し、押出したストランドをペレッ
トとして得た。ここで得たペレットを２８０℃に設定し
た射出成形機に供給し、金型温度８０℃の条件でテスト
ピースを射出成形した。実施例１を繰り返した。結果は
表３に示した。

【００４８】実施例１と比べて耐衝撃性と耐薬品性が大
幅に劣る。

【００４９】

【比較例１１】還元粘度０．５４のポリフェニレンエー
テル２１重量部、ポリスチレン（６８５；旭化成工業
（株）製）５５重量部、スチレン−ブタジエン共重合体
（アサフレックス８０５；旭化成工業（株）製）７重量
部、スチレン−ブタジエン共重合体（ソルプレンＴ４０
６；日本エラストマー（株）製）７重量部、表１．Ｎ
ｏ．１耐衝撃性ポリスチレン１０重量部と安定剤として
イルガノックス３１１４（チバガイギー製）０．２部、
ＰＥＰ３６（旭電化製）０．６部をヘンシェルミキサー
でブレンドし、二軸同方向押出機（ＺＳＫ−２５；Ｗｅ
ｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製）を用い、シリン
ダー温度２８０℃で溶融混練し、押出したストランドを
ペレットとして得た。ここで得たペレットを２８０℃に
設定した射出成形機に供給し、金型温度８０℃の条件で
テストピースを射出成形した。実施例１を繰り返した。
結果は表３に示した。

【００５０】実施例１と比べて耐薬品性が、大幅に劣
る。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【発明の効果】本発明により、耐衝撃性特に低温耐衝撃
性と剛性のバランスに優れ、且つ耐薬品性に優れた樹脂
組成物を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＦ 7142−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリスチレン系樹脂を含むポリフェニレンエーテル樹脂４０〜９４重量部（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂２〜２０重量部（Ｃ）ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体及びまたはビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物４〜４０重量部（Ｄ）平均ゴム粒径が１．５μｍ以上の部分水添耐衝撃性ポリスチレン系樹脂１〜５０重量部からなることを特徴とする低温の耐衝撃性に優れた樹脂組成物。