JPH05501894A - 保護用つや出し剤およびそれを作るためのプロセス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 保護用つや出し剤およびそれを作るためのプロセス発明の背景 この発明は一般に紫外放射による損傷の防御に関し、より特定的に保護用つや出 し剤（ｇｌａｚｉｎｇ）に関する。

写真、絵画、グラフィック作品および他のかかる物品か太陽の光に露呈されると 退色や色の変化か起こることは周知である。退色や色の変化は螢光への露呈の結 果として起こり得ることも既知である。これらの変化は光の短い波長成分によっ て誘導される染料および顔料の化学変化から生じる。そのようなわけで、それら は光化学反応と呼ばれ得る。

可視光のスペクトルは約４２０ナノメートル（ｎｍ）の波長から約６８０ｎｍの 波長まで延在する。紫外光スペクトルは約４２０ｎｍより短い波長で始まり、か つ赤外光スペクトルは約６８０ｎｍより長い波長で始まる。大半の損傷は紫外光 によって引き起こされ得るか、古い水彩画で見られるような染料や顔料の中には 可視スペクトルの青色端部ての波長に成る程度の感度を有するものがある。

紫外光への露呈を何らかの方法で低減すれば美術品や他の作品を保存するのに役 立つであろう。かかる手段には白熱光源からの光にのみ作品を露呈することが含 まれ得る。

光の有害な波長を除去するように設計されたフィルタもまた使用され得る。美術 品の保存の主題に関する優れた参照文献はザ・ミュージアム・エンバイロメシト （Ｔｈｅ　Ｍｕｓｅｕａ＋Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ）　、ゲリー・トムソン（Ｇ ａｒｒｙ　Ｔｈｏｍｓｏｎ　）、ロンドン°バターワース（Ｌｏｎｄｏｎ　Ｂｕ ｔｔｅｒｗｏｒｔｈｓ　）　（１９８６年）である。光化学劣化についての論議 は頁２−１７および頁１６４−１９３で特集されている。

上述の方法は美術館の環境では実現され得るか、気持ちよくかつ心地よい照明環 境の必要性がしばしば日光による照明を要求する家庭またはオフィスで陳列され る作品にとっては不都合である。この場合、最もよい解決策は照明環境から独立 した作品の保護を与えることである。これは作品の上に適切な保護用つや出し剤 を使用することによってうまく行なわれる。

理想的な保護用つや出し剤は紫外光のみか除去される一方で可視光のすべてか透 過されるものである。しかしながら、可視スペクトルの成る波長を選択的に減衰 させかつ紫外光を減衰させるつや出し剤は色を歪ませかつ白の純度を低減させる であろう。もし青色の光か吸収されれば、がかるつや出し剤はつや出し剤を通し て見られた物体に黄色がかった色を加え得る。これは審美的に不愉快でありかつ しばしばその付加的なコストと共にかかるつや出し剤を使用しないための理由で ある。

紫外光と赤外光を除去するための特別なガラスか開発されてきた。これらのガラ スはガラス処方時に酸化セリウムを組み込む。かかるガラスの例は米国特許第１ ．５３６．９１９号、第２．５５２．１２５号および第４．７９２．５３６号で 与えられる。

これらのガラスの分光透過特性は実質的に紫外線（ＵＶ）がＯから可視スペクト ルか約９０％への透過変化か約７０ｎｍの波長範囲にわたって発生するようなも のである。結果として、紫外光の全範囲か除去されれば必ず可視スペクトルの青 色の光の少なくとも一部もまた除去する。一般に、青色の光の一部が除去されな い状態でのＵＶ光の完全な除去は約３６０ｎｍより小さい波長についてのみ達成 され得る。述べられたように、青色の光の一部の除去はつや出し剤を通して見ら れた物体に黄色がかった色を加える。吸収から透過への移行か発生する上述の波 長範囲はしばしば紫外吸収端縁と呼ばれる。この端縁か険しくなればなるほど、 つまり移行の範囲か短くなればなるほど、より多くの紫外か意味のある色を導入 することなく遮断され得る。

紫外光を除去して可視光を透過する確実なプラスチック材料が開発されてきた。

かかる製品はザ・ローム・アンド−ハース−コーポレーション（ｔｈｅ　Ｒｏｈ ｍ　ａｎｄ　Ｈａｓｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）　、フィラデルフィア（Ｐ ｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ）　、ＰＡによってＵＦ−３およびＵＰ−４の商標名で 販売されている。

これらの製品は約３８０ｎｍより小さい波長を除去することが可能である。これ らの材料に伴う問題はガラスと比較して柔らかいので、簡単にひっかき傷がつく ということである。静電荷もまたその表面上で容易に起こり、したかって埃を引 きつける。かかるプラスチック表面に直接眩しさ防止または反射防止被覆を適用 することも困難である。それらはまたガラス表面から反射および眩しさを低減す るためにしばしば使用されるエツチング型の処理をすることかできない。さらに 、プラスチック上の薄膜型の反射防止被覆は一般にガラス上の同一の被覆はと耐 久性がない。３８０ｎｍもの長さの紫外波長を遮断するプラスチック材料もまた 僅かに黄色かかった透過色を表わす。

紫外遮断プラスチックはガラスのシートか積層されてガラスの耐久性を有し、か つまた紫外除去特性を提供する合成製品を形成することか可能である。この型の 積層つや出し剤は従来のガラスより高価であり、その準備により多くの材料およ び労力を要求する。

前述の点から、この発明の目的は可視光に対する高いレベルの透過と紫外光に対 する高いレベルの除去とを有するつや出し剤を提供することである。

最良のプラスチックつや出し剤に匹敵する紫外除去特性を示すガラスつや出し剤 を提供することもまたこの発明の目的である。

片表面または両表面上で反射防止処理を受けることか可能な紫外除去つや出し剤 を提供することはこの発明の他の目的である。

少なくとも約３８０ｎｍまでの波長を除去する一方て、依然として同じ厚さの従 来のガラスに匹敵するレベルで可視光の透過を与える紫外除去つや出し剤を提供 することはこの発明のさらに他の目的である。

規模の経済を与え、それによってつや出し剤のコストを低減する紫外除去ガラス つや出し剤を作るためのプロセスを提供することはこの発明の他の目的である。

可視光に対して色中和透過特性を有するガラスつや出し剤を提供することはこの 発明のさらに他の目的である。

発明の概要 この発明はつや出し剤に向けられる。つや出し剤はその少なくとも一方の表面上 に樹脂を有するガラス基板を含む。

樹脂は紫外吸収材料および染料を含む。染料は基板の透過色を補正するために使 用される。

つや出し剤は、たとえば、絵画の枠組みのガラス、陳列ケースのパネル、乗物の 窓もしくは建築用の窓またはパネルを形成するために使用され得る。つや出し剤 に使用される樹脂はポリシロキサン樹脂てあり得る。ポリシロキサン樹脂は耐摩 耗性であり、かつガラス表面に対して高い程度の付着性を有し得る。

被覆されたつや出し剤は本質的に被覆されないガラス基板と同じぐらい平滑であ る。被覆は十分堅いので、ガラスと同じ態様で扱ったり掃除したりすることか可 能である。

紫外吸収材料は樹脂に組込まれ得る有機化合物てあり得る。かかる有機化合物は 化学品群ベンゾフェノンまたはベンゾチアゾールからなってもよい。約２０％ま でのかかる材料が堅さまたは付着性を何ら実質的に損なうことなく樹脂に組込ま れ得る。

色中和化染料、または染料の混合物が紫外除去範囲が可視光スペクトルにより接 近して延在されるとき発生するであろう黄色い着色を相殺するために樹脂に加え られる。染料の色および濃度は樹脂および基板の色と組合せて予め定められた中 和色値を与えるように選択され得る。

保護用つや出し剤を形成するためのプロセスは以下のステップを含み得る。透過 色を補正するための染料が高い沸騰点の溶剤の中で分散され得る。染料を含む溶 剤は紫外吸収材料を含む基剤の樹脂を希釈するために使用される。希釈された樹 脂はロールコータ−を使って基板に適用され得る。樹脂被覆された基板は樹脂を 硬化するためにそれから加熱され得る。

溶剤は基剤の樹脂を処方するために使用されるいかなる溶剤よりも高い沸騰点を 有するグリコールであり得る。かかる希釈された樹脂は基剤の樹脂より長い間湿 ったままである。これによって非常に均質な被覆か適用されることか可能になる 。グリコール希釈はまた樹脂層にわたる厚さ制御かミクロンの１０分の１以内で あることを可能にする。

これによって紫外遮断および中和透過色特性はシートごとに正確に再現されるこ とか可能になる。

述へられたように、溶剤か基剤の樹脂に加えられる前に染料か溶剤に加えられる 。これは硬化された樹脂を染料溶液に浸すより実現するのか正確かつ容易である 。

もし樹脂か基板の一方の表面にのみ適用されれば、他方の表面は反射防止処理を 含み得る。樹脂それ自体は十分に堅（かつ基板に非常によく付着するので、それ は反射防止被覆で被覆され得る。樹脂の屈折率は基板の屈折率に実質的に整合す るはずであるのて、反射防止被覆の性能は損なわれない。被覆は建築用ガラス被 覆のために使用されるような一列形スバッタリングシステムによって経済的に適 用され得る。

反射防止被覆は基板からの反射を低減し、かつその透過を増大させる。この透過 の増大は色補正染料によって引き起こされる透過損失を相殺するのに十二分であ る。これによって高められた紫外吸収特性を有する色中和ガラスつや出し剤が作 られることが可能になる。

ガラス基板に一旦適用されかつ硬化された樹脂は高い体積、広い面積、ＤＣ反応 スパッタリングシステムというプロセス状態に耐えるのに十分耐久性がある。こ れは家庭またはオフィスで通常見られるあまり高価でないグラフィック作品の保 存のための手頃な値段の保護用つや出し剤を作る規模の経済を提供する。

図面の説明 添付の図面は、明細書に組込まれかつ明細書の一部を構成するか、この発明の好 ましい実施例を概略で例示し、かつ上に与えられた一般的な説明および以下に述 べられる好ましい実施例の詳細な説明と共にこの発明の詳細な説明する役割を果 たす。

図ＩＡはこの発明に従うつや出し剤の概略の表示である。

図１Ｂはこの発明に従う反射防止被覆の概略の表示である。

図２はこの発明に従うつや出し剤の紫外遮断特性を線図で例示する。

図３はこの発明に従う色補正染料の色座標を計算するためのコンピュータの展開 シートの配列を示す。

図４は希釈されない色補正染料の色座標を予測する方法を線図て例示する。

図５はこの発明に従って樹脂を基板に適用するためのロールコータ−の概略の例 示である。

図６は製造プロセスの様々なステップでのつや出し剤の分光透過特性を線図て例 示する。

好ましい実施例の詳細な説明 この発明は図ＩＡおよび図ＩＢに示される好ましい実施例に関して説明される。

示されるように、保護用つや出し剤５はガラス基板またはシートＩＯを含む。ガ ラス基板は約２．５ミリメートル（ｍｍ）の厚さのフロートガラスを含み得る。

かかるガラスはオハイオ（ＯｈｉＯ）州のトレド（Ｔｏｌｅｄｏ）のリビー・オ ーニング・フォード（ＬＯＦ）グラス・インコーホレーテッド（Ｌｉｂｂｙ　Ｏ ｗｅｎｓ　Ｆｏｒｄ　（ＬＯＦ）　Ｇｌａｓｓ　Ｉｎｃ、）から入手可能である 。樹脂層１２は基板ｌＯの】つの表面上に配置され得る。代替的に、樹脂層は基 板の両表面上に形成され得る。反射防止被覆１４は樹脂層１２および基板ｌＯの 双方上に配置され得る。例示されるように、つや出し剤５は観察者１５および、 たとえば美術作品１７の間に配置され得る。述へられたように、つや出し剤は乗 物や建物でも使用され得る。

樹脂層１２は米国特許第４．３５５．１３５号で開示される型のポリシロキサン 樹脂を含むことが可能で、その全体の開示は引用によりここに援用される。ポリ シロキサン樹脂はシロキサン結合のみを含む、または他の化学結合との組合せの 膜形成樹脂である。樹脂層１２は水性アルコール分散の形で基剤の処方から形成 され、その中には（Ａ）基剤の処方の全固型物に基づいて約５ないし７５重量％ のコロイドシリカ、（Ｂ）基剤の処方の全固型物に基づいて式（ｉ）Ｒ＝　Ｓ　 ｉ　（ＯＨ）、または（ｉｉ）ＲアＳ　ｔ　（ＯＲ’　）　ｘを存し、ｗ、ｘ、 ｙおよびｚ＝２または３であり、かつＲおよびＲ′は有機ラジカルであるシラノ ールのグループから選択される約Ｏないし５０重量％のシラノールの分縮物、（ Ｃ）基剤の処方の全固型物に基づいて式Ｒ’５ｉ（ＯＲ′′）、を有し、Ｒ″は 水素原子または１個ないし２個の炭素原子のアルキルラジカルであり、かつＲ′ はエポキシ、アミンまたはアクリル酸エステルのような架橋部位を含む有機ラジ カルである約１０ないし５５重量％のシラノールの分縮物、（Ｄ）基剤の処方の 全固型物に基づいて約５ないし１０重量％のポリカルボン酸であり得る架橋剤、 および（Ｅ）基剤の処方の全固型物に基づいて約１重量％のアミンであり得る硬 化触媒か含まれる。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）は基剤の 樹脂組成物と呼ばれ得るものを形成する。この組成物は基剤の樹脂組成物の全固 型物に基づいて約１ないし２０重量％のベンゾフェノン、ベンゾチアゾールまた はベンゾトリアゾールのような紫外吸収材料もまた含み得る。

樹脂組成物の中に架橋剤および硬化触媒を含むと低温での樹脂の硬化を早める。

上述の樹脂組成物はたとえば約５０″Ｃと２５０°Ｃとの間の温度で硬化され得 る。硬化時間は温度が高くなるにつれて短くなる。

より高温での硬化および結果としてより短い時間での硬化は好ましい。より短い 硬化時間は製造ラインがより速く動作することを可能にする。より短い硬化時間 はまた硬化されない樹脂中にとらえられる空気伝達の粒子による品質の劣化の可 能性を低減する。

しかしながら、より高い温度での硬化は硬化か完成する前に紫外吸収材料の一部 を樹脂組成物から強制的に出すことも可能である。これによりより厚い被覆が満 足な紫外遮断を達成するために要求されることになる。これはまたより浅い紫外 吸収端縁、かつ結果として黄色い着色を導入するより強い傾向という結果になり 得る。さらに、急速な硬化の結果として、紫外吸収材料は硬化された樹脂に化学 的に結ばれ得ない。水中での沸騰のような極端な条件下で、紫外吸収材料は樹脂 被覆から漉し取られ、紫外遮断剤としてのその効果を低減し得る。

もし約２００″Ｃの高い硬化温度か樹脂組成物を硬化するために使用されれば、 架橋剤および硬化触媒は省かれ得ることかわかってきた。架橋剤および硬化触媒 なしに、紫外吸収材料は樹脂組成物に化学的に結合されることもまたわかってき た。この結合は硬化中に失われる紫外遮断材料の量の大幅な低減という結果にな る。したがって、より険しい紫外吸収端縁が得られる。架橋剤および硬化触媒の ある場合およびない場合の樹脂処方の具体的な例は以下に説明される。

第！の例において、樹脂層１２は樹脂組成物（Ｗ）から形成され、それは（ａ） 約３９重量％のコロイドシリカ、（ｂ）式ＣＨｓ　Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ，）、を有 する約１６重量％のシラノールメチルトリメトキシシラン、（Ｃ）式％式％ を有する約２３重量％のシラノールグリシドオキシプロピルトリメトキシシラン 、（ｄ）約８重量％のイタコン酸、（ｅ）約１重量％のベンジルジメチルアミン 、および（ｄ）約１３重量％の２．　２’、４．　４’テトラヒドロキシベンゾ フエノンを含む。成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）の 割合は樹脂組成物の全固型物に基づく。成分（ｆ）は樹脂の紫外遮断または除去 特性を与える。

ベンゾフェノン、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリアゾールは紫外吸収または 遮断特性を表わす有機化学品群である。化合物２−ヒドロキシ−４−メトキシー ペンゾフエエニル）ヘンシトリアゾールは成功して使用されてきた。

シロキサン樹脂式の修正は紫外遮断剤を宿すための容量を損なうことなく可能で あり得る。

第２の例において、樹脂層１２は樹脂組成物（ＷＯ）から形成され、（ａ）約４ ３重量％のコロイドシリカ、（ｂ）式ＣＨｓ　Ｓ　ｉ　（ＯＣＲ−）３を有する 約１７重量％のシラノールメチルトリメトキシシラン、（Ｃ）式％式％ を有する約２５重量％のシラノールグリシドオキシプロピルトリメトキシシラン 、および（ｄ）約１４重量％の２゜２’、４．４’テトラヒドロキシベンゾフエ ノンを含む。

図２は約２および３マイクロメートルの厚さの間の硬化された組成物（Ｗ）の層 （曲線Ａ）および硬化された組成物（ＷＯ）の約２および３倍の間の層（曲線Ｂ ）で被覆された２ｍｍの厚さのフロートガラスのサンプルに対する透過を波長の 関数で示す。双方の層に対する硬化温度は約１９０と２１０″Ｃの間であり、か つ双方の層に対する硬化時間は約４および５分の間であった。触媒および架橋剤 のない組成物に対する紫外吸収端縁の増大された険しさは明白である。

図ＩＢは樹脂層１２上の反射防止被覆１４を例示する。

基板ｌＯ上の被覆Ｉ４は同一であってもよい。被覆１４は多層設計てあり、約８ ６ｎｍ厚さの二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の第１の膜または層１６、約１１５ｎｍ の厚さの二酸化チタン（ＴｉＯｚ）の第２の膜１８、約３２ｎｍの厚さの５ｉＯ ａの第３の層２０、および約１３ｎｍの厚さのＴｉＯ２の第４の層２２を含む。

既知であるように、反射防止被覆１４は酸素を含む大気中でＤＣ反応スパッタリ ングによって適用され得る。反射防止被覆は樹脂層１２にまず適用されてそれか ら基板１０に適用され得る。樹脂処方は基板ＩＯの屈折率に密に整合するように 選択されなければならないので、その結果同一の反射防止被覆か基板および樹脂 の双方に適用され得る。

この率の整合はまた樹脂層１２と基板ｌＯとの間に反射防止被覆１４の機能を損 なってあろう干渉効果がないことを確実にする。

樹脂層１２はロールコータ−を使用して基板１０の表面に適用され得る。しかし ながら、上に論じられた基剤の樹脂組成物はロールコータ−による効果的な適用 を容易にするように修正されなければならない。これらの基剤の樹脂組成物は樹 脂固型物の水性アルコール懸濁液てあり得る。

もしそれらがロール被覆のためにこの形で使用されれば、またはアルコールでさ らに薄められれば、それらは薄い層として塗布されるときあまりに早く乾くであ ろう。これは層の厚さにわたる適切な制御およびその厚さの均質性を排除する。

この制御の欠乏は１枚の基板にわたる色のばらつきおよび／または基板ごとの色 のばらつきとして現われ得る。

アルコールより高い沸騰点を有する溶剤は、組成物が十分に希釈されているので 硬化されるまで基板上て流動可能なままであることを確実にするために、基剤の 樹脂組成物に加えられなければならない。樹脂の粘性の制御は樹脂層の厚さおよ び被覆されている表面にわたる厚さの均一性の制御を維持する際に重要である。

上に論じられた樹脂処方はそれらの組成物をグリコールて希釈することによって ロールコータ−による処理のために調製され得る。樹脂処方は上に述へられた割 合て組成物から直接混合され得る。樹脂組成物は、流動剤および触媒を含んで、 たとえばカリフォルニア（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）州のアナハイム（Ａｎａｈｅ ｉｍ　）のＳＤＣコーポレーションなとの市場のサブライヤから入手され得る。

樹脂は紫外遮断添加剤を含むまたは含まない状態で入手され得る。市販の樹脂は 樹脂の総体積に基づいて、約２５体積％まてのプロピレングリコールを含み得る 。しかしなから、この添加剤はとの程度の希釈であってもこの発明に要求される 粘性および流動可能性の制圓を与えるために十分てはないことが発見された。

流動可能性はプロピレングリコールを含む市販の樹脂に約５ないし３５体積％の ヘキシレングリコールを加えることによって改良され得る。しかしなから、より 優れた結果か樹脂処方が樹脂の総体積の約５ないし５０％の割合でヘキシレング リコールのみを含むときに得られる。グリコール希釈剤は架橋剤および硬化触媒 かあるときおよびないときに樹脂組成物中で等しく効果的である。

好ましい希釈剤としてのヘキシレングリコールの選択は製造規模に関する長期間 の実験の後で行なわれた。実験は多くの他の希釈剤のテストを含み、その希釈剤 の中には、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルアルコール、エチル アルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘ プチルアルコール、ジエチルエーテル、ブチルカルピトール、エチレングリフー ルおよびプロピレングリコールが含まれた。これらの希釈剤のいずれもが満足な 粘性制御を与えなかった。

既に論じられたように、ヘキシレングリコールの効果はその被覆動作の間粘性を 維持するのを助ける高い沸騰点のためてあり得る。ヘキシレングリコール以外の 溶剤が満足な粘性制御を与え得る。しかしなから、かかる溶剤はいずれも約】８ ９°Ｃより大きい、つまりプロピレングリコールられる。

色補正または中和化染料は樹脂を希釈するために使用される前にヘキシレングリ コールで溶解される。染料は２つ以上の溶剤可溶性染料、たとえばカラーインデ ックスナンバーツルヘン１−レッド１２５を有するコバルト錯体染料およびカラ ーインデックスナンバーソルベントブルー６７を有する銅フタロシアニン染料の 混合物であり得る。ツルヘントレッド】２５およびソルベントブルー６７はホー ソン（Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ　）　、：、−ヨーク（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）のザ・チ バ・ガイギー・コーポレーション（ｔｈｅ　Ｃ１ｂａ　Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐｏ ｒａｔｉｏｎ）からそれぞれオラゾール・レッド（Ｏｒａｓｏｌ　Ｒｅｄ）　Ｇ およびオラゾール・ブルー（Ｏｒａｓｏｌ　Ｂｌｕｅ　）　ＧＮの商標名で入手 され得る。特に、紫外遮断材料か約１３．０重量％の割合の２．　２’、４．　 ４’テトラヒドロキシベンゾフエノンであるとき、染料混合物は基剤の樹脂組成 物の全固型物の約０．００４７重量％の割合で２．５部のオラゾール・ブルー〇 Ｎおよび１，０部のオラゾール・レッドＧからなり得る。

染料は紫外吸収剤によって吸収される青色の光の量に感知できるほとに等しい光 の緑色および赤色の波長を吸収するように選択される。したかって、総吸収はす べての原色の感知できるほとに等しい量を含む。したかつて、基板を通る透過色 は実質的に中和である。

一般に、吸収された紫外光の波長が増大するにつれて、透過された光はより黄色 になる。もしそうであれば、より多くの染料が黄色の色を中和化するために加え られなければならない。色補正を行なうために要求される染料の量は樹脂組成物 の全固型物に基づいて約０．００１および０゜１重量％の間であり得る。グリコ ール添加剤に染料を加えると染色動作にわたってより正確な制圓か与えられる、 なぜなら浸す方法はそのような少量の染料を導入するのに適切ではないであろう からである。

加えられる染料の具体的な量は染料の型および起源ならびに購入されたときの希 釈の度合いに依存して様々に変化し得る。濃縮された染料希釈に依存せずに適切 な染料色および希釈を決定する方法を次に説明する。

レッドモンド（Ｒｅｄｍｏｎｄ）、ワシントン（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ）のマイ クロソフト（Ｍｉｃｒｏｓｏｆ　ｔ）から入手可能なｒＥＸｃＥＬ」のような展 開シートソフトウェアを使用して、ワークシートは図３に示されるように設定さ れ得る。横列Ｒ４から横列Ｒ４４への縦列Ｃ１において、３８０から７８０ｎｍ の波長値か１０ｎｍＭ隔て記入される。横列Ｒ４から横列Ｒ４４への縦列Ｃ２に おいて、補正染料を使用せずに樹脂で被覆されたつや出し剤の適当な波長に対す る透過値が記入される。横列Ｒ４から横列Ｒ４４の縦列Ｃ３において、先割「Ｃ 」のようなＣＩＥ標準光剤先割射輝度の値が記入される。横列Ｒ４から横列Ｒ４ ４の縦列Ｃ４、Ｃ５およびＣ６において、ＣＪＥ標準観察者応答値Ｘバー、ｙバ ーおよび２バーがそれぞれ記入される。ＣＩＥ色座標の計算はＸバー、Ｘバーお よびＺバーの値を応答する透過および放射輝度値と順に掛は合わせてその結果を 横列Ｒ４から横列Ｒ４４のそれぞれ縦列Ｃ７、Ｃ８およびＣ９に記入することに よって達成され得る。横列Ｒ４がら４４の縦列ｃ７の値はセルＣ７／Ｒ４５（影 付き）て合計される。この合計はＣＩ’Ｅ積分値（ｉｎｔｅｇｒａｌ　ｖａｌｕ ｅ）　Ｘを表わす。このプロセスはそれぞれ影付きのセルＣ８／Ｒ４５およびＣ ９／Ｒ４５のＣＩＥ積分積分値上びＺを与えるまで繰返される。Ｘ、Ｙおよび２ ８１分値は合計されてセルＣ７／Ｒ４６に記入される。ＣｒＥ色座標　（ｘ、ｙ および２）はＸ、ＹおよびＺの合計の小数として積分値Ｘ、ＹおよびＺを表わす 。

それらは縦列Ｃ１の横列Ｒ１ないしＲ３（影付き）で計算されて示される。標準 光剤（中和点）に対するｘ、ｙおよびＺ値は影付きのセルＣ２／Ｒ１、Ｃ２／Ｒ ２およびＣ２／Ｒ３て示されてつや出し剤の座標との素早い比較を可能にする。

補正染料のない樹脂被覆されたつや出し剤の座標が一旦計算されかつ示されると 、約５００ナノメートルと７００ナノメートルとの間の１つ以上の作表された波 長か選択され得る。たとえば緑色を表わす成る波長値、たとえば５２０ｎｍ、お よび赤色を表わす成る値、たとえは６３０ｎｍか選択され得る。選択された波長 での透過値は縦列ＣＩの影付きセルのつや出し剤の座標が縦列Ｃ２の先割の座標 と整合するまで低減される。もし整合が透過か選択された単数または複数の波長 でＯにまで低減されたときに得られなければ、付加的な赤色または緑色の波長か 整合か得られるまで選択され得る。

満足のい（整合か維持されたとき、補正染料のための色座標は選択された波長で の低減された透過値から決定され得る。たとえば、スペクトルの青色の領域の透 過値、すなわち約５００ｎｍより小さい波長での透過値は、つや出し剤のスペク トルの透過の最高値に等しくなるように設定され得る。５００ｎｍより小さい波 長での透過値は樹脂中の紫外吸収材料の吸収によって強く影響される。スペクト ルの最高値に等しいかかる透過値を設定することは紫外吸収材料を樹脂から除去 するという効果を生じる。残るものは補正染料のみを含む樹脂で被覆されたつや 出し剤と等価である。縦列Ｃ］の座標は赤色および緑色の波長の選択された低減 によって生み出された「染料Ｊを表わす。計算された色座標を有する真の染料で あれば何でもその特定の樹脂を使って色補正を行なうために使用され得る。その 染料の透過スペクトルは展開シート上に表わされた透過対波長値とは異なり得る 。

上の手順に従って計算された染料色座標は中和点に非常に近いであろう。座標に よって表わされた実際の色相は実務では目で判断するには非常に難しい。これは それか中和点に近いからである。実務的な染料混合物を決定するための手順は以 下のとおりである。

上の手順に従って計算された染料色座標は先割または中和点の座標と共にＣＩＥ 座標図上でプロットされる。これは図４に例示される。点ＣＮは標準光剤（ｒｃ Ｊ）または中和点の座標を表わし、かつ点ＣＵは補正染料の座標を表わす。直線 ＬＣは中和点ＣＮと染料点ＣＵとの間に引かれる。線ＬＤ上にあるいずれの組の 座標も適切な近似て同一の色相を有するか異なった色の飽和度を有する染料を示 すてあろう。点Ｃ８によって表わされる色は非常にＮ！和されており、かつ色相 はＣＩＥ図上の隣接する色相と目で容易に識別可能である。

補正色相の濃縮された染料はコンテナの中で赤色の染料と青色の染料とを混合し て、かつ線ＬＤ上にある座標を有することか知られているサンプルに抗してその 色を整合させることによって調製され得る。より正確な技術はレストン（Ｒｅｓ ｔｏｎ）　、バージニア（■ｉｒｇｉｎｉａ）のハンター・アソシエーツ・ラボ ラトリ（Ｈｕｎｔｅｒ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｅｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）から入 手可能な［ハンターラブ・ウルトラスキャン・カラリメータ（Ｈｕｎｔｅｒｌａ ｂ　Ｕｌｔｒａｓｃａｎ　Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）　Ｊのような色彩計を利用 することである。濃縮された染料はサンプルセルて混合され、かつ赤色と青色の 割合は色彩計上で測定されたセル中の染料の色座標か線ＬＤ上になるまで調整さ れ得る。濃縮された染料混合物はそれから測定された座標か実際の染料点ＣＵと 整合するまで中和着色された溶剤て希釈され得る。したかって、染料混合物の割 合および適切な色補正を行なうために要求される希釈レベルは確立され得る。

この発明に従って保護用つや出し剤を形成するためのプロセスは次に説明される 。被覆されるへきガラス基板１０はまずニューヘブン（Ｎｅｗ　Ｈａｖｅｎ）、 コネチカット（Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）のビルコ・インコーホレーテッド（Ｂ ｉｌｃｏ　Ｉｎｃ、）から入手可能な平面ガラス洗浄器を使用してまず洗われる 。かかる洗浄器はガラス加工産業で典型的に使用され、かつ完全なシステムとし て購入され得る。洗浄システムは２つの洗浄器およびリンスユニットを含む。ガ ラスシートまたは基板は熱い脱塩水て洗浄され、かつそれから脱イオン（ＤＩ） 水て濯かれる洗浄器を通過する。その後マルチプルエアーナイフシステムで乾燥 されコンヘアによってロールコータ−まで運ばれ得る。

ロールコータ−はメンドータ（Ｍｅ口ｄａｔａ）、イリノイ（Ｉｌｌｉｎｏｊｓ ）のブラック・ブラザーズ（Ｂｌａｃｋ　Ｂｒｏｔｈｅｒｓ）によって供給され るモデル（Ｍｏｄｅｌ）　３００てあり得る。ロールコータ−は基板かツーター を通って水平に移動するとき基板の最上部表面に順方向のロール適用を行なうよ うに構成される。コーター動作の原理は図５によって例示される。

ロールコータ−は４５ガロンの希釈された樹脂、つまり色補正染料を含むグリコ ールで希釈された樹脂を含む流体貯蔵器（図示せず）を含む。この樹脂処方は流 体貯蔵器からローラ３２および３４の間の空間３０に計量しながら供給される。

ローラ３２は被覆ローラであり、かっローラ３４はドクタローラである。プール ３６がローラの間に形成されかつローラの長さに沿って延在する。ガード３１は ローラ間の空間３０を覆って異物または粒子がその空間に入るまたはその空間で とらえられることを妨げる。

基板１０はローラ４０によって支持され、かっローラ４２によって矢印Ａの方向 に駆動される。ローラ４２は矢印Ｂの方向に回転し、かつ被覆ローラ３２は矢印 Ｃの方向に回転する。ローラ３２および４２は約毎分３０回（ｒｐｍ）の角速度 で回転し得る。ローラ３２および４０は各々約９インチの直径を有し得る。ロー ラの直径および角速度は約毎分７５フイートの基板１０に対する線速度に変換さ れる。

ローラ３４は矢印りの方向に回転する。その周速度はローラ３２の周速度の約２ ０分の１である。この速度差によって設定された剪断力は被覆４４か主にローラ ３２の表面に伝えられてそこから基板ｌＯに伝えられることを確実にする。

すべてのローラは４０デユロメータ（Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ）　Ｅ　Ｐ　ＤＭゴム て表面を付けられ得る。上述のロールコータ−は幅か５０インチまでのガラスシ ートを受入れるであろう。

余分の被覆または樹脂材料はローラ３２および３４の端部て空間（図示せず）か ら溢れ出る。この余分な材料はローラの下のトラフ（やはり図示せず）で集めら れる。層４４のための厚さ制御はローラ３４の周速度およびローラ３４のローラ ３２に対する圧力を変えることによって行なわれる。

希釈された樹脂は約２０″Ｃの温度でガラスシート１０上ヘローラにかけて延ば され得る。層４４の厚さは約７．５マイクロメートルであり得る。

樹脂層の厚さは完成ガラスの平滑さを維持するのと矛盾のない最適の紫外遮断を 与えるように選択される。元のガラス表面の平滑さはもし硬化された樹脂の厚さ か約８マイクロメートルより小さければ維持され得ると決定された。

もし硬化された樹脂の厚さか約８マイクロメートルを超えると厚さ制御および均 質性を維持することは困難である。

上述のステップの後、基板ｌＯはコンベアによって硬化天火に運ばれる。硬化温 度は約５０°Ｃと２５０°Ｃの間であり得る。硬化時間は硬化温度に従って調整 される。好ましくは、樹脂被覆された基板は約４分間約２００°Ｃの温度て焼か れる。硬化ステップの後、樹脂は完全に固まる。固まった後の樹脂層の厚さは約 ２．５マイクロメートルであり得る。

上述のプロセスを使用して、基板はそれから架橋剤および硬化触媒か省かれる樹 脂処方を使用して被覆され得る。

これは約２００℃という高い硬化温度のために可能であり得る。

樹脂被覆の粒子汚染を最小限にするために上述のプロセスて様々な処置がとられ る。たとえば、このプロセスはクラス１００のクリーンルームエンクロージャー の中で実行され得る。これは洗浄器からコーターへのおよびコーターから硬化天 火への基板の移動を含む。天火それ自体は流動する濾過された空気供給およびク ラス１００状態て内部を維持するように設計された正圧力で動作される。

樹脂管理システム（図示せず）は希釈された樹脂から粒子を抽出するための濾過 システムを含まなければならない。

このシステムは１ミクロンの予備フィルタおよび０．４ミクロンの絶対フィルタ を含む。上述の厚さ制御プロセスから生じる余分の樹脂は２段のダイヤフラムポ ンプを使用して濾過システムを介してポンピングされ、それから流体貯蔵器に戻 される。このプロセスの局面は廃棄物および製造コストを低減する。

つや出し剤の紫外遮断特性に関する限りこれらの粒子管理ステップはこの発明の 本質的な部分てはないが、それらは樹脂被覆されたつや出し剤の全体の品質を改 良するであろう方法を実際に例示している。他のかがる方法は当業者に明らかで あろう。

樹脂被覆に速くて高体積のコーターを使用することができることは樹脂被覆され たつや出し剤を上述の紫外遮断プラスチック材料と価格競争力かあるようにする ことを可能にする。

図６は製作プロセスの様々な段階でのガラスつや出し剤の分光性能を示す。曲線 Ｃは処理されていないガラスシートまたは基板に対する透過対波長プロットを表 わす。曲線りはシートプラス上述のプロセスを使って適用された樹脂被覆につい ての透過対波長プロットである。曲線Ｅは図１Ａの構成に従う完成されたつや出 し剤の透過を示す。可視の分光範囲は鮮明度ＶＢの青色限界（約４２０ｎｍでの ）から鮮明度ＶＲの赤色限界（約６８０ｎｍ）まて延在する範囲Ｖである。

色中和化または補正染料の効果は黄緑色領域Ｇおよび赤色領域Ｒての透過の僅か な落ち込みから明らかである。見てわかるように、染料は赤色および緑色の波長 の透過の感知できるはとに等しい損失かＶＢと約４５０ｎｍの波長との間の青色 波長の透過の損失に整合することを引き起こす。

色中和化染料プラス紫外吸収材料は基板を介して伝えられる光から感知できるは とに等しい割合の３つの原色を取り除く。透過色は、したかって、もし染料が使 用されなければ黄色に対抗して色中和である。青色吸収および染料色補正から生 じる可視の光透過の全損失は約４％である。これは曲線ＣおよびＤ（図６）の間 の透過差によって理解され得る。さらなる吸収を導入することなく樹脂およびガ ラスの表面反射を約９．０％から０．５％より下に低減する反射防止被覆の使用 によって、完成された製品（曲線Ｅを見られたい）は被覆されないガラスより高 い総透過を有する。

上に論じられるように、染料の量および組成物は紫外吸収材料によって引き起こ される青色の光の透過損失によって決定される。もし紫外吸収か十分に短い波長 であれば、染料は必要とされないかもしれない。

この発明の他の実施例は酸化セリウム、酸化チタン、酸化ネオジムおよび酸化亜 鉛のような無機材料を使用することによって樹脂の紫外遮断特性を与えることを 含む。

酸化材料はコロイド懸濁液の形状でポリシロキサン樹脂に導入され得る。１５％ 重量までの酸化セリウムかこの方法で樹脂に導入され得る。紫外遮断酸化物のコ ロイド懸濁液か使用される場合、使用されるコロイドシリカの量は相応して低減 され得る。有機紫外遮断材料はもし無機紫外遮断材料か使用されれば、樹脂から 省かれ得る。

無機遮断材料を使用する基剤の樹脂処方の一般的な形状は水性アルコール分散て あり、（Ａ）基剤の処方の全固型物に基ついて、約５ないし７０重量％のコロイ ドシリカ、（Ｂ）基剤の処方の全固型物に基づいて、約５ないし１５重量％のコ ロイド形状の無機紫外遮断材料、ＣＣ’）基剤の処方の全固型物に基づいて、式 （ｉ）Ｒ＝　Ｓ　ｉ　（ＯＨ）。

または（ｕ）Ｒｙ　Ｓ　１　（ＯＲ’　）　ｔを有し、ｗ、）ｃ、ｙおよびｚ＝ ＝２または３てあり、かつＲおよびＲ′は有機ラジカルである約０ないし５０重 景％のシラノールの分縮物、（Ｄ）基剤の処方の全固型物に基ついて、式Ｒ’　 （ＯＲ″′）３を存し、Ｒ”は水素原子または１個ないし２個の炭素原子のアル キルラジカルてあり、かつＲ＃はエポキシ、アミンまたはアクリル酸エステルの ような架橋部位を含む有機ラジカルである約ＩＯないし５５重量％のシラノール の分縮物、（Ｅ）基剤の処方の全固型物に基づいて、ポリカルボン酸であり得る 約５ないし１０重量％の架橋剤、および（Ｆ）基剤の処方の全固型物に基づいて 、アミンであり得る約１重量％の硬化触媒を含む。

約７．７マイクロメードルの厚さて、基剤の処方の全固型物に基づいて６重量％ の酸化セリウムを含む樹脂被覆されたつや出し剤は、約３６５ｎｍより短い紫外 波長の完全な遮断を提供する。無機遮断材料を有する樹脂組成物はもし硬化温度 が約２００℃であれば、架橋剤および硬化触媒なしに処方され得る。

前述の論議はポリシロキサン樹脂を含んだ。他の樹脂ももちろん紫外遮断材料お よび色補正染料を含むように処方され得る。かかる樹脂は、たとえばアクリル樹 脂、メタクリル酸エステル樹脂およびメラミン樹脂を含み得る。既に論じられた ように、ポリシロキサン樹脂はガラスに優れた付着性を有しかつガラスに匹敵す る堅さを有し得るのて好ましい。

いくつかの他の製品およびプロセスの変化は当業者に直ちに明らかであろう。た とえば、様々な他の反射防止被覆か使用され得ることは明らかなはずである。被 覆はより多くの層またはより少ない層を有することも可能であるし、様々な材料 から作られることも可能である。かかる被覆は樹脂被覆されたガラスの温度か堆 積プロセスの間約２６０°Ｃより高く上ることを許容されなければ、熱蒸発技術 によって適用され得る。

たとえば米国特許第２．４９０．６６２号に述べられた化学処理によって反射防 止被覆を与えることも可能である。ここで、ガラスより低い屈折率を有する膜は ガラスのいくつかの成分を選択的に化学除去することによってガラス上に形成さ れる。

ガラス基板は光拡散表面を形成するために化学的にエツチングされ得る。しかし ながら、この手順は表面反射を低減させる一方で、透過の増大を提供しない。

この発明を好ましい実施例に関して説明してきた。しかしなから、この発明は説 明されかつ描かれた実施例に限られるものてはない。むしろ、この発明の範囲は 添付の請求の範囲によって制限される。

ＦＩＧ、−ＩＡ ＦＩＧ、−ＩＢ ＦＩＧ、−４ 開示の要約 ガラス基板（ｌＯ）と基板の少なくとも１つの表面上の樹脂被覆（１２）とを含 む保護用つや出し剤（５）である。

被覆は紫外吸収材料と基板（１０）の透過色を補正するための染料とを含む。

国際調査報告

Claims (38)

【特許請求の範囲】
1. １．つや出し剤であって、 ガラス基板とその少なくとも１つの表面上の紫外光吸収材料を含む樹脂と前記つ や出し剤の透過色を補正するための染料とを含む、つや出し剤。
2. ２．前記樹脂はアクリル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂およびメラミン樹脂か らなるグループから選択される、請求項１に記載のつや出し剤。
3. ３．前記樹脂はポリシロキサン樹脂である、請求項１に記載のつや出し剤。
4. ４．前記樹脂は組成物から形成され、組成物は（ａ）基剤の樹脂であって、（ｉ ）（ａ）の全固型物に基づいて、約５ないし７５重量％のコロイドシリカ、（ｉ ｉ）（ａ）の全固型物に基づいて、式ＲｗＳｉ（ＯＨ）ｘまたはＲｙＳｉ（ＯＲ ′）ｚを有し、ｗ、ｘ、ｙおよびｚ＝２または３であり、かつＲおよびＲ′は有 機ラジカルであるシラノールのグループから選択される約０ないし５０重量％の シラノールの分縮物、および（ｉｉｉ）（ａ）の全固型物に基づいて、式Ｒ′′ Ｓｉ（ＯＲ′′′）３を有し、Ｒ′′′は水素原子または１個ないし２個の炭素 原子のアクリルラジカルでであり、かつＲ′′は架橋部位を含む有機ラジカルで ある約１０ないし５５重量％のシラノールの分縮物を含む（ａ）基剤の樹脂、（ ｂ）（ａ）の全固型物に基づいて、約１ないし２０重量％の前記紫外吸収材料、 および（ｃ）前記組成物の体積に基づいて、組成物の粘性を制御するための約１ ８９℃より大きい沸騰点を有する体積で約５ないし５０％の溶剤を含む、請求項 ３に記載のつや出し剤。
5. ５．前記染料は前記溶剤に含まれる、請求項４に記載のつや出し剤。
6. ６．前記紫外吸収材料はベンゾフェノン、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリア ゾールからなるグループから選択される、請求項５に記載のつや出し剤。
7. ７．前記溶剤は少なくともグリコールを含む、請求項５に記載のつや出し剤。
8. ８．前記樹脂は組成物から形成され、組成物は（ａ）基剤の樹脂であって、（ｉ ）（ａ）の全固型物に基づいて、約５ないし７５重量％のコロイドシリカ、（ｉ ｉ）（ａ）の全固型物に基づいて、式ＲｗＳｉ（ＯＨ）ｘまたはＲｙＳｉ（ＯＲ ′）ｚを有し、ｗ、ｘ、ｙおよびｚ＝２または３であり、かつＲおよびＲ′は有 機ラジカルであるシラノールのグループから選択される約０ないし５０重量％シ ラノールの分縮物、および（ｉｉｉ）（ａ）の全固型物に基づいて、式Ｒ′′Ｓ ｉ（ＯＲ′′′）３を有し、Ｒ′′′は水素原子または１個ないし２個の炭素原 子のアクリルラジカルであり、かつＲ′′は架橋部位を含む有機ラジカルである 約１０ないし５５重量％のシラノールの分縮物を含む（ａ）基剤の樹脂、（ｂ） （ａ）のための架橋剤、（ｃ）硬化触媒、（ｄ）（ａ）の全固型物に基づいて、 約１ないし２０重量％の前記紫外吸収材料、および（ｅ）前記組成物の体積に基 づいて、組成物の粘性を制御するための約１８９℃より大きい沸騰点を有する体 積で約５ないし５０％の溶剤を含む、請求項３に記載のつや出し剤。
9. ９．前記染料は前記溶剤に含まれる、請求項８に記載のつや出し剤。
10. １０．前記紫外吸収材料はベンゾフェノン、ベンゾチアゾールおよびベンゾトリ アゾールからなるグループから選択される、請求項９に記載のつや出し剤。
11. １１．前記溶剤は少なくともグリコールを含む、請求項９に記載のつや出し剤。
12. １２．前記樹脂は組成物から形成され、組成物は（ａ）前記組成物の全固型物に 基づいて、約３９重量％のコロイドシリカ、（ｂ）前記組成物の全固型物に基づ いて、式ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を有する約１６重量％のシラノールの分縮物 および前記組成物の全面型物に基づいて、式▲数式、化学式、表等があります▼ を有する約２３重量％のシラノールの分縮物、（ｃ）前記組成物の全固型物に基 づいて、約１４重量％の前記紫外吸収材料、および（ｄ）前記組成物の体積に基 づいて、約１８９℃より大きい沸騰点を有する体積で約５ないし５０％の溶剤を 含む、請求項１に記載のつや出し剤。
13. １３．前記紫外吸収材料は２，２′，４，４′テトラヒドロキシベンゾフェノン である、請求項１２に記載のつや出し剤。
14. １４．前記溶剤はヘキシレングリコールである、請求項１３に記載のつや出し剤 。
15. １５．前記染料は２．５部の青色の染料と１部の赤色の染料との混合物である、 請求項１４に記載のつや出し剤。
16. １６．前記樹脂は組成物から形成され、組成物は（ａ）前記組成物の全固型物に 基づいて、約３９重量％のコロイドシリカ、（ｂ）前記組成物の全固型物に基づ いて、式ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を有する約１６重量％のシラノールの分縮物 のおよび前記組成物の全固型物に基づいて、式▲数式、化学式、表等があります ▼ を有する約２３重量％のシラノールの分縮物、（ｃ）前記組成物の全固型物に基 づいて、約８重量％の架橋剤、（ｄ）前記組成物の全固型物に基づいて、約１重 量％の硬化触媒、（ｅ）前記組成物の全固型物に基づいて、約１３重量％の前記 紫外吸収材料、（ｆ）前記組成物の体積に基づいて、約１８９℃より大きい沸騰 点を有する体積で約５ないし５０％の溶剤、および（ｇ）前記組成物の全固型物 に基づいて、約０．００４７重量％の前記染料を含む、請求項１に記載のつや出 し剤。
17. １７．前記紫外吸収材料は２，２′，４，４′テトラヒドロキシベンゾフェノン である、請求項１６に記載のつや出し剤。
18. １８．前記溶剤はヘキシレングリコールである、請求項１７に記載のつや出し剤 。
19. １９．前記染料は２，５部の青色の染料および１部の赤色の染料との混合物であ る、請求項１８に記載のつや出し剤。
20. ２０．前記基板の少なくとも１つの表面から反射を低減するための手段をさらに 含む、請求項１、４、８、１２または１６に記載のつや出し剤。
21. ２１．前記反射低減手段は光拡散表面を含む、請求項２０に記載のつや出し剤。
22. ２２．前記反射低減手段は前記基板より低い屈折率を有する表面膜を含む、請求 項２０に記載のつや出し剤。
23. ２３．前記表面膜はその上に前記樹脂が配置される表面と逆の前記基板の表面上 に形成される、請求項２２に記載のつや出し剤。
24. ２４．前記反射低減手段は複数個の薄膜を含む、請求項２０に記載のつや出し剤 。
25. ２５．前記樹脂は組成物から形成され、組成物は（ａ）基剤の樹脂であって、（ ｉ）（ａ）の全固型物に基づいて、約５ないし７０％重量のコロイドシリカ、（ ｉｉ）（ａ）の全固型物に基づいて、約５ないし１５重量％の無機紫外吸収材料 、（ｉｉｉ）（ａ）の全固型物に基づいて、式ＲｗＳｉ（ＯＨ）ｘまたはＲｙＳ ｉ（ＯＲ′）ｋを有し、ｗ、ｘ、ｙおよびｚ＝２または３であり、かつＲおよび Ｒ′は有機ラジカルであるシラノールのグループから選択される約０ないし５０ 重量％のシラノールの分縮物、および（ｉｖ）（ａ）の全固型物に基づいて、式 Ｒ′′Ｓｉ（ＯＲ′′′）３を有し、Ｒ′′′は水素原子または１個ないし２個 の炭素原子のアクリルラジカルであり、かつＲ′′は架橋部位を含む有機ラジカ ルである約１０ないし５５重量％のシラノールの分縮物を含む（ａ）基剤の樹脂 、（ｂ）前記組成物の体積に基づいて、約１８９℃より大きい沸騰点を有する約 ５ないし５０％体積の溶剤、および（ｃ）（ａ）の全固型物に基づいて、約０． ００１ないし０．０５％重量の前記染料を含む、請求項１に記載のつや出し剤。
26. ２６．前記樹脂は組成物から形成され、組成物は（ａ）基剤の樹脂であって、（ ｉ）（ａ）の全固型物に基づいて、約５ないし７０重量％のコロイドシリカ、（ ｉｉ）（ａ）の全固型物に基づいて、約５ないし１５重量％の無機紫外吸収材料 、（ｉｉｉ）（ａ）の全固型物に基づいて、式ＲｗＳｉ（ＯＨ）ｘまたはＲｙＳ ｉ（ＯＲ′）ｇを有し、ｗ、ｘ、ｙおよびｚ＝２または３であり、かつＲおよび Ｒ′は有機ラジカルであるシラノールのグループから選択される約０ないし５０ 重量％のシラノールの分縮物、および（ｉＶ）（ａ）の全固型物に基づいて、式 Ｒ′′Ｓｉ（ＯＲ′′′）３を有し、Ｒ′′′は水素原子または１個ないし２個 の炭素原子のアクリルラジカルであり、かつＲ′′は架橋部位を含む有機ラジカ ルである約１０ないし５５重量％のシラノールの分縮物を含む（ａ）基剤の樹脂 、（ｂ）（ａ）のための架橋剤、（ｃ）硬化触媒、（ｄ）前記組成物の体積に基 づいて、約１８９℃より大きい沸騰点を有する約５ないし５０％体積の溶剤、お よび（ｅ）（ａ）の全固型物に基づいて、約０．０１ないし０．０５％重量の前 記染料を含む、請求項１に記載のつや出し剤。
27. ２７．絵画の枠組みガラスを形成する、請求項１に記載のつや出し剤。
28. ２８．陳列ケースのためのパネルを形成する、請求項１に記載のつや出し剤。
29. ２９．乗物のための窓を形成する、請求項１に記載のつや出し剤。
30. ３０．乗物のための窓を形成する、請求項１に記載のつや出し剤。
31. ３１．その第１の表面上にポリシロキサン樹脂を有するガラス基板を含むつや出 し剤であって、前記樹脂は紫外吸収材料とつや出し剤の透過色を補正するための 染料と、前記樹脂の外に面する表面上および前記基板の第２の表面上に形成され る反射防止被覆とを含む、つや出し剤。
32. ３２．紫外光吸収材料をそこに組込んだ樹脂でガラス基板を被覆するためのプロ セスであって、１８９℃より大きい沸騰点を有する溶剤を樹脂と混合して被覆組 成物を形成するステップと、前記被覆組成物をロールコーターによって基板に適 用してその上に層を形成するステップと、さらに約５０℃と２５０℃との間の温 度で前記層を硬化するステップとを含む、プロセス。
33. ３３．前記溶剤は樹脂被覆された基板の透過色を補正するための染料を含む、請 求項３２に記載のプロセス。
34. ３４．前記染料は約２．５部の青色の染料と１部の赤色の染料とを含む、請求項 ３３に記載のプロセス。
35. ３５．前記溶剤は少なくとも１つのグリコールを含む、請求項３２または３３に 記載のプロセス。
36. ３６．前記グリコールはヘキシレングリコールである、請求項３５に記載のプロ セス。
37. ３７．前記紫外吸収材料はベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンおよびベンゾチ アゾールからなるグループから選択される、請求項３２に記載のプロセス。
38. ３８．前記染料は、 ガラス基板を前記樹脂の層で被覆して樹脂被覆された基板を形成するステップと 、 波長の関数で可視の光透過の値を決定するために決定するために前記樹脂被覆さ れた基板を測定するステップと、波長の関数で前記透過の値を表に記入して光座 標値を計算することを可能にするステップと、 前記色座標値が予め定められた中和点値に達するまで約５００と７００ナノメー トルとの間で前記表の１つ以上の波長で透過値を低減するステップと、 前記１つ以上の波長の各々で低減された透過から前記染料の色座標を決定するス テップとを含むプロセスによって処方される、請求項３３に記載のプロセス。