JPH05501134A - 複合材料から金属及び被覆材料を回収する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 複合材料から金属及び被覆材料を回収する方法本発明は、複合材料を特定の溶剤 で高温において処理し−その際被膜を溶解させそしてこの溶液から回収しそして 金属を定量的にそして純粋な形で溶液から分離しそして再使用に供給することが できるーで複合材料から金属及び金属の被覆材料を回収する方法に関する。

また本発明は、本方法を実施するための装置に関する。

複合材料、特にアルミニウムーラミネートから９余事ｐ回収は、経済的に著しく 重要である。何となればこのようなラミネートは、包装目的に大規模に使用され るからである。

複合材料は、例えばコーヒー、茶、ねり歯みがき、化学薬剤、飲料等用の包装材 料として多量に市販されている。このような複合材料における金属はくは、たい ていアルミニウムからなり、他方被膜は種々な合成樹脂から構成されていること かできる。例えば異なるタイプのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル 、ポリカーボネート、共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル、エチレン−プロ ピレン、ポリ塩化ビニル又はエポキシド樹脂からなるはくが挙げられる。種々な 合成樹脂を含有する、多薄層複合材料も市販されている。さらに金属はくは、セ ルロースを含有する材料、例えば紙で被覆されていることができる。同様に紙被 膜は、合成樹脂と組み合わせて存在していることかできる。はく類は、接着剤を 使用して又は使用せずに互いに結合していることができる。しかし、金属を含有 する複合材料は、包装材料としてのみ使用されない。包装範囲外の例は、ケーブ ル、被膜線、密封ふた、合成樹脂で被覆した日用品、例えばドアハンドル又は道 具、さらに電気器具、印刷回路板及び多数の他の日用品である。複合材料におい て存在する金属の回収は、金属が価値の高いほどますます著しく重要であり、例 えは銅の回収でも著しく重要である。回収するための重要なＩｉ点は、また環境 上の理由から金属の分離であることかできる。何となれば周知の通り全複合材料 の燃・焼の際重金属か少量で大気中に入るからである。

多数の回収法は文献中に記載されている。

例えばＤＤ特許第２１８３１３号明細書中では、アルミニウム及びポリ塩化ビニ ルかアルミニウム／ポリ塩化ビニル−はくから磨砕及び機械的分離により回収さ れる方法か記載されている。

機械的分離は、仏画特許第２５２８３５１号明細書中にも複合材料、例えは電線 等に関して記載されている。

特許第５７０４３９４１号明細書中には、複合材料か熱分解に付され、その際合 成樹脂か分解しそして熱分解ガスが熱分解温度を保持するために燃料として使用 される方法か開示されている。

特許第５４１２７９８３号明細書により、ポリ塩化ビニルを積層したアルミニウ ムはくは、四塩化炭素で処理され、その際２種の溶剤層か生し、そのうち下層は アルミニウムを含有しそして上層はポリ塩化ビニルを含有する。

同様に、特許第５４０２６８７１号明細書により、銅がホルムアルデヒド−フェ ノール−樹脂／Ｉ−ラミネートからトリクロルエチレンによる処理により得られ る。

特許第５１０２０９７６号明細書により、種々な熱可塑性物質で積層したアルミ ニウムはくの混合物は、キシレンで異なる温度においてそしてフェノールで処理 される。ラミネートは、プロピレン、エチレン−酢酸ビニル−共重合体、ポリ（ エチレン）テレフタレート、ポリカーボネート及びポリエチレンを含有する。

異なる条件における溶剤の使用により熱可塑性樹脂物質か部分的に互いに分離す ることかできる。

特許第６０２１２４３４号明細書により、エチレン−酢酸ビニル−共重合体−接 着剤てはり付けたアルミニウム／ポリ塩化ビニル−ラミネートは、酢酸エチルエ ステル、イソプロパツール、アセトン及びトルエンからなる溶剤混合物で３０分 間室温において処理される。この場合接着剤は、溶解するので、引き続いてアル ミニウムはく及びポリ塩化ビニルが分けられる。

米国特許第４１６８１９９号明細書中には、アルミニウム／紙−ラミネートから の紙の除去か開示されている。このためには、材料は、１０分間１２０°Ｃにお いて水で窒素圧下処理される。

類似の方法は、特許第５４０８８８１７号中に記載される。

特許第５１０２０９７６号明細書中に、被覆材料ポリエチレン、ポリプロピレン 、エチレン−酢酸ビニル−共重合体及びポリカーボネート用の溶剤としてキルン か使用され、その際後者の両方の熱可塑性物質か室温ですてにそして熱可塑性物 質、ポリエチレン及びポリプロピレンが１２０″Ｃ乃至１３０″Ｃの熱いキシレ ン中に溶解するとされているけれとも、本出願人の試験は、これらの条件下合成 樹脂被膜の完全な溶解は行われずそして純粋なアルミニウムか得られないことを 示した。

それところか、本出願人は、若干の複合はく、例えばアルミニウム／ポリエチレ ン−又はポリプロピレン−又はエチレン／プロピレン−共重合体−はく又は多数 の薄層からなるはくからなる包装材料−これはキルン中に約２００℃においては じめてキシレンの固有圧下完全Ｉこ溶解し、その際難溶性に関する理由か知られ ていない−か市場性を有し、他方他のポリエチレン−及びポリプロピレン−ラミ ネートに関しては少なくともキルンの沸とう温度か存在しなければならないこと を見出した。Ｔｉｔａｌｙｓｅ社からは、アルミニウムか酸中に溶解されるので 、合成樹脂−はくか保たれたままである方法か開示されている。

本発明の課題は、簡単に及び経済的に可能にし、金属並びに被覆剤をできるだけ 定量的にそして純粋な形で回収しそして使用した溶剤を再び使用することかでき る、複合材料から被覆材料及び金属を分離及び回収する方法を創作することであ る。

本出願人は、金属上に存在する被膜を溶剤で溶解させて複合材料から金属及び被 覆材料を回収する方法において、複合材料を、非極性薄層を溶解させるためｃ二 、ジメチル−及び／又はトリメチル−及び／又はテトラメチルベンゼン及び／又 はエチルベンゼン及び／又はイソプロピルベンゼンと共に４０”Ｃ乃至２８０” Ｃ１殊に７５°Ｃ乃至２２０°Ｃ１殊に１３８．４°Ｃ乃至２０４°Ｃに無加圧 で又は加圧下０５乃至３６０分間、殊に５乃至１２０分間、殊に５乃至６０分間 の滞留時間中加熱し、極性薄層を溶解させるために、複合材料をテトラヒドロフ ラン及び／又はそのメチル化誘導体及び／又はジオキサン及び／又はそのメチル 化誘導体と共に４０乃至２８０°Ｃ１殊に６０°Ｃ乃至２００°Ｃに無加圧で又 は加圧下０，５乃至３６０分間、殊に５乃至１２０分間、殊に５乃至６０分間の 滞留時間中加熱することを特徴とする方法を見出した。

さらに、本出願人は、金属上に存在する被膜を溶剤で溶解させて複合材料から金 属及び被覆材料を回収する方法において、複合材料を、薄層を溶解させるために 、Ｃ５−Ｃ＋−ケトン及び／又はＣ１−Ｃ１，−ポリケトンと共に４０“Ｃ乃至 ２８０℃、殊に７５°Ｃ乃至２２０°Ｃ１殊に１００℃乃至２２０℃に無加圧で 又は加圧下０．５乃至３６０分間、殊に５乃至１２０分間、殊に５乃至６０分間 の滞留時間中加熱することを特徴とする方法を見出した。

最後に、本出願人は、上記の方法を実施す、るための装置を見出した。

本発明は、特殊な溶剤の使用により及び特殊な条件の適用により、金属を、さら に処理せずに新たな使用に又は再使用に複合材料において使用することかできる ように、純粋な形で得ることを可能にする。本出願人の試験は、金属はく、特に アルミニウム及び非極性被膜、例えばポリエチレン−又はポリプロピレンはくか らなる、非常に普及した包装はくから、金属を、複合材料をジー、トリー、テト ラメチルベンゼン、エチルベンゼン及びイソプロピルベンゼン又はこれら炭化水 素の混合物と共に、被覆材料が溶解するまで、加熱しそしてその場合金属か分離 しそして一般に少なくとも１種の上記炭化水素による処理に付するように定量的 で非常に純粋な形で得ることかできることを示した。ジー、トリー及びテトラメ チルベンゼンの沸点は、１３８．４°Ｃと２０３．２°Ｃ乃至２０４℃との間で あるから、溶剤を、溶剤処理を加圧せずに実施することができるように、選択す ることができる。このことは処理技術的長所である。しかし、本発明により、密 閉した容器中で加圧下実施することもてきる。例えばキシレンを２００″Ｃにお いて使用することかでき、その際５乃至６バールの固有圧か生ずる。キシレンは 、有利には工業用混合物として使用され、その際工業用混合物は周知の通り、混 合物は、キシレン装置において蒸留する個所次第で及び純粋なキシレンを得る方 法次第で、著しく異なる組成を有する。しばしば、このような混合物は、少量の トリメチルベンセンのほかに少量のエチルベンゼン及び非芳香族炭化水素を含有 する抵当なＣ１−混合物は、例えは非芳香族体ｌ乃至４重量％、エチルベンセン １９乃至２３重量％、ｐ−キシレン１６乃至２０重量％、ｍ−キシレン４０乃至 ４５重量％及び０−キシレン１０乃至１５重量％からなり、これらは、混合物次 第で１００％まで補われる。しかし、この場合、溶解の際溶解されるべき合成樹 脂次第で、２相が、単一の高濃厚溶液の変わりに、異なる合成樹脂−濃度をもっ て生ずることかできる。

基本的に１、よ、個々の芳香族炭化水素又は別々の混合物も使用することができ るトリメチルベンゼンの場合も、個々の異性体並びに混合物を使用することがで きる。同様なことは、テトラメチルベンゼンにいえ、その際該混合物は、ｌ、２ ９．４，５−テトラメチルベンゼン−これは純粋な形で常温において固体であり そして８ピＣ乃至８２゛Ｃにおいて溶融するけれども−を含有することができる 芳香族炭化水素の融点は、０−キシレンに関しては１４３．６℃であり、ｍ−キ シレンに関しては１３９℃でありそしてｐ−キシレンに関しては１３８．４℃テ アル。１．　３．　５−　）エチルヘンセンは、１６４．６℃の融点を有し、ｌ 。

２．４−トリメチルベンゼンは、１７０．２℃の融点を有し、１．　２．　３− 　）リメチルヘンゼンは、１７５６℃の融屯を有し、１．　２．　３．　５−テ トラベンゼンは、１９５°Ｃ乃至１９７℃の融点を存し、Ｉ、２．　３．　４− テトラメチルベンゼンは、２０３℃乃至２０４℃の融点を育し、エチルベンゼン は、１３６．１℃の融点を育しそしてイソプロピルベンゼンは、１５２．５℃の 融点を有する。本発明により、少なくとも２種の上記炭化水素からなる任意の混 合物も使用することができる。この場合、なるほど、例えばキシレン又はエチル ベンゼン又はそれらの混合物の存在下２００℃において無加圧では実施すること ができない。しかし驚くへきことに、高メチル化メチルベンゼンの存在下同一の 温度範囲における溶解能は、沸とう条件下使用される。低メチル化メチルベンゼ ン、例えばキシレン混合物と比較して、著しく良好であるので、比較的短い滞留 時間を選択することができることを見出した。しかし５乃至１０分間の滞留時間 は、一般に少なくてはならない。別の、本発明により十分に適する、溶剤の群は 、ケトン及びポリケトン、すなわちＣ２〜Ｃｐｓ−ケトン及び−ポリケトンであ る。該ケトンは、開りタノン及び高級誘導体、アセチルアセトン、沸点１９４° Ｃ１２，７−オクタンジオン、沸点１１４℃（１３ｍバール）である。

本発明により、 ａ）ジメチル−、トリメチル−、テトラメチルベンゼン、エチルヘンセン、イソ ブチルベンゼン、 ｂ）テトラヒドロフラン、メチル化テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチル化 よりなる群から選ばれた任意の混合物も調整した量割合で使用することかてきる キサン及びそれらの誘導体の場合の好ましい温度は、６０°Ｃ乃至２００°Ｃで あるに好ましくは５乃至６０分間である。一般に低温は、一層長い滞留時間と組 み合する任意の厚さを育することかてきる。薄層は、任意に、例えば蒸着メッキ 、被の冷却による沈澱又は合成樹脂か溶解しないか又はわずかじか溶解しない、 溶剤の添加による沈澱で行うことができる。この場合合成樹脂を微細顆粒状でさ らさらした顆粒−これは仕上げ生成物に加工するために直接使用することができ る−として得ることが可能である。特に、冷却による沈澱の場合、溶解挙動の急 こう配の依存性において急速な分離により合成樹脂粒子の付着を避けることかで きる。沈澱容器におけるこのプログラム化した結晶化において遊離する熱は、熱 交換器を介してもどされた溶剤に供給することができる。

工業的に殊に有利な後処理は、例えば場合により真空中での、蒸留及び脱気可能 な押出機における濃厚な合成樹脂次第の押出による溶剤の著しい除去であるので 、溶剤不合顆粒が得られる。得られる金属は、公知の方法で濾過により、磁気的 に又は池の方法により分離することができる。

上記の炭化水素は、また他の熱可塑性物質、例えばポリエステル、ポリカーホネ ート、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル−共重合体又はエポキシド樹脂又 は他の樹脂を少なくとも部分的に溶解することを可能にするけれども、本発明に より、重合体−成分の極性次第でテトラヒドロフラン及び／又はジオキサンを使 用し、その際メチル化誘導体も適することが有利であると判明した。この場合も 非常に良好な結果、すなわち非常に純粋な金属を５分間の滞留時間においてすで に、適用される温度次第で得ることができる。この場合２８０℃までの温度を適 用することができ、その際有利には固有圧下実施される。

多薄層複合材料、例えばアルミニウムー、ポリエチレンへ及びポリエステル−は くからなる包装はくの場合、上記の溶解工程を相前後して実施することができ、 その際、例えば外側にあるポリエチレン−はくの場合まずメチルベンゼンか使用 されそして引き続いてテトラヒドロフラン及び／又はジオキサンか使用される。

この場合なるほど全滞留時間か３６０分間まで保たれることができ、しかし一般 に該時間は一段階当たり、すでに上で述べたように、著しく短縮され、例えば５ 乃至６０分間であることができる。極性及び非極性溶剤の混合物による処理も本 発明により可能である。最後に、本発明により、同一の金属又は異なる金属から 構成されていることかできる、多数の金属はくを含有する複合材料を後処理する ことかできる。

しかし、ケトン溶剤の使用も、非極性薄層を溶解する場合、ケトンの構造次第で 、極性薄層、例えばポリアクリレート−ポリエステル−共重合体、ポリエステル −及びポリ塩化ビニル−薄層に有効である。

この溶剤から、合成樹脂をしばしば冷却による簡単な方法で純粋で微細分散した 、顆粒状の形で得ることかできる。

複合はくにおける合成樹脂薄層は、非常にしばしば熱可塑性物質、例えば異なる ＰＥ−及びＰＰ−タイプ、ポリエステル、ポリ塩化ビニル等である。これら及び 他の熱可塑性物質を有する複合はくは、本発明による方法に殊に良好に適する。

しかし樹脂、例えばエポキシド樹脂及びエラストマーからなる薄層も本発明によ り加工することかできる。

使用される複合材料に対する溶剤の量は、広範囲に変えることかできる。適当な 量比は、複合材料１重量部当たりｌ乃至１５重量部の溶剤の範囲にある。濃厚な 合成樹脂溶液は好ましい。何となれば溶剤の分離は、一層わずかな経費を必要と しそしてそれゆえ一層経済的であるからである。経済的理由から、溶剤含有率は １５重量部以上に越えてはならない。驚くべきことに、Ｃ９−芳香族体は、多数 の熱可塑性物質に関する殊に高い溶解力を有するので、溶液中４０重量％の、容 易な合成樹脂濃度を達成することかてきることか判明した。例えばブラットホー マー−及びキンレンー装置からの工業用Ｃ，−芳香族体留分か殊に適する。工業 用Ｃ１゜−芳香族体留分又は工業用Ｃ，−及びＣｌ０−芳香族体留分の混合物も 非常に良く適する。複合材料対溶剤の比率は、場合によりまた〉■であることか できる。

包装はくに関するのと同様に他の複合材料に関してもいえる。一般に、合成樹脂 で被覆した再使用可能な成形品、例えばトアノ＼ントルを粉砕する二とか望まし くない。むしろ全複合成形品は、このような場合、相応する溶解容器、例えば徐 々に攪拌する、回転する溶解装置又は他の溶解装置か使用されるへきである。

本発明において使用される溶剤は、溶解した合成樹脂の少なくとも部分的な分離 の後、溶解容器中にもどすことができる。それによって溶剤は、循環させること かできる。

合成樹脂−はくを除去した金属は、分離されｍ：のことは、慣用の方法で、例え は濾過、デカンテーション又は遠・し・分離によりおこなうことかできるーそし て通常洗浄段階に付される。このためには、溶解段階に関して使用される溶剤又 は他の抵当な溶剤と同様な溶剤を使用する。後処理は、最も薄い合成樹脂薄層を 、例えば溶剤の乾燥の際第一段階から生じ得るような金属から溶解させることに 役立つ。後処理段階における温度は、有利には、１乃至１２０分の滞留時間にお いて、室温乃至２８０°Ｃにあることかできる。有利には、短い滞留時間は、十 分に高い温度及び無加圧の実施方法と組み合わせて選択される。しかしこの場合 当業者は、幅広い温度−及び滞留時間の範囲を利用することかできる。

引き続いて金属は洗浄液から分離し、乾燥しそして次に再使用に使用可能である 。

金属／合成樹脂／複合材料、金属及びセルロース含有材料、例えば紙からなる複 合材料又は金属合成樹脂−はく及び紙からなる複合材料から金属を回収するため には、粉砕した複合材料を水−これはまた少量の添加剤、例えばアルコール、例 えばメタノール又はエタノール又はケトン、例えばアセトン又はメチルエチルケ トン又は、溶解を改善するその他の添加剤を含有することかできる−と共に１０ ０°Ｃ乃至２００°Ｃに加熱する。滞留時間は５乃至１２０分間である。この場 合も、紙の種類次第で、これらの条件を広範囲に変えることができる。紙の少な くとも一部分かセルロースの加水分解の結果として溶解するけれとも、紙又はセ ルロースは、一般に価値の高いセルロース−これはそれ自体回収することかでき る−を育するパルプとして得られる。

この場合も後処理は必要であるか又は有利であることができる。

複合材料からの紙の分離は、技術水準でありそしてそれ自体ユニで詳細には説明 されるへきてない。

多数の薄層からなり、その陣中なくとも一種の紙薄層も存在することかできる複 合材料の場合、すてに上で説明されているような、本発明による溶解処理を順々 に又は、場合により激しく十分な混合下、同様に行うことかできる。

複合材料の粉砕は、慣用法で行うことかでき、その際一般に１乃至５０ｍｍの粒 度に粉砕される。しかしこの範囲は、絶対には必要でない。処理容器次第で一層 大きな粒子又は複合材料粒子も本発明により処理することかできる。同様なこと は＜１ｍｍの粒子に関してもいえ、しかしその際金属の分離は粒度＞１ｍｍによ り好ましいことか考慮されるへきである。

第１図及び第２図は、例えば本発明による方法を実施するための、著しく簡単な 装置である。

第１図において、装置１は、すてに紙を除去した複合材料を粉砕するために使用 される。２は、被覆材料をアルミニウムはく又はその他の金属から溶解させて分 離する容器である。３においては、金属を溶液から分離する。金属は、４に達し 、そこではこれをなお熱い溶剤で洗浄しそして乾燥する。５において純粋な金属 を取り出す。６においては、溶剤を蒸留又は真空蒸留により著しく除去する。

７は、押出機てあり、該機からは８において顆粒を取り出す。溶剤を６から２へ もどすことかできる。

第２図は、例えば本発明による方法を実施するための別の装置である。

装置ｌは、再び、紙をすてに除去した複合材料を粉砕するために使用される。

おいて洗浄する。５において純粋な金属を取り出す。洗浄剤は、４から９に達す る。９において溶剤を留出しモして２へもとす。溶液は、６から容器７に達し、 そこでは被覆剤、例えばポリエチレンを顆粒状のさらさらした材料として冷却に より又は沈澱剤による沈澱により沈澱させそして８を介して導出する。

第１図及び第２図は、本発明の著しく簡単にした実施態様であり、これは、本発 明の範囲から逸脱することなしに広範囲に変えることかできそして付加的装置に より装備することかできることは、当業者にとって明白である。

本発明により、種々な操作段階に関して、例えば材料の粉砕及び溶解、要するに 攪拌式容器、振とう式容器、攪拌式カスケード、内部装置を備えた流動式容器等 に関してもはや公知である様な、技術水準の通常な装置を使用することかできる 。洗浄過程に関しても当業者にとって多数の装置かしられている。これらは、連 続的向流洗浄装置又は洗浄カスケード、攪拌式容器及び他の装置であることかで きる。材料の分離も詳細には説明する必要かない。何となれば当業者にとって適 当な装置、例えば遠心分離器、デカンタ−１濾過器等か知られているからである 。同様なことは、溶剤を分離するための装置に関してもいえる。この場合当業者 にとって真空装置を有するか真空装置を有しない、多数の蒸留塔を使用する二と かてき、これらは、底部を備えていることかでき、パッケージ、充填体、薄層式 蒸発器、フラッシュ装置−しかしこれは簡単なストリップ塔であることもできる −等を備えていることかできる。特に合成樹脂材料の押出も久しい以前から技術 水準である。この場合も当業者にとって高度に発達した装置かたいへん良く知ら れている。当然のことながら、個々の範囲内で装置的にさらに発展させることも 本発明により適用する二とかできる。

本発明を次の例により詳細に説明する。

例１ アルミニウム／ポリエチレン−は＜５００ｇを粒度約１０ｍｍに粉砕し、洗浄し そして乾燥した。薄層の厚さ０．０１ｍｍを有するアルミニウム及び薄層の厚さ ０．５ｍｍを有するポリエチレンはくからなる、粉砕したはくを、ブラ・ソトホ ーマーからの沸とう範囲１４０乃至２１０°Ｃを有する、工業用Ｃ９−メチルヘ ンセン混合物５００ｇと共に還流下２０分間１８０°Ｃにおいて攪拌した。引き 続いて溶液を、内部装置を存する管中で同一の溶剤と向流させそして同一温度に おいて処理した。アルミニウムをふるい分けそして乾燥した。

分離した金属の収率の測定及び純度の測定を全ての例において原子吸収分光計に おいて次の様に行われた。

収率を測定するために、複合はくの試料を秤量しそして原子吸収分光計において はく中のアルミニウムの重量含有率を測定した。本発明による処理段階により得 られた金属を量り分け、試料を計量しそして再び原子吸収分光計においてアルミ ニウムの重量含有率を測定した。金属試料は、全ての場合アルミニウムから１０ ０％構成されていた。要するに該試料は、完全にはく成分を含有していなかった 。アルミニウムの収率は、１００％であった。

合成樹脂溶液をフラッシュ蒸発器において蒸発濃縮しそして蒸発室を介して脱気 押出機に供給した。この場合溶剤を含まないポリエチレン顆粒か得られた。

例２ 例１を繰り返したが、ただしＣ８及びＣ２゜−メチルベンゼンからなり、１７５ °Ｃ乃至２０４°Ｃの沸とう範囲を育する溶剤混合物を用いて実施した。

溶解容器において、ポリエチレンの約４０重量％溶液か得られた。これを多段階 式ガスケートに向流させて通し、その際アルミニウム含存溶液に同−溶剤中３％ ポリエチレン溶液を向流させた。この様に洗浄したアルミニウムを遠心分離機に おいて遠心分離し、その隙間−の溶剤を用いて１８０°Ｃにおいて洗浄した。

例Ｉの場合のように、純粋なアルミニウムか、定量的な収率で得られ、同様に例 １の場合のように、溶剤を含有しないポリエチレン顆粒か定量的に得られた。

例３ 例１を繰り返したが、ただし２分間２２０℃において固有圧下加熱した。例１の 場合と同じ結果か得られた。

例４ 例１を繰り返したか、たたし被膜はポリプロピレンから構成されていた。結果は 例１に記載したものと相当した。

例５ 例１を繰り返したか、ただし１５の複合材料対溶剤の重量比において実施した。

例１の場合の様に、純粋なアルミニウム及び溶剤を含有しないポリエチレンか定 量的な収率て得られた。

例６ ０．１ｍｍのアルミニウムーはく厚さ及び０．８ｍｍｋ　ＬＬＤ＝はく厚さを有 する、粒度４ｍｍに粉砕したアルミニウムーラミネート５００ｇを１．　２．　 ３−トリメチルベンゼン５０重量％及びｌ、２．　４−　）ジメチルベンゼン５ ０重量部からなる混合物１０００ｇと共に攪拌しなから１５分間処理した。引き 続いて、ふるい分けた金属を５分間１００°Ｃにおいてトリメチルベンゼン混合 物１０００ｇで処理した。完全に純粋なアルミニウムか定量的な収率で得られた 。ポリエチレン溶液を、例１に記載の如く、後処理した。

例７ 例Ｉを繰り返したか、ただしＩ、２．　３．　５−テトラメチルベンゼン１００ ０ｇと共に０．５分間２６０℃に攪拌及び固有圧下加熱した。引き続いてふるい 分けた金属を５分間同一のテトラメチルベンセンｌ０００ｇで１５０°Ｃにおい て処理した。ふるい分けたアルミニウムを乾燥した。完全に純粋なアルミニウム か定量的な収率て得られた。ポリエチレン溶液を、例１に記載の如く、後処理し た。

例８ 例１を繰り返したが、ただしはくをイソプロピルベンゼン３０００ｇで１２０分 開４Ｏ”Ｃにおいて処理した。

引き続いてアルミニウムをふるい分けそしてイソプロピルベンゼンｌｏｏＯｇて １００°Ｃにおいて洗浄した。

再度のふるい分は及び乾燥の後、非常に純粋なアルミニウムか定量的な収率て得 られた。ポリエチレンは、例１に記載の如く、得られた。

例９ 薄層の厚さ１．５ｍｍを有するポリエチレンで被覆した鋼製ドアハンドルを、タ ンブル反応器において１５分間、Ｉ、２．　４−　トリメチルベンゼン５０重量 ％及びｌ、２．　３．　５−テトラメチルベンゼン５０重量％からなる混合物１ ０１００Ｏで１７０°Ｃにおいて処理した。引き続いてドアハンドルを溶剤から 取り出し、熱い溶剤で洗出しそして乾燥した。鋼からポリエチレンを完全に除去 した。ポリエチレンを、例１に記載の如く、回収した。

例１０ 薄層の厚さ０．５ｍｍを有するアルミニウム、薄層の厚さ０．２ｍｍを有するポ リエステルはく及び厚さ０．３ｍｍを有する外部ポリエチレン薄層からなるは＜ ４００ｇを、例１の場合の如く、工業用Ｃ１−留分て処理した。

引き続いて、デカンテーション及び洗浄したは（−これはなおポリエステルて被 覆されていた−を、テトラヒドロフラン１５００ｍｌで１０分間１００℃におい て固有圧下加熱した。アルミニウムをふるい分けそして乾燥した。

完全に純粋なアルミニウムは、定量的な収率で得られた。ポリエチレン及びポリ エステルを、例１に記載の如く、回収した。

例１１ 例１０を、ジオキサンを用いて繰り返したが、同一の結果が得られた。

例１２ 粒度１０ｍｍ及び薄層の厚さ０．０１ｍｍを育する銅はく及び厚さ０．３ｍｍを 育するポリプロピレン薄層からなるラミネートを５分間１６０°Ｃにおいて３種 のトリメチルベンセン−異性体の１．１・１−混合物で処理した。

引き続いて銅をふるい分けそして５分間同一の溶剤て１６０°Ｃにおいて後処理 した。

完全に純粋な銅が定量的な収率で得られた。ポリプロピレンを、通常の如く、回 収した。

例１３ ６００ｇの、０．０１ｍｍの薄層の厚さのアルミニウムからなる、粒度４ｍｍに 粉砕したはく及び０．５ｍｍの薄層の厚さを有するポリエチレンはくを、非芳香 族体４重量％、エチルベンゼン２０重量％、キルン１６重１％、ｍ−キルン４０ 重量％及びＯ−キシレン２０重量％からなる工業用キシレン混合物６００した新 鮮なキルン１５００ｇと共に攪拌した。アルミニウムを再びふるい分けそして乾 燥した。

例１４ ４００ｇの、ｏ、ｏｔｍｍの薄層の厚さのアルミニウムからなる、粒度４ｍｍに 粉砕したはく及び０．３ｍｍの薄層の厚さを有するポリエチレンはくを、テトラ ヒドロフラン２０００ｇと共に１５０°Ｃにおいて５分間加圧下撹拌した。

引き続いてアルミニウムをふるい分けそして＋４０°Ｃにおいて加圧下１０分間 、添加した新鮮なテトラヒドロフラン５００ｇと共に攪拌した。アルミニウムを ふるい分けそして乾燥した。

テトラヒドロフランを２分の１に蒸発濃縮した引き続いてトルエンの添加及び５ ０°Ｃへの冷却によりポリエステルを沈澱させた。

例１５ ０．１ｍｍのアルミニウムーはくの厚さ及び０．５ｍｍのＨＤ−ＰＥ−はくの厚 さを有する、粒度４ｍｍに粉砕したアルミニウムーラミネート５００ｇを、ノク ロへキサノン２０００ｇと攪拌しなから１５０°Ｃ及び固有圧において１５分間 られた。ンクロヘキサノン溶液を、例１に記載の如く、後処理した。

８０℃に冷却し、その際ポリエチレンが、顆粒状の、微細に分散したそしてさら さらした形で沈澱しそして炉別することができた。

で得ることかできた。８０°Ｃへのポリエチレン溶液の冷却により、ポリエチレ ンか顆粒状の形で沈澱した。

要約書 複合材料から金属及び被覆材料を回収する方法本発明は、複合材料を特定の溶剤 で高温において処理し−その際被膜を溶解させそしてこの溶液から回収しそして 金属を定量的にそして純粋な形で溶液から分離しそして再使用に供給することか できるーで複合材料から金属及び金属の被覆材料を回収する方法に関する。

手続補正書 平成４年ｌＯ月８日

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. １．金属上に存在する被膜を溶剤で溶解させて複合材料から金属及び被覆材料を 回収する方法において、複合材料を、非極性薄層を溶解させるために、ジメチル ー及び／又はトリメチル−及び／又はテトラメチルベンゼン及び／又はエチルベ ンゼン及び／又はイソプロピルベンゼンと共に４０℃乃至２８０℃、殊に７５℃ 乃至２２０℃、殊に１３８，４℃乃至２０４℃に無加圧で又は加圧下０５乃至３ ６０分間、殊に５乃至１２０分間、殊に５乃至６０分間の滞留時間中加熱し、複 合はくからなる極性薄層を溶解させるために、テトラヒドロフラン及び／又はそ のメチル化誘導体及び／又はジオキサン及び／又はそのメチル化誘導体と共に４ ０乃至２８０℃、殊に６０℃乃至２００℃に無加圧で又は加圧下０．５乃至３６ ０分間、殊に５乃至１２０分間、殊に５乃至６０分間の滞留時間中加熱すること を特徴とする方法。
2. ２．金属上に存在する塗膜を溶剤で溶解させて複合材料から金属を回収する方法 において、複合材料を、薄層を溶解させるために、Ｃ３〜Ｃ１８−ケトン及び／ 又はＣ３〜Ｃ１８−ポリケトンと共に４０℃乃至２８０℃、殊に７５℃乃至２２ ０℃、殊に１００℃乃至２２０℃に無加圧で又は加圧下０．５乃至３６０分間、 殊に５乃至１２０分間、殊に５乃至６０分間の滞留時間中加熱することを特徴と する方法。
3. ３．薄層を溶解させるために、 ａ）ジメチル−、トリメチル−、テトラメチルベンゼン、エチルベンゼン、イソ ブチルベンゼン、 ｂ）テトラヒドロフラン、メチル化テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチル化 ジオキサン ｃ）Ｃ３〜Ｃ１８−ケトン、Ｃ３〜Ｃ１８−ポリケトンよりなる群から選ばれた 少なくとも２成分を調整した量割合で使用することを特徴とする請求の範囲１及 び２記載の方法。
4. ４．非極性薄層を溶解させるために、少なくとも主としてＣ９−芳香族体からな る溶剤を使用することを特徴とする請求の範囲第１項乃至第３項記載の方法。
5. ５．金属性複合はく成分の分離後、薄層を溶解して含有する溶液の冷却により薄 層を形成する材料を少なくとも部分的に溶解から沈澱させることを特徴とする請 求の範囲第１項乃至第４項記載の方法。
6. ６．溶剤中に溶解した、薄層を形成する材料を、金属性複合はく成分の分離後、 少なくとも部分的に沈澱剤の添加により沈澱させることを特徴とする請求の範囲 第１項乃至第４項記載の方法。
7. ７．薄層を形成する材料を溶液から微細顆粒状のさらさらした材料として沈澱さ せることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第６項記載の方法。
8. ８．薄層が熱可塑性物質であることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第７項記 載の方法。
9. ９．金属性複合はく成分の分離後、薄層を溶解して含有する溶液から溶剤を除去 しそして残留せる材料を押出機、好ましくは押出可能な押出機において押出して 顆粒とすることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第４項及び第８項記載の方法 。
10. １０．非芳香族体１乃至４重量％、エチルベンゼン１９乃至２３重量％、ｐ−キ シレン１６乃至２０重量％、ｍ−キシレン４０乃至４５重量％及びｏ−キシレン １０乃至１５重量％からなる工業用キシレン−混合物を使用し、その際混合物成 分は、それぞれ１００％まで補われることを特徴とする請求の範囲第１項及び第 ３項乃至第８項記載の方法。
11. １１．複合材料１重量部当たり１乃至１５重量部の溶剤を使用することを特徴と する請求の範囲第１項乃至第１０項記載の方法。
12. １２．分離した金属を、１０℃乃至２００℃において加圧下又は無加圧で０．５ 乃至１２０分間の滞留時間で、１又は多数の、請求の範囲１及び２において挙げ た溶剤による後処理に付することを特徴とする請求の範囲第１項乃至第１１項記 載の方法。
13. １３．溶剤を、無加圧で実施することができるように、選択することを特徴とす る請求の範囲第１項乃至第１２項記載の方法。
14. １４．工業用Ｃ９−芳香族体混合物を使用することを特徴とする請求の範囲第１ 項乃至第９項及び第１１項乃至第１３項記載の方法。
15. １５．工業用１０−芳香族体混合物を使用することを特徴とする請求の範囲第１ 項乃至第９項及び第１１項乃至第１３項記載の方法。
16. １６．工業用Ｃ９〜Ｃ１０−芳香族体混合物を使用することを特徴とする請求の 範囲第１項乃至第９項及び第１１項乃至第１５項記載の方法。
17. １７．該装置が、溶解機、溶解機に接続した金属分離機、接続せる沈澱反応器及 び沈澱反応器に接続せる濾過器を含有することを特徴とする請求の範囲第１項乃 至第１６項記載の方法を実施するための装置。
18. １８．該装置が、溶解機、溶解機に接続した金属分離機、溶剤を著しく分離させ るための分離部分及び接続せる押出機、好ましくは押出可能な押出機を含有する ことを特徴とする請求の範囲１項乃至第１６項記載の方法を実施するための装置 。
19. １９．溶解機が撹拌式容器であることを特徴とする請求の範囲第１７項及び第１ ８項記載の装置。