JPH0550536B2 - - Google Patents

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JPH0550536B2
JPH0550536B2 JP84226677A JP22667784A JPH0550536B2 JP H0550536 B2 JPH0550536 B2 JP H0550536B2 JP 84226677 A JP84226677 A JP 84226677A JP 22667784 A JP22667784 A JP 22667784A JP H0550536 B2 JPH0550536 B2 JP H0550536B2
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nitrogen
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Fumihiko Kizaki
Masahide Yosha
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/529Esters containing heterocyclic rings not representing cyclic esters of phosphoric or phosphorous acids
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S521/907Nonurethane flameproofed cellular product

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は、ポリオレフイン用難燃剤に関するも
のである。更に詳しく述べるならば、本発明はハ
ロゲンを含有しないポリオレフイン用難燃剤に関
する。 従来の技術 ポリオレフインは、軽く、強度が大きく、耐水
性、耐薬品性及び電気絶縁性に優れ、そのうえ成
形加工が容易であるため、電気機器用材料、自動
車部品、建築材料等に広範囲に使用されている。 しかし、ポリオレフインは燃焼し易いという欠
点を有している。そのため、ポリオレフインを難
燃化するための方法が多数提案されており、なか
でも最も広く用いられているのは有機臭素化合物
や有機塩素化合物と三酸化アンチモンをポリオレ
フインに添加する方法である。このような有機臭
素化合物や有機塩素化合物としては、例えば、デ
カブロモジフエニルオキサイド、テトラブロモビ
スフエノールスルホンのビスジブロモプロピルエ
ーテル、テトラブロモビスフエノールAのビスジ
ブロモプロピルエーテル、トリス−2、3−ジブ
ロモプロピルイソシアヌレート、ヘキサクロロシ
クロペンタジエンのジールスアルダー反応物等が
ある。また、特開昭50−34643、特開昭50−
133247、特開昭51−128194等にみられる金属水酸
化物を添加する方法、特開昭54−22450にみられ
る金属水酸化物とポリリン酸アンモニウムを併用
する方法、特開昭54−15952及び特開昭56−
103233にみられるメラニンを添加する方法、特開
昭55−129435にみられるポリリン酸アンモニウム
とメラミン−ホルマリン樹脂を併用する方法やそ
の他無機化合物を添加する方法等が多数提案され
ている。 しかし、ハロゲン化合物を用いる場合には、熱
分解によつてハロゲン化水素等が発生するため、
成形加工時に金型等を腐蝕させる場合がある。ま
た、火災発生時に刺戟臭によつて避難に支障をき
たし、焼却時に刺戟臭が発生したり、焼却炉を腐
蝕させるという欠点がある。ポリリン酸アンモニ
ウム、金属水酸化物等の無機化合物を用いる場合
は、難燃効果が弱いため多量に添加する必要があ
り、その結果ポリオレフインの比重が大きくなる
こと、強度、特に耐衝撃性が低下することなどの
問題点がある。 発明が解決しようとする問題点 本発明はこれらの従来技術における問題点を解
消することを目的とするものであつて、成形加工
時や焼却時等にハロゲン化水素等の刺戟性ガスや
腐蝕性ガスを発生することがなく、しかも難燃化
効果に優れたポリオレフイン用難燃剤を提供しよ
うとするものである。 問題点を解決するための手段 本発明によれば即ちポリオレフイン用難燃剤が
提供されるのであつて、この難燃剤は、下記式
(式中、nは20以上の数であり、A1,A2及び
A3は同一であつても相異なつていてもよく、そ
れぞれH,NH4又はCONH2を意味する。但し、
A1,A2及びA3が同時にH又はCONH2であるこ
とはないものとする) で表わされる縮合リン酸化合物100重量部に対し、
一般式、 (式中、R1及びR2は同一であつても相異なつ
ていてもよく、それぞれH又はCH2OHを意味
し、R3はNH2,NH−CH2OH又はフエニル基を
意味する)で表わされるトリアジン化合物10〜
100重量部、好ましくは20〜80重量部を加え、水
の存在下又は不存在下に100℃〜250℃、好ましく
は150℃〜250℃で加熱して得られる、水に難溶な
いし不溶性の窒素含有燐化合物を有効成分とす
る。 本発明に用いられる窒素含有燐化合物を製造す
るに際して、一般式の縮合リン酸化合物に於て
nが20以下である化合物を用いた場合には、得ら
れる窒素含有燐化合物が水に不溶性にならない場
合があり、好ましくない。即ち、この窒素含有燐
化合物が水に難溶ないし不溶性でない場合には、
ポリオレフインに配合した場合にこの難燃剤が水
に溶出して、難燃性が低下するという問題が生じ
る。一方、nが20以上であれば、得られる窒素含
有燐化合物は水に難溶ないしは不溶性となり、こ
のような不都合を生じることはなく、従つてnの
上限値については特に制限はない。ただし、一般
式の化合物の製造上の観点からは、nは2000以
下であるのが好ましい。 一般式のトリアジン化合物は、一般式の化
合物100重量部に対して、10〜100重量部の量で添
加されるが、この量が10重量部以下および100重
量部以上の場合には、得られる窒素含有燐化合物
の難燃化効果が小さくなり、好ましくない。 一般式の縮合リン酸化合物の代表的な例は、
ポリリン酸アンモニウム、カルバミルポリリン酸
アンモニウムや特公昭47−42640に準じる方法に
よつて140℃以上の温度で製造される化合物等で
ある。 一般式のトリアジン化合物の代表的な例は、
メラミン、モノメチロールメラミン、ジメチロー
ルメラミン、トリメチロールメラミン、2,4−
ジアミノ−6−フエニルトリアジン、2,4−ジ
アミノ−6−フエニルトリアジンモノメチロール
化合物及び2,4−ジアミノ−6−フエニルトリ
アジンジメチロール化合物である。 本発明の難燃剤が有効に用いられるポリオレフ
インとは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
1−ブテン、ポリ1−ペンテン等のようなオレフ
イン重合体又はこれらの混合物はこれらのモノマ
ーの2種以上の共重合体である。本発明の難燃剤
は、ポリオレフイン組成物の合計重量に対して3
〜50重量%、特に10〜40重量%の量で配合される
のが好ましい。 本発明に有用な、水に難溶ないし不溶性の窒素
含有燐化合物は、市販の縮合リン酸化合物、例え
ば、ポリリン酸カルバメート又はポリリン酸アン
モニウムに一般的のトリアジン化合物を加え、
均一に混合して水を加え、又は水を加えることな
しに、100℃〜250℃、好ましくは150℃〜250℃で
10分〜120分間加熱することにより得られる。得
られた化合物を次に冷却し、粉砕して用いる。粉
砕は一般的な方法で良く、ハンマーミル、フエザ
ーミル等を用いて粉砕し、100メツシユ程度のふ
るいでふるつたものを使用することが出来る。粒
子の大きいものを使用した場合は得られる難燃化
ポリオレフインの物性が悪く、また難燃性能も悪
くなる傾向を示すが、100メツシユ以下であれば
特に問題なく使用することが出来る。また、更に
微粒子にしたものを使用しても差支えない。 本発明に用いられる一般式の縮合リン酸化合
物と一般式のトリアジン化合物を、100℃〜250
℃に加熱して得られる窒素含有燐化合物の構造は
明らかではないが、加熱中にNH3が発生するこ
とから、ポリリン酸アンモニウム、カルバミルポ
リリン酸アンモニウム等の縮合リン酸化合物の−
ONH4,−OCONH2が主に反応にかかわつている
ものと推定され、一般式のトリアジン化合物と
何らかの反応によつて、水に難溶ないし不溶性の
窒素含有燐化合物が生成するものと思われる。ま
た、ポリリン酸アンモニウムやカルバミルポリリ
ン酸アンモニウムだけを加熱した場合にもNH3
が発生するが、この場合は熱分解によるもので、
ポリリン酸が生成し、水に難溶性の縮合リン酸化
合物であつても水に溶解するようになる。 本発明の難燃剤をポリオレフインに配合するに
際しては、従来の混和方法を利用することが出来
る。即ち、ポリオレフイン粉末又はペレツトと窒
素含有燐化合物を混合し、ニーダー、ミキシング
ロール、押出機等を用いて混和することが出来
る。 本発明の難燃剤を配合したポリオレフイン組成
物は、プレート、チユーブ、パイプ、フイルム、
テープ、リボン、繊維、その他複合材料など如何
なる形状の成形物にも成形することか出来る。こ
れらは電気機器用材、自動車用部品、インテリア
用品、建築用材、衣料用品、雑貨用品、その他如
何なるものにも利用することが出来る。 実施例 以下、本発明を実施例によつて更に詳しく説明
する。 製造例 1 カルバミルポリリン酸アンモニウム(平均重合
度約120、リン含有率31.2%、窒素含有率14.5%、
全窒素のうち約85%がp−ONH4、約15%がp−
OCONH2の窒素である、丸菱油化製のノンネン
w−3)100重量部にメラミン粉末50gを加え、
均一に混合し、更に水100重量部を加え混合する。
220〜225℃のオーブン中で45分間加熱する。冷却
して粉砕し、100メツシユのふるいにかける。 製造例 2 製造例1で使用したものと同じカルバミルポリ
リン酸アンモニウム100重量部に、メラミン粉末
40重量部、トリメチロールメラミンの50%水溶液
50重量部及び30重量部を加え、均一に混合し、
220〜225℃のオーブン中で60分間加熱する。次い
で、冷却して粉砕し、100メツシユのふるいにか
ける。 製造例 3 製造例1で使用したものと同じカルバミルポリ
リン酸アンモニウム100重量部に、2,4−ジア
ミノ−6−フエニルトリアジン40重量部、トリメ
チロールメラミンの50%水溶液20重量部及び水
100重量部を加え、210〜215℃のオーブン中で45
分間加熱する。次いで、冷却して粉砕し、100メ
ツシユのふるいにかける。 製造例 4 市販のポリリン酸アンモニウム(平均重合度約
150、リン含有率31.6%、窒素含有率15.5%、住
友化学製スミセーフP)100重量部にメラミン粉
末60gを加え、均一に混合し、更に水50重量部を
加え、200℃〜225℃のオーブン中で45分間加熱す
る。次いで、冷却して粉砕し、100メツシユのふ
るいにかける。 製造例 5 特公昭47−42640に記載の方法に準じて、89%
リン酸93.6重量部及び尿素60重量部をとり、徐々
に加熱し、170℃になつたところでメラミン粉末
60重量部及び2,4−ジアミノ−6−フエニルト
リアジン20重量部を加え、220℃〜225℃のオーブ
ン中で60分間加熱する。次いで、冷却して粉砕
し、100メツシユのふるいにかける。 なお、実施例中の難燃性能の評価は、UL−94
の垂直テスト(Underwriters Laboratories inc.
(USA))およびJISK7201による酸素指数の測定
により行なつた。 適用例 1 市販のポリプロピレンペレツトに製造例で製造
した窒素含有燐化合物を、ミキシングロールを用
いて、150℃〜160℃で20分間練り込み、次に200
℃、100Kg/cm2で5分間熱プレスして、厚さ3.0mm
のプレートに成形した。結果を下記の表1に示
す。 同様に、比較例として、製造例で使用した縮合
リン酸化合物と粉末のトリアジン化合物とについ
てテストした結果を示す。
【表】 適用例 2 市販のポリプロピレンコポリマー(ポリプロピ
レン−エチレンコポリマー)ペレツトについて、
適用例1と同じ方法で厚さ3.0mmのプレートを作
成して、同様に難燃性の評価を行なつた。結果を
下記の表2に示す。
【表】 適用例 3 市販のポリエチレンペレツトについて、適用例
1と同じ方法を用いて、厚さ3.0mmのプレートを
作成し、難燃性の評価を行なつた。結果を下記の
表3に示す。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式、 (式中、nは20以上の数であり、A1,A2及び
    A3は同一であつても相異なつていてもよく、そ
    れぞれH,NH4又はCONH2を意味する。但し、
    A1,A2及びA3が同時にH又はCONH2であるこ
    とはないものとする) で表わされる縮合リン酸化合物100重量部に対し、
    一般式、 (式中、R1及びR2は同一であつても相異なつ
    ていてもよく、それぞれH又はCH2OHを意味
    し、R3はNH2,NH−CH2OH又はフエニル基を
    意味する)で表わされるトリアジン化合物10〜
    100重量部を加え、水の存在下又は不存在下に100
    ℃〜250℃で加熱して得られる、水に難溶ないし
    不溶性の窒素含有燐化合物を有効成分とするポリ
    オレフイン用難燃剤。
JP59226677A 1984-10-30 1984-10-30 ポリオレフイン用難燃剤 Granted JPS61106643A (ja)

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