JPH05502461A - 脂質小胞並にメラニン顔料の分散系を含む化粧品組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 脂質小胞並にメラニン顔料の分散系を含む化粧品組成物 発明の詳細な説明 本発明は脂質小胞（１ｉｐｉｄ　ｎｅｓｉｃｌｅｓ　）に基き飄　メラニン顔料 （色素）を含む化粧品組成物並にその使用、特にケラチン質物質、特に皮膚と毛 髪の紫外線に対する保護および皮膚と毛髪とを特に天然着色と同じ色に着色する ための皮膚と毛髪との着色のためへの使用とに関する。

脂質小胞に基く組成物はＶ特に前記の分野で既に知られている。一般に水性分散 系の形にある脂質小胞は、少くとも１つの脂質二重層より成り、水溶性活性物質 を含んでいてもよく、それ放列部条件から保護される水性相をカプセル封じ（包 みこむ；　ｅｎｃａｐＦ３ｕｌａｔｉｎｇ　）している層の薄層構造（ｌａｍｅ ｌｌａｒ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　）を特徴としている。

小胞はイオン性脂質および／または非イオン性脂質から得ることができる。ここ で用いられる用語”小胞”（ｖｅｓｌｃｌｅｓ　）は凡ての場合を包含する。

紫外線に対する人皮膚の天然の保護はメラノサイト中に存在するメラニン顔料の 量に左右され、その水準は皮膚の色合な型により色白から色黒１で変る。メラニ ンの光保護の役割はよく知られている。従って充分量にメラニンを生成しないＩ 、１１または夏型の皮膚をもつ個体においては、日光への長時間の曝露は皮膚の 早期老化や皮膚癌を起すかもしれない。

表皮中のこの顔料の不足を減少させるため、既に、皮膚にメラニンを適用するこ とが提案されている。しかし、メラニンの局所適用は、化粧品中に用いられる担 体中への分散の困難性と相溶性の貧しさの理由で、組成物中にメラニンを用いる 水準では問題を持っている。

それ故これらの問題の複雑さがその使用を限定する。

さらに、表皮中のこの顔料の不足を減少するため（／ＩＣ、フランス特許公開第 ＦＲ−Ａ、−２６２３７１６およびＦＲ−Ａ−２６２４３７４号に依れば、日光 浴（ｓｕｎ　）または日焼は組成物中ば、皮膚の１！！！［壁を通ると、代謝で きるＬ−チロシンに変換１−５人皮膚中にメラニンを形成させるメラニン前駆体 例えばＬ−チロシンまたはＬ−チロシンの水溶性誘導体を用いることが提案され ている。従って、前記の特許出願はチロシンまたはチロシン誘導体を含有する水 和脂質薄層相あるいは’Ｊ　＆ンームを提案している。しかしその：うな組成物 の効能はメラニン顔料前駆体の使用により限定される。ＥＰ−Ａ−０３８６６８ ０にはリポソームと複合した成る量のメラニンを含有する組成物を皮膚に適用す ることから成る皮膚の日焼は方法が記載されていて、そのメラニンはリポソーム の脂質壁中あるいはカプセル封じされている水性相中のいずれかにある。

本発明によれば、驚くべきことに外側相中に少くとも１つの既に形成されている メラニンを含有する、イオン性および／または非イオン性両親媒性脂質小胞の分 散系の形の組成物が幾つかの面で有利な化粧品組成物を形成して、今までに出会 った問題を取り除くことが可能であることを発見した。即ち、□−皮膚または毛 髪に均一に分布することができる非常に均一なメラニン顔料分散系を得ることが できる。

−特にＵ　Ｖ線の下で安定な組成物を得ることができる。特に、過酸化、従って 脂肪物質の酸敗はない。

−紫外線の有害な影響に対しケラチン質物質の保護期間を増大させ、保護効果を 可能にできる。

−皮膚の日焼けを促進させ、それに均一な着色とよりよい外観を与える。

−半白の毛髪を着色する。

−角質層中へのメラニン顔料の蓄積を改善させる。

従って本発明は少くとも１つの、粒径５０口〜５０．００口ｎｍを持つメラニン 顔料を、分散系の外側相中の／」・胞と混合して含有することを特徴とする、水 性分散系中に、水性相をカプセル封じしている、薄層構造の脂質／」・胞を包含 する化粧品組成物に関する。必要な場合には、このメラニンの一部は／ｊ・胞の カプセル封じされている相中に存在していてもよい。

メラニン顔料はｆＡ）少くとも１つのインドール化合物の醸化により、（Ｂ）メ ラニン前駆体のオキシダント的または酵素的重合によシ、あるいは（Ｃ）メラニ ンを含有する物質からのメラニンの抽出により得ることができる。

（ノリ　メラニン顔料は第１に構造式（１）（この式で、Ｒ１とＲ３とは互に他 と独立して水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基であり　Ｂ２は水素原子、Ｃ１ −０４アルキル基、カルボキシル基または（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ）−カルボニ ル基であり　Ｂ４と３７とは互に他と独立して水素原子、水酸基、Ｃ１−Ｃ４ア ルキル基、アミノ基、＋４−ｃ、アルコキシ基、（Ｃ２−Ｃ４アンル）−オキシ 基、（Ｃ２−Ｃ４アシル）−アミノ基であり、Ｒ５は水素原子、水酸基、Ｃ１− ０４アルコキン基、Ｃニー０４アルキル基、ハロゲン原子、アミノ基１（０２− ０１，４アンル）−オキシ基、（Ｃ２−Ｃ４アシル）−アミノ基、トリメチルン リルオキシ基であり、Ｒ６は水素原子、水酸基、Ｃ１−Ｃ４アルコキン基、アミ ン基、（Ｃ２−Ｃ４アシル）−オキシ基、（Ｃ２−Ｃ４アンル）−アミノ基、ト リメチルンリルオキシ基、（Ｃ２−Ｃ４ヒドロキシアルキル）−アミノ基であＪ ）　、Ｒ５とＲ６とはまたそれらが結合する炭素原子と１緒になって、Ｃ□−Ｃ ，アルキル基またはＣよ−Ｃ，フル；キシ基で置換されていてもよいメチレンジ オキシ環あるいはカルビニルジオキシ環を形成していてもよく、基Ｒ４〜Ｒ７の 内少くとも１つが、基Ｒ４−Ｒ７０１ツ以上はＮＨＲ０テはなくて、ｏｚｔたは ＮＨＲＱであり、基Ｒ４〜Ｒ７の２つ以上は０２ではなく、Ｚが水素原子の場合 は２つのＯＨが５位および６位にあり、基Ｒ４〜Ｒ７の少くと本１つは水素原子 であり、これらの基の唯１つだけが水素原子である場合は艶〜Ｒ７の中准１つが ＮＨＲＱまたはＯＺであって、他の基はＣ１−Ｃ，アルキル基であり、ＮＨＲＱ 基のＲＯは水素原子、Ｃ２−Ｃ４アンル基、Ｃ２−Ｃ４ヒドロキシアルキル基で あり、０２基のＺは水素原子、Ｃ２−Ｃ１４アシル基、Ｃ１−Ｃ，アルキル基ま たはトリメチルシリル基である）で表わされる化合物およびアルカリ金属塩、ア ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩から選択されるインゾール化 合物少くとも１つの酸化により得ることができる。

これらのインドール化合物は好ま１−＜は、４−ヒ「ロキシインドールと５−ヒ ）ぐロキンインドールと６−ヒドロキシインｒ−ルと７−ヒトロキンイ／ドール と４−ヒＰロキ／−５−メトキ／インーールと４−ヒーロ＊／−５−エトキ／イ ンＰ−ルと２−カルポキ／ルー５−ヒ１０キ／インドールと５−ヒドロキシ−６ −メ］・キノインドールと６−ヒドロキシ−７−メドキシイ７Ｖ−ルと５−メト キシ−６−ヒトロキンインーールと５．６−ジヒＶロキシインＶ−ルとＮ−メチ ル−５゜６−シヒドロキシインＰ−ルと２−メチル−５゜６−ジヒ１ζロキシイ ンドールと６−メチル−５＋　６−ジヒｒロキシイン１ζ−ルと２．３−ジメチ ル−５，６−シヒＩζロキシイン＋Ｓ−ルと２−カルボキシルー５゜６−ジヒ１ ζロキシインドールと４−１−、Ｐ　１−１キシ−５−メチルインドールと２− カルざキシル−６−ヒドロキシアルキルと６−ヒげクキシーＮ−メチルイン）ζ −ルと２−エトキシカルボニル−５＋　６−　’／ヒ＋ＳロキンインＶ−ルと４ −ヒｒロキシー７−メトキシー２，３−ジメチルインドールと４−１ニトロキシ −５−工］・キシ−Ｎ−メチルインゾールと６−ヒゾロキシー５−メトキシー２ −メチルインｒ−ルと６−にげフキシー５＝メトキシー２，３−ジメチルインド ールと６−ヒｌζロキ７−２−エトキシカルボニルインゾールと７−ヒドロキシ −３−メチルインＶ〜ルトインドールと５−ヒドロキシ−３−メチルインドール と５−アセトキシ−６−ヒシロキシインＰ−ルと５−ヒドロキシ−２−エトキシ カルボニルインげ一ルと６−ヒｒロキシ−２−カルボキシル−５−メチルインげ 一ルと６−ヒ１ぐロキンー２−エトキンカルボニル−５−メトキシインドールと ６−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノインｒ−ルと４−アミンインドールと５− アミンインドールと６−アミツイ／ｒ−ルと７−アミノインゾールとＮ−メチル −６β−ヒドロキシエチルアミノインー−ルと６−アミノ−２，３−ジメチルイ ンドールと６−アミノ−２，３，４，５−テトラメチルインゾールと６−アミノ −２，ろ、４−トリメチルインドールと６−アミノ−２、３、５−トリメチルイ ンドールと６−アミノ−２，３，６−）リメチルインドールと５．６−ジアセ］ ・キシイン）ζ−ルと５−メ］・キン−６−アセトキシインドールと５．６−ジ メトキンインＰ−ルと５゜６−メチレンシオキシインＶ−ルと５．６−ドリメチ ルシリルオキシインｒ−ルと５゜６−ジヒｒロキシインｌき一ルリン酸ニステル ト５　、６−ジベンジルオキシインドールとこれらの化合物の付加塩との中から 選択される。

特に２，６−ゾヒ１ζロキフインドールと６−ヒＶロキンインドールとが好まし い。

構造式（１）で表わされるインドール化合物の酸化は、アルカリ性薬剤および／ または金属酸化触媒例えば銅イオンの存在または不存在の下、１空気中、水性媒 質または水／溶剤の中で行うことができる。

反応媒質は好１しくは水より成り、必要ならば水と、構造式（１）で表わされる インドール化合物を速に溶解させると云う考えで選択した少くとも１つの溶剤と の混合物より成る。これらの溶剤には、例えば低級Ｃ１−０４アルコール例工は エチルアルコール、フロヒル７　／Ｌ。

コール、イソプロチルアルコールまタハｔｅｒｔ　−ブチルアルコールとアルキ レングリコール例エバエチレングリコール、ゾロピレングリコールとアルキＩ／ ンクリ；−ルアルキルエーテル例エバエチレンクリコールのモノメチル、モノエ チルおよびモツプチルエーテル、プロピレングリコールとジプロピレングリコー ルの千ツメチルエーテルと乳酸メチルとを挙げてもよい。

酸化はまたアルカリ性薬剤例えば好″ｉｔ、＜はアンモニアの存在の下、あるい は好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金ｌ１Ｉｉまたはアンモニウムの沃化 物である天変イオンの存在の下過酸化水素を用いて行うことができる。

酸化はまた過沃素酸と水溶性塩およびそれらの誘導体、過マンガン酸および重ク ロム酸の、例えばすトリウムまたはカリウム塩、次亜塩素酸ナトリウム、フェリ シアン化カリウム、過硫酸アンモニウム、酸化銀、。

酸化鉛、塩化第二鉄、亜硝酸ナトリウム、特にセリウムを含む希土類の塩および 出願ＥＰ　Ａ、−０３７６７７６中に定義されている、０−およびｐ−ベンゾキ ノン、０−およびｐ−ペンゾキノノモノーまたはシーイミン、１．２−および１ ，４−す７トキノン、１，２−および１，４−す７トキノンモノーまたはジイミ ンから選択される有機酸化剤を用いて行うこともできる。好ましい過沃素酸塩は 過沃素酸すトリウムである。

−調節剤に↓シ酸化剤を活性化することができる。

酸素的酸化も期待してもよい。

不溶性の生成物は濾過、遠心分離、凍結乾燥または噴霧により単離する。それか ら所望の粒度を得るため摩砕あるいは微粉化する。

（Ｂ１　本発明に従うメラニン顔料はまたメラニン前駆体例えばＬ−チロ７ン、 Ｌ−）’−パ、カテコールならびにそれらの誘導体のオキシダントまたは酵素的 重合で得てもよい。

（Ｃ）　本発明に従うメラニン顔料は、最後に、物質例えば人毛髪からメラニン の抽出、セピオメラニンの名テ知られている頭足動物（イカ、タコ）の墨から得 てもよく、品の場合には顔料は使用前摩砕され、精製される。

好ましくは、少くとも１つのイン「−ル化合物の酸化により得られる、囚項で挙 げた顔料と、メラニンを含有する物質からのメラニンの抽出により得られる、＋ Ｃｉ項で挙げた顔料とを用いる。

本発明の１つの特別な態様に従うと、メラニン顔料は少くとも１つの特別な充填 剤と結合して複合メラニン顔料を形成する。この場合メラニン顔料は充填剤と混 合している、前記の構造式（１）で表わされる少くとも１つの化合物の、前記充 填剤の本質的に非溶剤媒質中、雰囲気温度から約１００°Ｃまでであってもよい 温度での酸化、あるいは充填剤上のメラニン前駆体の酸化重合で得てもよい。

構造式（＋）で表わされるインドール化合物の酸化の一般的条件は前記と同じで ある。

第１の態様に従うと、特別な充填剤とは、有利には炭酸カルシウム、シリカまた は酸化チタン粒子よシ成る、２０１口００　ｎｍ以下、特に１０．Ｄ　Ｏ口ｎｍ 以下で５．０００　ｎｍに近い粒度の不活性鉱物充填剤である。

鉱物充填剤上に沈着させたそのような複合メラニン顔料はその調製法と共にフラ ンス特許出願第Ｆ　Ｒ−Ａ、　−２６１８０６９号に記載されている。

本発明の第２の態様に従えば、特別な充填剤は、有利には分子量５，００口〜５ ．００ロ１ロ００をもつ天然または合成、有機または無機、橋かけされた、結晶 性または無定形のｇ　ＩＪママ−ら選択される、粒度１００．ＣＩ口Ｏｎｍ以下 、特に１０〜５　口、０００　ｎ、ｍの不活性重合体充填剤である。重合体充填 剤上の複合メラニン顔料並にその調製法はルクセンブルグ特許出願第Ｌ　Ｕ　− Ａ、　−８７４２９号に記載されている。

有機または合成ポリマーは特に、ケラチン、キチンまたはセルロースから誘導さ れるポリマーあるいはモノエチレン性またはポリエチレン性モノマー、脂肪族ま たは芳香族モノマー、橋かけ、結晶性または無定形モノマーの重合から得られる ポリアミドあるいはホモポリマーまたは共重合体から選択される。

ケラチンから誘導されるポリマーは動物または人のケラチンから選択される。使 用できる、ケラチンから誘導される他のポリマーは分子ｉ　ｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ 〜２５０．００口をもつ化学的に改質されたケラチン、特に、分子量５０，００ ０〜２０口、０口０をもつ部分的に水解されたケラチン（ケラチン氷解物）であ る。この氷解物は好ましくは緩和なアルカリ性加水分解によって得られる。この 型の生成物は例えば、“ＣＲＯＤＡ”社により名称”　ＫＥＲＡＳＯＬ　”の下 に販売されている。他の改質ケラチンは、ケラチンのシスチン基のジスルフィド 結合の凡て或は幾つかのシスティン醗基への酸化により得られる、分子量１０． ０００〜１００．０００のスルホン基含有ケラチンである。ケラチン誘導体とし て絹フィブロインを挙げてもよい。

キチンから得られるポリマーには第１に天然ポリマーであるキチンと、キチンの アセチル基の鹸化によって得られる、キトサンの名で知られている脱アセチルキ チン誘導体が包含される。売買で持出されるキＩ・サンは部分的にアセチル化さ れていて、キトサン７０〜９０’ｗｔチ含含有する。それはまた不溶性塩例えば 硫酸塩と燐酸塩との形で用いることもできる。この型の製品は例えば”　ＨＥＲ ＣＵＬＥＳ　”社により名称”　ＫＹＴＥＸ″に販売されている。

セルロースポリマーは更に特別に微品質セルロース例えば”　ＦＭＣＣ０ＰＪ’ ＯＲＡ、Ｔ工ＯＮ　”社により名称”　ＡＶＩＣＥＬ”の下に販売されている製 品から選択される。

合成ポリマーには、更に特別にはポリエチレンとポリプロピ１／ンとポリスチレ ンと”５ＥＰＰＩＣ”社により名称”　ＭＩＣＲＯＰＥＡ、ＲＬ　Ｍ″および” 　ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ　Ｍ　１０口”の下に販売されているポリ（メタアクリ ル酸メチル）と橋かけされているポリ（メタアクリル酸メチ、７１．　）例えば ”　５ＥＰＰＩＣＮ社に！、？名称″ＭＩＣＰ、０ＰＥＡＲＬ　Ｍ　３　［］　 Ｄ”　”の下に販売されている製品を挙げてもよい。他のポリマーは特にフラン ス特許公告第２５６０２５０号に記載あるいは、有利には、８５　”ｔ％が粒度 ２８，０００〜４６．００口である非常に小さい寸法分散を持ち、橋かけ水準が １〜１５％、好ましくは１〜８％である微小球体の形である、橋かけポリ−β− アラニンから選択される。

ポリマーとしては、マイクロスポンジの名で知られている製品例えば特許ｗ　ｏ 　−８８／　０１１６４および米国特許出願第ＵＳ−Ａ、−４６９０８２５号に 記載のようなスチレン／ジビニルベンゼンあるいはメタアクリル酸メチル／ジビ ニルベンゼンの橋かけされたポリマーもまた用いることができる。そのようなポ リマーは本質的には細孔の内部網目を包含し、メラニン顔料を保持することがで きる橋かけされたポリマービーズから成る。この型の他のポリマーは“ＫＥＭＡ 　Ｎ０Ｒ−Ｄ”社により名称”ＥＸＰＡＮ　ＣＥＬ”の下に販売されている、塩 化ビニリデン／アクリルニトリル共重合体の中空微小球体あるいは”　Ａ、ＴＯ ＣＨＥＭ”社により名称”０ＲＧＡＳＯＬ″の名の下に販売されているポリアミ ド１２、ポリアミド６またはコポリアミρ　６／１２の別の多孔性微小球体であ る。これらの微小球体は特に粒度１０．０口０〜５０．０００ｎｍを持つ。

また、ゴムと樹脂、よシ特別には有機ポリシロキサンエラストマーであるシリー −ン粉末を用いることもできる。

第３の態様に従うと、特別な充填剤は寸法ｓｏ、ｏｏ。

ｎｍ以下の１、薄層構造の有機または鉱物粒子よシ成る充填剤である。

最大寸法と厚さとの比が特に２〜１００である層からなる薄層構造の粒子は特に 次の製品から選択される。

即ちＬ−ラウロイルリジン例えば”　ＡＪＩＮＯＭＯＴＯ”社により名称″Ａ、 ＭＩＨＯＰＥ　Ｌ　、Ｌ、　”の下に販売されている製品、ジルコニウム粉末で 被覆されていてもよいセラミック微小粒子例えば”　ＴＯＲＡ”！”ｑ社により 名称”　ＴＯＲ−ＡＹＣＥＲＡＭ　ＺＰ　５５０”および“ＺＰ　４０口口”の 下に販売される製品、薄層酸化チタン例えば”ＳＴＪＭ工ＴＯＭＯ”社により名 称″ＬＵＸＥＬＥＮ　５ＩＬＫ　Ｄ　”および”　ＬＵＸＥＬＥＮ８８”の下に 販売されている製品、薄層滑石、窒化硼素例えばそれぞれＷＡＣＫＥＲ″社およ びＫＡＷＡ　ＳＡＫ　工”社により名称”　Ｂｏｒｏｎ　ｎ１ｔｒ１ｄｅ　ＳＦ ”または”　ＳＨＰ　”の下に販売されている製品、薄層雲母例えば”５ＣＩＡ ＩＪ４”社により名称”ＭＩＣＡ　Ｃ０ＮＣ０ＲＤ　１０００″の下に販売され ている製品、オキシ塩化ビスマス例えば″ＭＡＬＬＩＮＣＫＲＯＤＴ　”社によ り名称’　ＰＥＡＲＬ　ＣＬ○”の下に販売されている製品。本発明は従い用い られる４膚構造粒子の寸法は好ましくは５０，００口Ｑｍより小さく、特Ｋ　２ ５．ＯＣ１口ｎｍより小さい。その寸法は一般に５００　ｎｍより太きい。それ は特に１０００〜２０．０口Ｑ　ｎｍである。これらの粒子は一般に１０工より は大きい厚さを持っている。これらの薄層粒子は層を成す構造の形であってもよ い。薄層充填剤上のこれらのメラニン顔料の構造差に調製に関連する細い点およ び粒子については出願人の名で１９９０年７月１６日提出された特許出願ＦＲ− ９０−０９００５３に記載されている。

本発明１（従う組成物の小胞は、少くとも１つの安定化添加物と結合していても よい少くとも１つのイオン性両親媒性脂質および／または非イオン性両親媒性脂 質より成る脂質相から調製され、１その小胞は化粧品的に活性な製品例えば湿潤 化剤（ｍｏｘｓｔｕｒ］ｓｉｎｇ　ａｇｅｎｔ、　）あるいは鎮静化剤（Ｓｏｏ ｔｂｉｎｇ　ａ、ｇｅｎｔ　）を含有していてもよいカプセル封じされている水 性相を含有している。

用いることができる非イオン性両親媒性脂質には、（Ｉｊ　構造式 （この式で、−Ｃ３Ｈａ（ｏｎ）ｏ　は次の構造−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２０−、 −ＣＨ２−ＣＨＯ−、−ＣＨ−ＣＨ２０−ＣＨ３○ＨＣＨ２０Ｈ を組合せてまた雌個別にとるものであシ、日は平均統計値２〜６であシ、Ｒ１０ は ａ）炭素原子１２〜１８個を含有する脂肪族の１、直鎖または分枝鎖 ｂ）　Ｒ１１が脂肪族の直鎖または分枝鎖のＣ１ｍ、−Ｃ１４基であるＰ、１１ Ｃ○基 ｃ）　Ｂ１２がＨ］、　Ｏに対して与えた（ａ）または（ｂ）の意味をもっても よ＜　、ｏｃ２ｐ３（ｐ”）−はｐ、１３がＲｌｏに対して与えた（ａｌの意味 をもつ、組合せてまたは個別にとられる次の構造 である　Ｂ１２４−○ｃ２Ｈ３（Ｒ１３）−）−基を表わす） で表わされる直鎖または分枝鎖のポリグリセロールエーテルと （２）　ポリオキシエチｌ／ン化脂肪アルコール、ポリオキシエチレン化ステロ ール （３）；ｊｅ’Ｊオキ７エチレン化されていてもよい多価アルコールエステル （４）　セレブロシドおよび （５）　オキ７エチレン化ポリグリセロールステアラードを挙げてもよい。

用いることができるイオン性両親媒性脂質には、ホスホアミツリぎド 糖脂質 天然リン脂質例えば卵または大豆レシチン、スフィンゴミエリン、ホスファチジ ルセリン、ジパルミトイルホスファチジルコリン並に水素化１／シチンを挙げて もよい。

好ま１〜く前記の非イオン性両親媒性脂質、特に構造式（ＩＩ）で表わされるポ リグリセロールエーテルが用いられる。

安定化添加物は既知の方法で、小胞の透過性および／または表面荷電の変更を目 的としている。それは好ましくはステロールと陰イオン性安定化剤よシ成る群か ら選択される。ステロールは有利にはコレステロールである。陰イオン性安定化 剤は、有利には、一方では、（Ｃユ４−０２２アフル）グルタマートのモノナｉ ・リウムまたはシナ］・リウム塩例えばＮ−ステアロイルグルタミン酸のモノナ トリウム塩、コプラやスエットのアンル基または他のココイル基とステアロイル 基とのシナ］・リウム塩、ならびに他方ではＣ工２’−０２２脂肪アルコールの リン酸エステルから選択される。既知の方法でステロールと陰イオン性安定化剤 とを両親媒性脂質に添加することができる。

小胞は有利には平均径１０〜１００　口ｎ、ｍをもつ。

脂質と、必要ならばそれと組合された安定化剤とより成る小胞の脂質相は有利に は組成物の全重量の［１，１〜１６ｃｓ、好ましくは０．１〜１０チ存在する。

イオン性および／または非イオン性両親媒性脂質は有利には組成物の全重量の０ ．１〜１６％、好ましくは０，１〜１０％存在する。安定化添加物は有利には組 成物の全重量の１０チ以下存在する。

本発明に従えば、メラニン顔料は既に形成されている小胞分散系に攪拌し乍ら導 入する。

本発明に従う組成物中にはメラニン顔料が、必要の場合には充填剤上にＶ特に組 成物全重量の０ｏ０１〜Ｓｗｔチの割合で存在する。

／」・胞は組成物全重量の０．５〜１５ｗｔ％の割合で存在する。

本発明に従う組成物は多少濃厚な分散系、ｒル５、クリーム盤１（乳液の形であ ってもよい。

本発明に従う組成物はメラニン顔料と小胞とに加えて、化粧品的に受入れられる 添加物例えばジヒドロキシアセトン、メラニン前駆体例えばチロシン、シリコー ン、特に７リコーンゴムおよび結合鎖末端でヒドロキシ化されているポリジメチ ルソロキサン（ＣＴＦＡ辞典の命名に従えばジメチコノールと呼ばれる）からと 、環状のポリジメチルシロキサン（ＣＴＦＡ辞典の命名に従えばシクロメチコン と呼ばれる）とからの混合物例えば”　ＤＯＷ　Ｃ０ＲＮＩＮＣ）社により名称 ″Ｑ２−１４０１″の下に販売されている製品１．増粘剤例えば橋かけされてい るポリアクリル酸、特にＧＯＯＤＦｔＩＣＨ”社１てより商品名“ＣＡＲＢＯＰ ＯＬ”の下に販売されているもの、セルロース誘導体例えば更に特別にはヒドロ キシエチルセｋ　ｏ　−ス例えば”　Ａ、ＱＵＡ、ＬＯＮ　”社（（よシ名称” 　ＮＡＴＲＯ８０ＬＰＬＵＳＯＲＡ、ＤＥ　ｌろ３０　ａｓ’″の下に販売され ているもの、キサンタンゴム、ベントナイト、”ＨＯＥＣＨ８Ｔ”社により名称 ”　ＰＡＳ　５１６１″の下に販売されている橋かけされているアクリル酸アン モニウム／アクリルアミｒ共重合体の乳化液、ならびに助剤例えば鉱油および植 物油、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、紫外線濾光剤、鉱物顔料例えば二酸化 チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムおよび酸化第二鉄、防腐剤、香料、アルカリ化 剤、酸性化剤、安定化剤あるいは染料を含んでいてもよい。

最後に、本発明は前記の組成物の、皮膚または毛髪の紫外線に対する保護並に皮 膚または毛髪の清色とのだめの使用に関する。

前記の組成物はまたメークアップ組成物（ファウンデーション、マスカラ、アイ シャ１ζつ６、口紅）として、あるいは毛髪の染色にも使用できる。

本発明の主題のよりよい理解のため、純粋に説明のためで、限定することなく例 として幾つかの態様を記載する。

実施例１　日光浴用クリーム（Ｓｕｎ　ｃｒｅａｍ　）第１段階：小胞の水性分 散系の調製 次の如く処方されている脂質相を用いる。

構造式 ％式％ （−ｃ３ｎ５（ｏ＝）ｏ−は組合せてまたは個別にとる次の構造 −ｃＨ２−ｃｈｏ−；　−ｃｎ−ｃＴ−１２ｏ−；ＣＨ２０ＨＣ）［２０：［１ を表わし、Ｅは平均統計値３である） で表わされる非イオン性両親媒性脂質　３．８９コレステロール　３．８ｇ リン酸ジセチル　０．４ｇ 前記の処方の混合物を温度１０口〜１１０’Ｃで静かに攪拌ｊ〜ながら溶融Ｌ、 その溶融混合物中に９５℃にした水１６ｇを継続的に、ゆるく攪拌し乍ら導入（ −１その後ゼリー化した白色の砕けたかたまりを得るまで、羽根を設えた遠心分 離機中ではげしく攪拌する。

９０〜９５°Ｃでグリセリン２１と水１６．９９とを加える。その温度と攪拌と を１０分間持続させる。

温度が２５℃になった時その混合物を”ＲＡＮＮ匹”または”Ｇ泥ＪＬＩＮ　” 型の高圧ホモジナイザーを５　Ｘ　１０’Ｐａで通して精練する。

次に、防腐剤を含有する水２ｇを導入（−５それから高圧ホモジナイヂー中で再 び精練する。

／１・胞は３００　ｎｍ台の平均直径をもつ。

第２段階：クリームの調製 次の成分を第１段階で得られた小胞の水性分散系に加える。

鉱油　１５ｇ ″０ＩＶＡ、ＵＤＡＮ　Ｎ社により名称″ＰＡＲ８ＯＬＭＣχ”の下に市販され ている２−エチルへキンルーｐ−メトキシシンナマート５ｇアンモニア媒質中の 竣素を増加させた水の存在の下、５，６−ジヒｒロキシインｒ−ルのオキシダン ト重合により得られるメラニン顔料　０．１ｇ 黄色酸化鉄　Ｄ。口４ｇ 赤色酸化鉄　０１０５ｇ 酸化チタン（アナターゼ）３ｇ ”ＧＯＯＤＲＩＣＨ”社により名称”ＣＡ、ＲＯＰＯＬ９４０”の中ば市販され ている橋かけされているポリアクリル酸（ＭＷ４．Ｑロロ１口００）（増粘剤） 　０．４２　ｇ トリエタノールアミン　０．４ｇ 水　３０ソ 香料、防腐剤　充分量 鉱油と２−エチルへキンルーｐ−メ］・キ／シンナマートと香料とを３５℃で第 １段階で得た／ｊ・胞の水性分散系中に導入し、遠心分離機中で攪拌する。その 混合物を高圧ホモゾナイヂー中５００　Ｐａで精練する。次にメラニン顔料を加 え、得られた混合物を”　ＦＲＹＭＡ”または”ＤＹＮＯＭＩＬＬＨ型摩砕機を 通す。次に金属酸化物を加え、それを再び摩砕機を通す。最後に、防腐剤と香料 とを含有する水中Ｋ　トｌ）エタノールアミンと溶解した増粘剤からなる高度に 均一な水性デルを混合物に添加し、その混合物を羽根付きの遠心分離機中で増粘 する。

この方法で得られた組成物を２■／ｃ１ｒＬ２の割合で皮膚に１回局所適用する 。その皮膚面を１　ｍＷ　／　ｃｍ２の割で１０分間、紫外線（Ｏ８ＲＡＭ　Ｕ ＬＴＲＡＶＩＴＡＬＵＸランプ）にあてる。照射後１時間において、その皮膚面 に紅斑がみとめられず、何等の前処理ない場合同じ照射で紅斑が生ずることが見 出された。

実施例２．　日焼はクリーム（Ｔａｎ　ｃｒｅａｍ　）第１段階：小胞の水性分 散系の調製 次の如く処方された脂質相を用いる。

構造式 （−ＣｓＩ（ｓ（○■（）０−￥′ｉ、組合せまたは個別にとる次の構造−ｃｏ □−ＣＨ○〜；　−ＣＨ−Ｃｌイ、○−；ＣＨ２０ＨＣ１’（２０Ｈ であり、Ｂは平均統計値１３である） で表わされる非イオン性両親媒性脂質　３．８ｇコレステロール　３．８Ｉ 構造式 ％式％ （この式で、Ｒは”　ＡＪＩＮＯＭＯＴＯＭ社により名称″ＡＣＹＬＧＩ、ＵＴ ＡＭＡ、ＴＥ　Ｈ６工Ｉ”の下に市販されているスエットの脂肪酸から誘導され たＣ工ｗ−Ｃ２１アノトキＡ・基および／またはアルケニル基の混合物である） で表わされるグルタマートのモノナトリウム塩０．４２ 前記の処方の混合物を１０口〜１１０°Ｃで静かに攪拌しながら溶融し、その溶 融した混合物に、ゆるく攪拌しながら９５℃にした水１５．９を継続して導入し 、その後、ゼリー状の白色の砕けたかたまりが得られるまでそれを羽根を設けた 遠心分離機中ではげしく攪拌する。

グリセリン５ｙと水１３．９を９０〜９５°Ｃで加える。

その温度と攪拌とを１０分間維持する。

それから温度を６０°Ｃにさげ、水３．８Ｉ中の溶解したジヒドロキンアセトン ５ｇを加える。

その混合物を”ｐ、ｘｌ訃ＪＩＥ″またはＧＡＵＬＩＮ　”型高圧ホモジナイデ ーを５００バールで通して精練する・４０°Ｃで、防腐剤を含有する水ｏ、ｓ　 、ｙを導入し、再び高圧ホモジナイザーで精練する。

小胞は３　口Ｏｎｍ台の平均径をもつ。

第２段階　クリームの調製 次の成分を、第１段階で得た小胞の水性分散系に添加する。

鉱油　１２ｇ アンモニア媒質中酸素を増加ζぜた水の存在の下、５．６−ジヒＰロキシインド ールのオキシダント重合１でより得られたメラニン顔料　０．１ｇ黄色酸化鉄　 ０．１５　ｇ 赤色酸化鉄　０．１９ 醗化チタン（アナターゼ）　２．２９ ’　ＡＱＵＡＬＯＮ　”社により名称”ＮＡ、ＴＲ０８ＯＬ　ＰＬＵＳ（）ＲＡ ＤＥ３３Ｑ　Ｃ３”の下に市販されているヒ（＊０千ジエチルセルロース（増粘 剤）　０．５１９水　３０ｇ 香料、防腐剤　充分量 鉱油と香料とを３５°Ｃで、第１段階で得られた／」・胞の水性分散系中に導入 し、遠心分離機中で攪拌する。

その混合物を５００パールで高圧ホモジナイデー中精練する。次にメラニン顔料 を加え、そして得られ５た混合物をＦＲＹＭＡ″または”ＤＹＮＯＭＩＬＬ″型 の摩砕機を通す。次に金属酸化物を加え、再び摩砕機を通す。最後に防腐剤と香 料とを含有する水に溶解している増粘剤より成る高度に均一な水性ケリ・を混合 物に加えて、その混合物を羽根付き遠心分離機中で増粘する。

この方法で得られた組成物を皮膚面に２■／ぼ２の割で１回局所適用する。数時 間後皮膚は自然の日焼けの色と同じ色で着色した。

実施例３．　日光浴用ｏ　−ンヨ：／　（Ｓｕｎ　ｌｏｔ、１ｏｎ　）次の処方 をもつ組成物を調製する。

構造式 （この式で、−ｃ３ｈａ（ｏＨ）Ｏ−は基−ＣＨ２−ＣＨＯ−および　−ＣＨ− ＣＨ２０−；ＣＨ２０ＨＣΣ（２０Ｈ の混合物より成り、−ＱＣ２Ｈ３（Ｒ’　）−は基の混合物より成シ、五は平均 統計値６であり、Ｐ′は基Ｃ１４Ｈ２９とＣ１ｃ＋Ｈ３３との混合物である）で 表わされる非イオン性両親媒性脂質　１．９ｇリン酸シミリスチル　０．１ｇ グリセリン　１．５ｇ 液状パラフィン　１５．９ ″ＫＡＷＡ、５ＡＫＩ　”社により名称”５ＨＰ２”の下に市販されている窒化 硼素上の、アンモニア媒質中、酸素を増加した水存在下、５，６−ゾヒＰロキ／ イン−−ルのオキシダント重合によって得られたメラニン顔料０．５　、！ｉＩ ”　ＤＯＷ　Ｃ０ＲＮＩＮＯ″″社に！、！ａ名称”Ｑ２ｉ４０１°の下に市販 されている、結合鎖末端でとＶロキシル化されているポリジメチルシロキサンと オクタメチルシクロテトラシロキサンとの混合物（１３８８７重量比）　３．４ 　ｇ 揮発性シリコーン　１．６ｇ ２−、：ｒ−チルヘキシルモノココア−１−３ｇ”　ＧＯＯＤＲＩＣＨ”社Ｋ　 、Ｊ：　ｆｉ名称”　ＣＡ、ＦＩＥＯＰＯＬ　９４０　”　ノ下に市販されてい る、橋かけされているポリアクリル酸（ＭＷ４，０００．０００　）　０．３５ ．９トリエタノールアミン　０．３３．９ 水　７６．９ 防腐剤、香料　充分量 非イオン性脂質とリン酸シミリスチルとの混合物をゆるやかな攪拌の下で８５° Ｃで溶融する。その溶融混合物中に、緩かな攪拌をし乍ら、８５℃にした水４ｇ を継続的に導入し、その後、ゼリー状の白色の砕かれたかたまシが得られるまで 、その混合物を羽根を設けた遠心分離機中ではげしく攪拌する。

グ１）セ）ノンと水４２ｇとを速に攪拌しながら６０℃で加える。その温度と攪 拌とｅ１０分間維持する。それから６０℃（〆こ予熱した液体を加える。

温度が２５℃になった時その混合物を５００バールでＲＡ、ＮＮＩＥ″または” 　ＧＡＵＬＩＮ　”型高圧ポモジナイザ゛−を２回通して精練する。

次に窒化硼素上のメラニン顔料を加え、それから５分間攪拌する。それからポリ シロキサンと揮発性シリコーンと２−エチルへキシルモノココア−トドの混合物 を加える。次に１．１０分間攪拌する。

最後だ、防腐剤と香料とを含有する水３ＯＮ中Ｋ。

トリエタノールアミンと共に溶解している増粘剤よシ成る高度に均一な水性ケ９ ルを混合物に加えながら羽根付き遠心分離機中でその混合物を増粘する。

このようにして得られた組成物を実施例１の如く用いる。同じ結果が見られた。

実施例４：　日光浴後用クリーム（ａｆｔｅｒ−ｓｕｎ　ｃｒｅａｍ　）組成物 を次の処方に従って調製する。

構造式 （この式で、−ｃ３ｐ５（ｏｎ）Ｏ−ｕ組合せてまたは個別にとられる次の構造 であり、′ｎは平均統計値、ろである）で表わされる非イオン性脂質　３．８１ コレステロール　６＋８ｇ リン酸ジセテル　０・４ｇ グリセリン　２ｇ 液状パラフィン　１５ｊ９ ″’ＭＡ、ＬＬＩＮＣＫＦ、ＯＤＴ”　社１ｃ　ｊ　リ名称”ＰＥＡＰＪＬ　Ｇ ＬＯＵＶＲ１０８６”の下に市販されているオキシ塩化ビスマス上の、アンモニ ア媒質中酸素を増加１−た水存在の下での５，６−ジｌ二１２０キンイン＋Ｓ− ルのオキシダント重合により得られたメラニン顔料　Ｄ−５ｇ ”ＤＲＡ、ＯＣＯ”社により名称’ＤＲＡＧＯ８ＡＮＴＯＬ”　ノ干に市販され ているテルペン誘導体くビスアボロ〜ル）　０．５　Ｆ”ＧＯＯＤＩＲ工ＣＨ” 社にょシ名称”ＣＡ、ＲＢＯＰＯＬ　９４０”の下に市販されている橋かけされ ているポリアクリル酸（ＭＷ　４，０００，０　［１０）０．４２．９トリエタ ノールアミン　０．４　ｇ 水　８８．９ 防腐剤、香料　充分量 非イオン性脂質とコ１７ステロールとリン酸ジセチルとの混合物を１００〜１１ ０℃で静かに攪拌し乍も、溶融する。その溶融混合物中忙ゆるやかに攪拌しなが ら、９５°Ｃにした水継続して導入し、その後ゼリー状になった白色の砕かれた がたまシが得られるまで、羽根を設えた遠心分離機中でその混合物をはげしく攪 拌する。

グリセリンと水４２ｇを６０℃で加える。その温度と攪拌とを１０分間維持する 。それから液状パラフィンを加える。

その混合物を５００バールで”ＲＡ、ＮＮ　Ｉ　Ｅ″または”　０ＡＵＬＩＮ” 型の高圧ホモジナイザーを２回通して精練する。

次にオキシ塩化ビスマス上のメラニン顔料を加え、５分間攪拌する。それからテ ルペン誘導体を加える。

最後に、防腐剤と香料とを含有する水３０夕中１で溶解した増粘剤より成る高度 （Ｃ均一な水性ゲルを混合物に加えて、羽根つき遠心分離機中で増粘し、トリエ タノールアミンにより中和する。

こうして得られた組成物を前板って日光に曝した皮膚面に、２■／口２０割で局 所適用して用いる。軽減機能に加えて、このクリームは皮膚の少しの日焼けを与 える。

実施例５．　日光浴用クリーム 次の調合物を調製する。

構造式 ％式％） （この式で、−Ｃ３Ｈ５（ＯＨ）Ｏ−は組合せてまたは個別に取られる構造 −ｃＨ２−ｃＨｏ−；　−ｃＨ−ｃｒ＋２ｏ−；ＣＨ２０ＨＣＨ２０Ｈ であう、云は平均統計値６である） で表わされる非イオン性脂質　３．８ｇコレステロール　３＋８９ リン醗ジセチル　０．４．９ グリセリン　２ｇ 液状パラフィン　１４．４　ｇ ”５ＣＩＡ、Ｍ、Ａ”社により名称”ＭＩＣＡ　Ｃ０ＮＣ０ＲＤ　１０００　” 　ノ下に市販されている雲母上の、アンモニア媒質中、散票を増加させた水存在 の下での５，６−ジヒＰロキンインゾールのオキシダント重合により得られたメ ラニン顔料０．５ｇ 黄色酸化鉄　０．０４　ｇ 赤茶色酸化鉄　０．０５ｇ ”　０００ｒｌｌＲＩ　ＣＨ”社により名称”ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０　”　 Ｏ下に市販されている橋かけされているポリアクリル酸（ＭＷ４．０　口０．０ ００　＞　０．４２　＆トリエタノールアミン　０．４　、！９水　７４９ 防腐剤、香料　充分量 非イオン性脂質とコｌ／ステロールとリン酸ジセチルとを、１００〜１１０°Ｃ で静かに攪拌しながら溶融する。その溶融された混合物に８５℃にされた水１６ ｇを緩やかに攪拌しながら継続的に導入し、その後、ゼリー状ばされた白色の砕 かれたかたまりが得られるまで、羽根を付けた遠心分離機中ではげしく攪拌する 。

グリセリンと水２８ｇを６０°Ｃで加える。その温度と攪拌とを１０分間維持す る。それから６０°Ｃに予熱した液状パラフィンを加える。

その混合物を、５００バールで“ＲＡＮＮＩＥ″または”ＧＡ、Ｕ几ＩＮ”型の 高圧ホモジナイザーを２回通すことにより精練する。

次に雲母上のメラニン顔料を攪拌しながら加え、それから酸化鉄を攪拌ｌ−なが ら加える。

最後に、その混合物に、防腐剤と香料とを含有する水３０ｇ中に溶解している増 粘剤よりなる高度に均一な水性デルを加え、１羽根つき遠心分離機中で増粘［− 、トリエタノールアミンで中和する。

こうして得られた組成物を実施例１に記載の方法により用いる。同じ結果が見ら れた。

実施例６゛　日炉止めクリーム（ａｎｔ、ｉ　Ｓｕｎ　ｃｒｅａｍ　）日焼止め クリームを次の方法で調製する。

第１段階で”ＮＩＫＫＯ”社により商品名゛ａＥＮＥｐｏｒ＝１２２Ｅ５”　の 下に販売されている。５ｍｏｌの酸化エチレンでポリオキシエチ１７ン化されて いるフィトステロール６．２ｇを静かに攪拌し乍ら８５℃で溶融する。

それから、’　ＮＩＫ、に、Ｏ”社により商品名”　ＬＥＣＩＮＯＬ　ＳＩＯ− の下に販売されている＼水素化ホスファチジル　コリ７６０〜３５％を持つ水素 化１７ンチン４６８ｇをその溶融混合物に加え、これを完全に均質化する（５分 間）。

８０’Ｃにされ、防腐剤を含有する水２４Ｎをその溶融混合物に導入し、約５分 間混合する。それから１時間膨潤させる。この方法で得られた相に２０°Ｃで水 ６６ｇを加える。その混合物を数分間攪拌し、混合物が雰囲気温度に戻る前に、 それを５　Ｘ　１　Ｄ７Ｐａで”　ＲＡ、ＮＮ　Ｉ　Ｅ″または”ＧＡ、ＵＬＩ Ｎ″型高圧ホモジナイザーを通して精練する。

第２段階において、５，６−ジヒげロオキシインｒ−ルの酸化により得られたメ ラニン顔料ｏ、ｓ　ｇと液状パラフィン１０ｇとの混合物を、”ＵＬＴＲＡＴＵ ＲＲＡＸ”で攪拌しながら加える。

防腐剤を含有する水８ｇ中に溶解した、”ＧＯＯＤＲＩＣＥ”社により商品名“ ＣＡ、ＲＢＯＰＯＬ　９４０”の下に販売されている増粘剤０．４　、！９より なる高度に均一な水性ゲルを調製する。このデルに、’　ＲＥＯＮＥ　ＰＯＵＬ ＥＮＣｗ社により商品名“０ＰＡＬＩＮＥ　ＢＲＯＹＥＥ　”の下に販売きれて いる酸化セリウム１０ソを加える。次に、このデルを小胞の分散系に加え、水を 用いて１０ｏｇとする。ｐＨをトリエタノールアミンで６．５に調節する。

この方法で得られた組成物を実施例１に記載の方法で用いる。同じ結果が見られ た。

実施例７　皮膚保護クリーム 皮膚保護クリームを次の方法で調製する。

第１段階で、構造式 （この式で、五は平均統計値３であり、−ｃ３ｈ、、　（ＯＨ）Ｏ−框組合せで または個別にとられる次の構造−ＣＨ２−ＣＨＯ− □ Ｈ２０Ｈ である） で表わされる非イオン性脂質３６８ｇとコレステロ−１・６．８ｙとリン酸ジセ チル０．４ｇとの混合物を１００−１１０℃で静かに攪拌しながら溶融する。

８５℃にされ、防腐剤を含有する水１６ｇをその溶融混合物中に継続的１て導久 し、１約５分間混合する。水２１９をこの方法で得られた相に２０℃で加える。

その混合物を数分間攪拌する。

その混合物を５×１０７　ｐａで、”ＦｔＡＮＮ　工Ｅ″または’　Ｃ）ＡＵＬ ＩＮ”型高圧ホモジナイデーを２回通して精練する。

次にイカメラニン０．００２　ｇと液状パラフィン１５ｇとの混合物を加える。

それからそれを５分間攪拌する。防腐剤を含有する水３０ｇに溶解した、”ＧＯ ＯＤＲＩＣＥ”社によシ商品名”ＣＡ、ＰＢＯＰＯＬ　９４０”の下に販売され ている増粘剤０．４２　ｇよシ成る高度に均一な水性デルを調製する。このゲル に”ＤＥＧＵＳＳＡ″社にょシ商品名”Ｐ２５”の下に販売されている酸化チタ ン２ｇを加える。次にこのデルをφ胞の分散系に加え、水を用いて１０口ｙとす る。］・リエタノールアミンで−を７に調節する。

この方法で得られた組成物を局所適用により用いる。

それは皮膚に非常な柔らかさと少１−の日焼けを与える。

実施例８　（比較例） ２つの型の組成物を比較のため調製した。

組成物Ａｘ　（本発明の部分を形成していない）組成物Ａ１をＥＰ−Ａ−０３８ ６３８０の実施例２の記載の方法により、小胞形成前にメラニンを加えること（ （より小胞内部にメラニンが含有されるよう調髪した。

組成物Ａ１は次の処方（重量で）をもつ。

α−ホスファチジル　コリン６．２６　％とリン酸ジセチル１．２９％とコレス テロール０．４５％とからなる脂質相　８チ 過硫酸塩の助けによるチロシンの酸化で得られ、粒度１μｍ以下の”ＳＩＧＭＡ ″合成メラニン　０．１％”ＱＯＯＤＲＸＣＨ”社により商品名”ＣＡＲ３０Ｐ ＯＬ　９４０”の下に販売されている増粘剤　０．３チ 水　１０口価に充分な量 組放物Ａ２ この組成物はメラニンを含有していないことを除き組成物Ａ〕と同一である。

組成物ＩＢ１（本発明に従う） 組成物Ｂ１はメラニンを小胞形成後小胞の分散系の例部相に加えて、実施例１に 記載のように調製する。

組成物Ｂ１は次の処方（重量で）をもつ。

構造式 （この式で、ＲはＣｌ２Ｈ２５基であり、イはＣ１４Ｈ２９基とＣ１６Ｈ３３基 との混合物であり、５は統計値６である）で表わされる非イオン性脂質６．２６ ％と１、”Ａ、Ｊ　ｌＮ０Ｍ０ＴＯ”社により商品名”　ＡＣＹＬ（ＩＬＵＴＡ ＭＡＴＥ　Ｈ８１１”の下に販売されているグルタマートのモノナトリウム塩０ ．８％とよりなる脂質相　８％ アンモニア媒質中、酸素を増加された水存在の下での５゜６−シヒドロキシイン ｒ−ルのオキシダント重合で得られ、粒度１５μｍをもつメラニン顔料　０．１ 　％”　ＧＯＯＤＲＩ　Ｃ８’社により商品名”　ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０′ の下に販売されている増粘剤　０．３％ 水　１００優に充分な量 ｍ放物Ｂ２は、メラニンを含有していない外は組成物Ｂ工と同一である。

試　験 組成物Ａ１とＡ２とＢ１とＢ２とを１ｏ％のリノ（／イン酸と混合し１、得られ た混合物を７時間日光照射試験する。吸収は分光光度計を用い２３３０ｍで測定 する（日光照射前に存在するジェンヒーロパーオキシゾｉｔＴ。

と試験後に存在するジエン上２０パーオキシρ量Ｔ。

とに左右される）。得られた結果は下表に掲げる。

これらの結果は本発明に従う組成物Ｂ１が不抱和油脂の過酸化を抑制することを 示している。

実施例９．　表皮保護ファウンデーション実施例５での如く行って次の処方をも つ組成物を請人する。

グリセロール３　ｍｏｌでポリグリセロール化したセチルアルコ−／１．　２− ７９水中１優の乳酸モノメチルシラノール　５ｇイソパラフィン　８ｇ シクロペンタジメチルンロキサン　６９ゴマ油　８９ Ｋａｒユｔｅバターの液状画分　２夕 牛のバルミトイルコラーゲン酸、パルミチン酸、パルミチン酸イソ７°０ピル （６０／２０／１２重量）の混合物　０．６ｐアンモニア媒質中、酸素を増加し た水の存在下の５，６−ジヒト９０キンインｒ−ルの酸化重合により得られたメ ラニン顔料（粒度“１５μ）　０．１　ｇ 黄色酸化鉄　０−５　ｇ 褐色および黄色酸化鉄　０．３２．９ 黒色酸化鉄　０．１５　ｇ 酸化チタン　３．０５９ ２−エチルヘキシル　ｐ−メトキシシンナ？’　１．！ｉｌ トリエタノールアミン　０．５ｇ 酢酸エチル中で合成されたカルボキシビニルピリマー　０．５　ｆｉ 滅菌脱イオン水　６２．３　、！７ こうして得られた組成物を顔の皮膚に適用する。皮膚に非常な柔らかさと少しの 日焼は外観を与える。

要　約 外部相に分散された脂質小胞に基くこの組成物は、それが水性の外部相に少くと も１つのメラニン顔料を含有していることを特徴どしている。そのメラニン顔料 は鉱物または重合体の微細粒子あるいは薄層充填剤上に担持されていてもよい。

得られた組成物は化粧品分野に用いる、二とができ、その場合、それは皮膚また は毛髪上に均一に分布できるメラニン顔料の高度に均一な分散系を得ることを可 能にし、紫外線の存寄な影響に対するケラチン質物質の保護期間を増大し、皮膚 の日焼けを促進して、それに均一な着色とよりよい外観とを与え、しらかを着色 することかでき、角質層中へ、のメラニン顔料の蓄積を改善する。

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．分散系の外部相中の小胞と混合して、粒径約５００〜５０，０００ｎｍを持 つ少くとも１つのメラニン顔料を含有することを特徴とする、水性分散系中に、 水性相をカプセル封じしている、薄層構造の脂質小胞を包含している化粧品組成 物。 ２．メラニン顔料を少くとも１つのインドール化合物の酸化あるいはメラニンを 含有する物質からのメラニンの抽出によって得る、請求の範囲第１項に記載の組 成物。 ３．インドール化合物を構造式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）｛この式で、Ｒ１とＲ３とは互に他と 独立して水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ２は水素原子、Ｃ１− Ｃ４アルキル基、カルボキシル基または（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ）−カルボニル 基であり、Ｒ４とＲ７とは互に他と独立して水素原子、水酸基、Ｃ１−Ｃ４アル キル基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、（Ｃ２−Ｃ４アシル）−オキシ基 、（Ｃ２−Ｃ４アシル）−アミノ基であり、Ｒ５は水素原子、水酸基、Ｃ１−Ｃ ４アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、（Ｃ２−Ｃ １４アシル）−オキシ基、（Ｃ２−Ｃ４アシル）−アミノ基、トリメチルシリル オキシ基であり、Ｒ６は水素原子、水酸基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、アミノ基 、（Ｃ２−Ｃ４アシル）−オキシ基、（Ｃ２−Ｃ４アシル）−アミノ基、トリメ チルシリルオキシ基、（Ｃ２−Ｃ４ヒドロキシアルキル）−アミノ基であり、Ｒ ５とＲ６とはそれらが結合する炭素原子と一緒になって、Ｃ１−Ｃ４アルキル基 またはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよいメチレンジオキシ環ある いはカルボニルジオキシ環を形成していてもよく、Ｒ４〜Ｒ７基の中少くとも１ つは、Ｒ４〜Ｒ７基の中１つ以上はＮＨＲ０基ではなしに、ＯＺ基またはＮＨＲ ０基であり、Ｒ４〜Ｒ７基の中２つ以上はＯＺ基ではなく、Ｚが水素原子である 場合は２つのＯＨ基が５−位と６−位とにあり、Ｒ４〜Ｒ７基の中少くとも１つ は水素原子であって、これらの基の中唯１つが水素原子である場合は、Ｒ４〜Ｒ ７基の中唯１つがＮＨＲ０基またはＯＺ基であって、他の基はＣ１−Ｃ４アルキ ル基であり、ＮＨＲ０基中のＲ０は水素原子、Ｃ２−Ｃ４アシル基、Ｃ２−Ｃ４ ヒドロキシアルキル基であり、ＯＺ基中のＺは水素原子、Ｃ２−Ｃ１４アシル基 、Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはトリメチルシリル基である｝ で表わされる化合物およびそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ ウム塩またはアミン塩から選択する、請求の範囲第２項に記載の組成物。 ４．インドール化合物が４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール 、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−５ −メトキシインドール、４−ヒドロキシ−５−エトキシインドール、２−カルボ キシル−５−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ−６−メトキシインドール 、６−ヒドロキシ−７−メトキシインドール、５−メトキシ−６−ヒドロキシイ ンドール、５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキ シインドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、３−メチル−５ ，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキシイン ドール、２−カルボキシル−５，６−ジヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ −５−メチルインドール、２−カルボキシル−６−ヒドロキシインドール、６− ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−エトキシカルボニル−５，６−ジヒド ロキシインドール、４−ヒドロキシ−７−メトキシ−２，３−ジメチルインドー ル、４−ヒドロキシ−５−エトキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキシ− ５−メトキシ−２−メチルインドール、６−ヒドロキシ−５−メトキシ−２，３ −ジメチルインドール、６−ヒドロキシ−２−エトキシカルボニルインドール、 ７−ヒドロキシ−３−メチルインドール、５−ヒドロキシ−６−メトキシ−２， ３−ジメチルインドール、５−ヒドロキシ−３−メチルインドール、５−アセト キシ−６−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ−２−エトキシカルボニルイ ンドール、６−ヒドロキシ−２−カルボキシル−５−メチルインドール、６−ヒ ドロキシ−２−エトキシカルボニル−５−メトキシインドール、６−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノインドール、４−アミノインドール、５−アミノインドー ル、６−アミノインドール、７−アミノインドール、Ｎ−メチル−６β−ヒドロ キシエチルアミノインドール、６−アミノ−２，３−ジメチルインドール、６− アミノ−２，３，４，５−テトラメチルインドール、６−アミノ−２，３，４− トリメチルインドール、６−アミノ−２，３，５−トリメチルインドール、６− アミノ−２，３，６−トリメチルインドール、５，６−ジアセトキシインドール 、５−メトキシ−６−アセトキシインドール、５，６−ジメトキシインドール、 ５，６−ジベンジルオキシインドール、５，６−メチレンジオキシインドール、 ５，６−トリメチルシリルオキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール 　リン酸エステル並にこれらの化合物の付加塩より成る群から選択される、請求 の範囲第３項に記載の組成物。 ５．メラニン顔料が少くとも１つの特別な充填剤と組合せられている、請求の範 囲第１〜４項の何れかに記載の組成物。 ６．メラニン顔料が、充填剤の本質的に非溶剤媒質中におけるその充填剤と混合 した、請求の範囲第３および４項の何れかに記載の、構造式（Ｉ）で表わされる 少くとも１つの化合物の酸化あるいは充填剤上のメラニン前駆体のオキシダント 重合により得られる、請求の範囲第５項に記載の組成物。 ７．特別な充填剤が粒度２０，０００ｎｍ以下の不活性鉱物充填剤である、請求 の範囲第５項又は第６項に記載の組成物。 ８．特別な充填剤が、分子量５，０００〜５，０００，０００をもつ、天然また は合成、有機または無機、橋かけされている、結晶性または無定形のポリマーの 中から選択される、粒度１００，０００ｎｍ以下の不活性重合体充填剤である、 請求の範囲第５項又は第６項に記載の組成物。 ９．ポリマーが、ケラチン、キチンまたはセルロースから誘導されるポリマー、 ポリアミドあるいはモノエチレン性またはポリエチレン性、脂肪族または芳香族 、橋かけされている、結晶性または無定形の単量体から得られるホモポリマーま たは共重合体より成る群から選択される、請求の範囲第８項に記載の組成物。 １０．ケラチンから誘導されるポリマーが動物または人ケラチンと、分子量１０ ，０００〜２５０，０００を持ち、加水分解または酸化により化学的に改質され ているケラチンと絹フィブロンとからなる群から選択される、請求の範囲第９項 に記載の組成物。 １１．キチンから誘導されるポリマーがキチンおよび／またはその脱アセチル化 されている誘導体より成る、請求の範囲第９項に記載の組成物。 １２．セルロース性ポリマーが微晶質セルロースである、請求の範囲第９項に記 載の組成物。 １３．合成ポリマーが、ポリエチレンとポリプロピレンとポリスチレンとポリ（ メタアクリル酸メチル）と橋かけされているポリ（メタアクリル酸メチル）とか らなる群から選択される、請求の範囲第９項に記載の組成物。 １４．ポリマーが橋かけされているポリ−β−アラニンである、請求の範囲第９ 項に記載の組成物。 １５．ポリマーが塩化ビニリデンとアクリロニトリルとの共重合体の中空微小球 体またはポリアミド１２、ポリアミド６あるいはポリアミド６／１２の多孔性微 小球体から成る、請求の範囲第８項に記載の組成物。 １６．ポリマーがスチレン／ジビニルベンゼン、メタアクリル酸メチル／エチレ ングリコール　ジメタアクリレート、またはビニルステアラート／ジビニルベン ゼンの橋かけされているポリマーより成るミクロスポンジである、請求の範囲第 ８項に記載の組成物。 １７．ポリマーがシリコーン粉末より成る、請求の範囲第８項に記載の組成物。 １８．特別な充填剤が、寸法５０，０００ｎｍ以下の、薄層構造をもつ有機また は鉱物粒子より成る充填剤である、請求の範囲第５項又は第６項に記載の組成物 。 １９．薄層構造の粒子が、Ｌ−ラウロイルリジンと、ジルコニウム粉末で被覆さ れていてもよいセラミック微粒子と薄層酸化チタンと薄層滑石と窒化硼素と薄層 曇母とオキシ塩化ビスマスとから選択される、請求の範囲第１８項に記載の組成 物。 ２０．薄層構造の粒子が、最大寸法と厚さとの比が２〜１００である層よりなる 、請求の範囲第１８項又は第１９項に記載の組成物。 ２１．小胞の脂質相をなす脂質が非イオン性両親媒性脂質とイオン性両親媒性脂 質とそれらの混合物とより成る群から選択される、請求の範囲第１〜第２０項の いずれかに記載の組成物。 ２２．非イオン性両親媒性脂質が （１）構造式（ＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）｛この式で、−Ｃ３Ｈ５（ＯＨ）Ｏ −は、組合せてまたは個別にとる次の構造 −ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｏ−；▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化 学式、表等があります▼；であり、■は平均統計値２〜６であり、Ｒ１０はａ） 炭素原子１２〜１８個を含有する脂肪族の、直鎖または分枝鎖 ｂ）Ｒ１１が脂肪族の直鎖または分枝鎖のＣ１１−Ｃ１７基であるＲ１１ＣＯ基 ｃ）Ｒ１２がＲ１０について与えた（ａ）または（ｂ）の意味であってもよく、 ＯＣ２Ｈ２（Ｒ１２）−が組合せてまたは個別にとる次の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学式、表等があります▼（ これらの構造で、Ｒ１２はＲ１０について与えた（ａ）の意味をとる） であるＲ１２−〔−ＯＣ２Ｈ３（Ｒ１３）−〕−を表わす｝ で表わされる直鎖または分枝鎖のポリグリセロールエーテルと （２）ポリオキシエチレン化されている脂肪アルコールと （３）ポリオキシエチレン化されていてもよい多価アルコールと （４）セレブロシドと （５）オキシエチレン化されているポリグリセロールステアラートと からなる群から選択される、請求の範囲第２１項に記載の組成物。 ２３．脂質を、ステロールと陰イオン性安定化剤とからなる群から選択される少 くとも１つの安定化する添加物と組合せる、請求の範囲第２１項又は第２２項に 記載の組成物。 ２４．小胞が平均直径１０〜１０００ｎｍをもつ、請求の範囲第２１〜第２３項 のいずれかに記載の組成物。 ２５．脂質と、必要ならばそれと組合されている安定化剤とより成る小胞の脂質 相が組成物の全重量の０．１〜１６％存在し、安定化剤の割合が組成物の全重量 の１０％より多くない、請求の範囲第１〜２４項のいずれかに記載の組成物。 ２６．小胞が組成物の全重量に対し、０．５〜１５ｗｔ％の割合で存在する、請 求の範囲第１〜２５項の何れかに記載の組成物。 ２７．必要ならば充填剤上にあるメラニン顔料が組成物の全重量に対し０．０１ 〜５ｗｔ％の割合で存在する、請求の範囲第１〜２６項の何れかに記載の組成物 。 ２８．ローションとゲルとクリームと乳液との形である、請求の範囲第１〜２７ 項の何れかに記載の組成物。 ２９．ジヒドロキシアセトンとシリコーンと増粘剤と鉱油と植物油と脂肪酸エス テルと脂肪アルコールと紫外線濾光剤と鉱物顔料と防腐剤と香料とアルカリ化剤 と酸性化剤と安定化剤と染料とからなる群から選択される少くとも１つの化粧品 的に受入れられる添加物を含有する、請求の範囲第１〜２８項のいずれかに記載 の組成物。 ３０．紫外線に対する皮膚または毛髪の保護あるいは皮膚または毛髪の着色のた めの、請求の範囲第１〜２９項のいずれかに記載の組成物の使用。 ３１．毛髪のメイクアップまたは染色のための、請求の範囲第１〜３０項の何れ かに記載の組成物の使用。