JPH069870A

JPH069870A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH069870A
Application number: JP19345392A
Authority: JP
Inventors: Masuo Iwata; 満寿夫岩田; Kensho Narita; 憲昭成田; Koji Inoue; 幸次井上; Hideo Sato; 英雄佐藤; Ryoji Takahashi; 良次高橋
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1992-06-26
Filing date: 1992-06-26
Publication date: 1994-01-18
Anticipated expiration: 2016-01-29
Also published as: JP3128966B2

Abstract

(57)【要約】【目的】低添加量ですぐれた難燃効果を示し、燃焼時
の煙やススの放出少なく、耐水性にすぐれた含窒素共重
合体を含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物の提供。【構成】Ａ．下式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表されるラン
ダム共重合体物質【化１】とＢ．ポリリン酸アンモニウム（又はアミド）からなり
Ａ／Ｂ重量比０．１〜１０のものを組成物重量の１〜５
０重量％熱可塑性樹脂と混合してなる難燃性樹脂組成
物。【効果】低配合量で難燃性が向上すること、燃焼時の
ドリップ性が極めて低いこと及び、空中水分の吸収によ
る配合ポリマーのしみ出しがない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ポリマーまた
はそのエラストマーをベースとする難燃性組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】既にポリマーの燃焼性を減
少させるための技術がいくつか知られている。例えば、
水酸化金属化合物である水和アルミナや水酸化マグネシ
ウム等を用いた例があり、他の例としてはハロゲン系の
有機難燃剤と酸化アンチモンを組み合わせた物が広く知
られている。しかし前者の場合は、ポリマーに対して多
量に添加する必要があり、後者の場合は燃焼時に人体に
有害なハロゲン化合物の気体や粉塵が発生するといった
欠点があった。上記の問題を解決すべく最近の研究で
は、無機または有機燐化合物と含窒素化合物との組み合
わせによって、比較的低添加量でポリマーを難燃化させ
ようとする手法も現れている。例えば特開昭５９−１４
７０５０に示されるトリアジン骨格にアルキルアミンを
付与し、ジアミンでオリゴマーまたはポリマー化した物
質と燐化合物との組み合わせの例や特開昭５４−５３１
５６、特開昭６１−２６１３３４、特開昭６３−６１０
５５に示されるトリス−（２−ヒドロキシエチル）−イ
ソシアヌレ−トと燐化合物の組み合わせの例などが知ら
れている。しかし前者の例では十分な難燃性が低添加量
で得られなかったり、後者の例では難燃剤が水溶性であ
るため空気中の水分によってポリマーからのしみだし
（いわゆるブリード）が起こる。さらに、特願平３−３
５０９５９に示されるヒドロキシアルキルアミンをトリ
アジン骨格に付与しジアミンでオリゴマーまたはポリマ
ー化した単独重合体物質と燐化合物の組み合わせでは、
ヒドロキシル基の影響によって難燃性組成物の着火時に
おける溶融樹脂のドリップ性が著しい、など難燃性の組
成物に要求される性能を十分に充たしているとは言い得
ない。

【０００３】上記問題点を解決すべく鋭意研究した結
果、特定の燐化合物と組み合わせることによって低添加
量でしかも組合わせるべき特定の燐化合物に対し、重量
比で１／５という従来では考えられない低配合割合で燃
焼時にドリップすることなく優れた難燃性を示す含窒素
共重合体物質を見出した。しかも燃焼の際に煙やすすの
放出も少なく且つ耐水性に優れている。このものとポリ
リン酸アンモニウムを組み合わせたものを難燃剤として
熱可塑性樹脂に配合することにより、上記問題点を解決
し得ることを見いだして本発明に到着した。すなわち、
該組合わせとは、（Ａ）本発明による含窒素共重合体物質。（Ｂ）ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸アミ
ド。との組み合わせである。以上の記述から明らかなように
本発明の目的は、新規なポリマー化した含窒素化合物
と、このものをリン酸化合物と組合せた難燃剤組成物を
提供することである。

【０００４】

【問題を解決するための手段】本発明は、下記（１）な
いし（２）の構成を有する。（１）熱可塑性樹脂にＡ．一般式（Ｉ）及び一般式（II）で表されるモノマー
を基本単位とするランダム共重合体物質、

【化１】（式（Ｉ）中Ｘ₁ は−ＮＨ（Ｒ₁ ）または−Ｎ
（Ｒ₂ ）（Ｒ₃ ）の基で表されるアルキルアミノ基、も
しくはモルホリノ基、ピペリジノ基であり、Ｒ₁ 、
Ｒ₂、Ｒ₃ の炭素数は１〜６である。Ｘ₂ は、−ＮＨ
（Ｒ₄ ）または−Ｎ（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）の基でありＲ₄ は
炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ₅ 、Ｒ
₆ は一方または両方が炭素数２〜６のヒドロキシアルキ
ル基であり、同一の基であっても異なっても良い。ま
た、式（Ｉ）中Ｙ₁ 、Ｙ₂ はピペラジンの二価の基また
は−Ｎ（Ｒ₇ ）（Ｃ_n Ｈ_2n）Ｎ（Ｒ₈ ）−で表される基
であり、Ｙ₁ 、Ｙ₂は同一の基であっても異なった基で
あっても良い。Ｒ₇ 、Ｒ₈ はそれぞれＨ及び炭素数１〜
５のアルキル基であり、ｎは２〜６の整数を表す。さら
に一般式（Ｉ）と一般式（II）の組成モル比が０．３≦
（Ｉ）／（II）≦３．０）と、Ｂ．ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸アミドで
構成される難燃剤であって前記Ａ／Ｂの重量比が０．１
〜１０であるものをＣ．組成物重量の１〜５０重量％混合してなる難燃性熱
可塑性樹脂組成物。（２）熱可塑性樹脂がポリオレフィンまたはそのエラス
トマーである請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。

【０００５】本発明の構成と効果につき以下に記述す
る。前記（Ｂ）のリン酸化合物は一般式（ＮＨ₄ ）_n+2
Ｐ_n Ｏ_3n+1（式中ｎは２以上の整数である）で例示され
るポリリン酸アンモニウムであり、ポリリン酸アンモニ
ウムの分子量は著しく水溶性の低くなるに十分な程大き
い物ほど好ましい。また水溶性を更に改良するために該
物質の粒子を熱硬化性樹脂で被覆した物も用いることが
出来る。この様なポリリン酸アンモニウムの例はＥｘｏ
ｌｉｔ４２２（商品名、ヘキスト社製）やＰｈｏｓ−ｃ
ｈｅｃｋＰ／４０（商品名、モンサント社製）が挙げら
れ、熱硬化性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム
の例としてはＥｘｏｌｉｔ４６２（商品名、ヘキスト社
製）が挙げられる。

【０００６】前記（Ａ）で表される含窒素共重合体物質
とは下式（Ｉ）及び（II）で表されるモノマーを基本単
位とするランダム共重合体物質であり、

【０００７】

【化３】（式（Ｉ）中Ｘ₁ は−ＮＨ（Ｒ₁ ）または−Ｎ（Ｒ₂ ）
（Ｒ₃ ）の基で表されるアルキルアミノ基、もしくはモ
ルホリノ基、ピペリジノ基であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂、Ｒ₃ の
炭素数は１〜６である。Ｘ₂ は、−ＮＨ（Ｒ₄ ）または
−Ｎ（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）の基でありＲ₄ は炭素数２〜６の
ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は一方または
両方が炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基であり、同
一の基であっても異なっても良い。また、式（Ｉ）中Ｙ
₁ 、Ｙ₂ はピペラジンの二価の基または−Ｎ（Ｒ₇ ）
（Ｃ_n Ｈ_2n）Ｎ（Ｒ₈ ）−で表される基であり、Ｙ₁ 、
Ｙ₂は同一の基であっても異なった基であっても良い。
Ｒ₇ 、Ｒ₈ はそれぞれＨ及び炭素数１〜５のアルキル基
であり、ｎは２〜６の整数を表す。さらに一般式（Ｉ）
と一般式（II）の組成モル比が０．３≦（Ｉ）／（II）
≦３．０である。）Ｘ₁ の基の例としてはモノメチルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、モ
ノエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モノプロピルア
ミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ
基、エチルプロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミ
ノ基、エチルイソプロピルアミノ基、ジイソプロピルア
ミノ基、モノｎ−ブチルアミノ基、ジｎ−ブチルアミノ
基、メチルｎ−ブチルアミノ基、エチルｎ−ブチルアミ
ノ基、プロピルｎ−ブチルアミノ基、イソプロピルｎ−
ブチルアミノ基、モノイソブチルアミノ基、ジイソブチ
ルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソブ
チルアミノ基、プロピルイソブチルアミノ基、イソプロ
ピルイソブチルアミノ基、モノペンチルアミノ基、ジペ
ンチルアミノ基、メチルペンチルアミノ基、エチルペン
チルアミノ基、プロピルペンチルアミノ基、イソプロピ
ルペンチルアミノ基、ｎ−ブチルペンチルアミノ基、イ
ソブチルペンチルアミノ基、モノヘキシルアミノ基、ジ
ヘキシルアミノ基、メチルヘキシルアミノ基、エチルヘ
キシルアミノ基、プロピルヘキシルアミノ基、イソプロ
ピルヘキシルアミノ基、ｎ−ブチルヘキシルアミノ基、
イソブチルヘキシルアミノ基、ペンチルヘキシルアミノ
基、モルホリノ基、ピペリジノ基等が挙げられる。Ｘ₂
の基の例としてはモノヒドロキシエチルアミノ基、ジヒ
ドロキシエチルアミノ基、モノヒドロキシプロピルアミ
ノ基、ジヒドロキシプロピルアミノ基、モノヒドロキシ
イソプロピルアミノ基、ジヒドロキシイソプロピルアミ
ノ基、モノヒドロキシｎ−ブチルアミノ基、ジヒドロキ
シｎ−ブチルアミノ基、ジヒドロキシイソブチルアミノ
基、モノヒドロキシペンチルアミノ基、ジヒドロキシペ
ンチルアミノ基、モノヒドロキシヘキシルアミノ基、ジ
ヒドロキシヘキシルアミノ基、Ｎ−メチルヒドロキシエ
チルアミノ基等が挙げられる。Ｙ₁ 、Ｙ₂ の基の例とし
てはエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ^' −ジメチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ^' −ジエチルエチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ピペラジン、ｔｒａｎｓ−２，５−ジ
メチルピペラジン等が挙げられる。又（Ｂ）に対する
（Ａ）の重量比は０．１〜１０の範囲で用いることがで
き、好ましくは０．１５〜１の範囲である。本発明に係
わる含窒素共重合体物質は、トリアジン骨格１個に対し
少なくとも１個のヒドロキシアルキル基を有するトリア
ジンと、トリアジン骨格１個に対し少なくとも１個のア
ルキルアミノ基若しくはモルホリノ基、ピペリジノ基を
有するトリアジンとをランダム共重合したことを特徴と
する物質である。更に本発明による共重合体物質は水に
対して難溶性であるので空気中の水分によってポリマー
からしみだすことはない。しかも驚くべき事に従来の発
明に基づく化合物と比較した場合、低添加量でありなが
ら一層優れた難燃効果を発揮する事が見いだされた。

【０００８】

【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に合
成例、実施例、比較例を示すが本発明はこれによって限
定されるものではない。また特にことわりの無い限り合
成例、実施例で示される部は重量部である。

【０００９】合成例１撹拌機、温度計、滴下漏斗を備えた２Ｌの反応容器にシ
アヌル酸クロライド９２．２部（０．５ｍｏｌ）と水３
００部を仕込んだ。０〜５℃の温度に保ち撹拌しつつモ
ルホリン２１．８部（０．２５ｍｏｌ）とジエタノール
アミン２６．３部（０．２５ｍｏｌ）を水１００部に溶
解した溶液と水酸化ナトリウム２０部を水５０部に溶解
した溶液を同時に滴下した。全てを滴下するのに要した
時間は２時間であった。滴下終了後更に同温度で３時間
撹拌後室温まで放置し、ピペラジン４３．１部（０．５
ｍｏｌ）を水２００部に溶解した溶液を約３０分かけて
滴下した。滴下と同時に反応熱によって反応液の温度は
約４０℃まで上昇した。ピペラジン水溶液の滴下終了後
水酸化ナトリウム４０部を水１００部に溶解した溶液を
滴下し、滴下終了後、反応溶液を１００℃に加熱し同温
度で４時間保持した。冷却後、生成物をろ過し、水およ
び熱水で洗浄し、乾燥した。収率８８％であった。得ら
れた生成物は、通常の有機溶媒に不溶性であり、室温で
の水に対する溶解度は０．１％以下であった。また残存
する塩素は元素分析の結果０．３５％であった。示差熱
天秤で分解温度を測定した分解開始温度は２９０℃であ
った。反応生成物は下記式(III）及び（IV）のモノマー
基本単位とするランダム共重合体であり、その組成モル
比は(III）／（IV）＝１である。

【００１０】

【化４】

【００１１】合成例２合成例１と同様の装置にシアヌル酸クロライド９２．２
部（０．５ｍｏｌ）と水３００部を仕込んだ。０〜５℃
の温度に保ち撹拌しつつモルホリン１０．９部（０．１
２５ｍｏｌ）とジエタノールアミン３９．４部（０．３
７５ｍｏｌ）を水１００部に溶解した溶液と水酸化ナト
リウム２０部を水５０部に溶解した溶液を同時に滴下し
た。全てを滴下するのに要した時間は２時間であった。
滴下終了後更に同温度で３時間撹拌後室温まで放置し、
ピペラジン４３．１部（０．５ｍｏｌ）を水２００部に
溶解した溶液を約３０分かけて滴下した。滴下と同時に
反応熱によって反応液の温度は約４０℃まで上昇した。
ピペラジン水溶液の滴下終了後水酸化ナトリウム４０部
を水１００部に溶解した溶液を滴下し、滴下終了後、反
応溶液を１００℃に加熱し同温度で４時間保持した。冷
却後、生成物をろ過し、水および熱水で洗浄し、乾燥し
た。収率８７．６％であった。得られた生成物は、通常
の有機溶媒に不溶性であり、室温での水に対する溶解度
は０．１％以下であった。また残存する塩素は元素分析
の結果０．５３％であった。示差熱天秤で分解温度を測
定した分解開始温度は２８４℃であった。反応生成物は
合成例１と同様に下記式 (III)及び（IV）のモノマー基
本単位とするランダム共重合体であり、その組成モル比
は (III)／（IV）＝０．３３である。

【００１２】合成例３合成例１と同様の装置にシアヌル酸クロライド９２．２
部（０．５ｍｏｌ）と水３００部を仕込んだ。０〜５℃
の温度に保ち撹拌しつつモルホリン３２．７部（０．３
７５ｍｏｌ）とジエタノールアミン１３．１部（０．１
２５ｍｏｌ）を水１００部に溶解した溶液と水酸化ナト
リウム２０部を水５０部に溶解した溶液を同時に滴下し
た。全てを滴下するのに要した時間は２時間であった。
滴下終了後更に同温度で３時間撹拌後室温まで放置し、
ピペラジン４３．１部（０．５ｍｏｌ）を水２００部に
溶解した溶液を約３０分かけて滴下した。滴下と同時に
反応熱によって反応液の温度は約４０℃まで上昇した。
ピペラジン水溶液の滴下終了後水酸化ナトリウム４０部
を水１００部に溶解した溶液を滴下し、滴下終了後、反
応溶液を１００℃に加熱し同温度で４時間保持した。冷
却後、生成物をろ過し、水および熱水で洗浄し、乾燥し
た。収率７３．８％であった。得られた生成物は、通常
の有機溶媒に不溶性であり、室温での水に対する溶解度
は０．１％以下であった。また残存する塩素は元素分析
の結果３．８％であった。示差熱天秤で分解温度を測定
した分解開始温度は２９５℃であった。反応生成物は合
成例１と同様に下記式 (III)及び（IV）のモノマー基本
単位とするランダム共重合体であり、その組成モル比は
(III)／（IV）＝３．０である。

【００１３】合成例４合成例１と同様の装置にシアヌル酸クロライド９２．２
部（０．５ｍｏｌ）と水３００部を仕込んだ。０〜５℃
の温度に保ち撹拌しつつＮ−メチルピペラジン２４．８
部（０．２５ｍｏｌ）とジエタノールアミン２６．２部
（０．２５ｍｏｌ）を水１００部に溶解した溶液と水酸
化ナトリウム２０部を水５０部に溶解した溶液を同時に
滴下した。全てを滴下するのに要した時間は２時間であ
った。滴下終了後更に同温度で３時間撹拌後室温まで放
置し、ピペラジン４３．１部（０．５ｍｏｌ）を水２０
０部に溶解した溶液を約３０分かけて滴下した。滴下と
同時に反応熱によって反応液の温度は約４０℃まで上昇
した。ピペラジン水溶液の滴下終了後水酸化ナトリウム
４０部を水１００部に溶解した溶液を滴下し、滴下終了
後、反応溶液を１００℃に加熱し同温度で４時間保持し
た。冷却後、生成物をろ過し、水および熱水で洗浄し、
乾燥した。収率８２．２％であった。得られた生成物
は、通常の有機溶媒に不溶性であり、室温での水に対す
る溶解度は０．１％以下であった。また残存する塩素は
元素分析の結果２．５％であった。示差熱天秤で分解温
度を測定した分解開始温度は２９２℃であった。反応生
成物は下記式（Ｖ）及び（VI）のモノマー基本単位とす
るランダム共重合体であり、その組成モル比は（Ｖ）／
（VI）＝１である。

【００１４】

【化５】

【００１５】合成例５合成例１と同様の装置にシアヌル酸クロライド９２．２
部（０．５ｍｏｌ）と水３００部を仕込んだ。０〜５℃
の温度に保ち撹拌しつつモルホリン２１．８部（０．２
５ｍｏｌ）とジエタノールアミン２６．３部（０．２５
ｍｏｌ）を水１００部に溶解した溶液と水酸化ナトリウ
ム２０部を水５０部に溶解した溶液を同時に滴下した。
全てを滴下するのに要した時間は２時間であった。滴下
終了後更に同温度で３時間撹拌後室温まで放置し、エチ
レンジアミン３０．０部（０．５ｍｏｌ）を水２００部
に溶解した溶液を約３０分かけて滴下した。滴下と同時
に反応熱によって反応液の温度は約３５℃まで上昇し
た。エチレンジアミン水溶液の滴下終了後水酸化ナトリ
ウム４０部を水１００部に溶解した溶液を滴下し、滴下
終了後、反応溶液を１００℃に加熱し同温度で４時間保
持した。冷却後、生成物をろ過し、水および熱水で洗浄
し、乾燥した。収率６７．４％であった。得られた生成
物は、通常の有機溶媒に不溶性であり、室温での水に対
する溶解度は０．１％以下であった。また残存する塩素
は元素分析の結果３．２％であった。示差熱天秤で分解
温度を測定した分解開始温度は２８０℃であった。反応
生成物は下記式 (VII)及び（VIII）のモノマー基本単位
とするランダム共重合体であり、その組成モル比は (VI
I)／（VIII）＝１である。

【００１６】

【化６】

【００１７】合成例６合成例１と同様の装置にシアヌル酸クロライド９２．２
部（０．５ｍｏｌ）と水３００部を仕込んだ。０〜５℃
の温度に保ち撹拌しつつジエチルアミン１８．３部
（０．２５ｍｏｌ）とジエタノールアミン２６．３部
（０．２５ｍｏｌ）を水１００部に溶解した溶液と水酸
化ナトリウム２０部を水５０部に溶解した溶液を同時に
滴下した。全てを滴下するのに要した時間は２時間であ
った。滴下終了後更に同温度で３時間撹拌後室温まで放
置し、エチレンジアミン３０．０部（０．５ｍｏｌ）を
水２００部に溶解した溶液を約３０分かけて滴下した。
滴下と同時に反応熱によって反応液の温度は約３５℃ま
で上昇した。エチレンジアミン水溶液の滴下終了後水酸
化ナトリウム４０部を水１００部に溶解した溶液を滴下
し、滴下終了後、反応溶液を１００℃に加熱し同温度で
４時間保持した。冷却後、生成物をろ過し、水および熱
水で洗浄し、乾燥した。収率６５．２％であった。得ら
れた生成物は、通常の有機溶媒に不溶性であり、室温で
の水に対する溶解度は０．１％以下であった。また残存
する塩素は元素分析の結果３．６％であった。示差熱天
秤で分解温度を測定した分解開始温度は２８２℃であっ
た。反応生成物は下記式（IX）及び（Ｘ）のモノマー基
本単位とするランダム共重合体であり、その組成モル比
は（IX）／（Ｘ）＝１である。

【００１８】

【化７】

【００１９】比較合成例１合成例１のモルホリン２１．８部（０．２５ｍｏｌ）と
ジエタノールアミン２６．３部（０．２５ｍｏｌ）の替
わりにジエタノールアミン５２．６部（０．５ｍｏｌ）
を用いた以外は合成例１と同様の装置、方法によって合
成した。その推定構造式は、下記式（XI）のとおり。

【００２０】

【化８】

【００２１】比較合成例２合成例１のモルホリン２１．８部（０．２５ｍｏｌ）と
ジエタノールアミン２６．３部（０．２５ｍｏｌ）の替
わりにモルホリン４３．６部（０．５ｍｏｌ）を用いた
以外は合成例１と同様の装置、方法によって合成した。
その推定構造式は、下記式 (XII)のとおり。

【００２２】

【化９】

【００２３】比較合成例３合成例１のモルホリン２１．８部（０．２５ｍｏｌ）と
ジエタノールアミン２６．３部（０．２５ｍｏｌ）の替
わりにピペリジン４２．６部（０．５ｍｏｌ）を用いた
以外は合成例１と同様の装置、方法によって合成した。
その推定構造式は、下記式（XIII）のとおり。

【００２４】

【化１０】

【００２５】合成例１〜６、比較例１〜３で合成した化
合物の分解開始温度、室温における水１００ｇに対する
溶解度を表１に示した。

【００２６】

【表１】

【００２７】実施例１ポリプロピレン樹脂として、エチレン含有量８．５重量
％、メルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６
ｋｇを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０
ｇ／１０分の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体４９．５重量％、ポリエチレン樹脂（成分Ａ）とし
てメルトインデックス（温度１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇを加えたときの１０分間の溶融樹脂の吐出量）６．５
ｇ／１０分のエチレン単独重合体（チッソポリエチ（商
標）Ｍ６８０、チッソ（株）製）１０重量％、エチレン
系合成ゴムもしくはエラストマー（成分Ｂ）としてエチ
レン−プロピレンゴム（ＪＳＲＥＰ（商標）０２Ｐ、
日本合成ゴム（株）製）１０重量％、ポリリン酸アンモ
ニウム（成分Ｃ）としてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品
名、ヘキスト製）を２４．２重量％、合成例１（成分Ｄ
１）で合成した化合物を通常知られている粉砕機で粉砕
したもの４．８重量％、シランカップリング剤（成分
Ｅ）としてビニルトリメトキシシランを１重量％、その
他安定剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル０．２重量％、ジ−ミリスチル−β，β’−チオジプ
ロピオネート０．２重量％及びステアリン酸カルシウム
０．１重量％をヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、
３分間撹拌混合した。得られた混合物を口径３０ｍｍの
押し出し機で溶融混練温度２００℃で溶融混練押し出
し、ペレット化した。得られたペレットを１００℃の温
度で３時間乾燥した後、該ペレットを用いて温度を２０
０℃に設定した熱プレスで難燃性評価用の所定の試験片
を作成した。該試験片を用いて、難燃性を評価した。難
燃性は、ＡＳＴＭＤ−２８６３に準拠した酸素指数の
測定と、ＵＬ−９４(Underweriters Laboratories)に準
じた垂直燃焼試験を肉厚１．２ｍｍ^t で行った。綿着火
率に関しては、試験片の下方３０ｃｍに置いた外科用脱
脂綿に溶融物が落下し外科用脱脂綿が着火したか否かを
確認した。難燃性の評価結果を表２に示した。

【００２８】

【表２】

【００２９】成分Ａポリエチレン樹脂：チッソポリエチＭ６
８０（チッソ（株）製）成分Ｂエチレン−プロピレンゴム：ＪＳＲＥＰ
０２Ｐ（日本合成ゴム（株）製）成分Ｃポリリン酸アンモニウム：Ｅｘｏｌｉｔ−
４２２（商品名、ヘキスト社製）成分Ｄ１合成例１の化合物成分Ｄ２合成例２の化合物成分Ｄ３合成例３の化合物成分Ｄ４合成例４の化合物成分Ｄ５合成例５の化合物成分Ｄ６合成例６の化合物成分Ｄ７比較合成例１の化合物成分Ｄ８比較合成例２の化合物成分Ｄ９比較合成例３の化合物成分Ｄ１０トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレート成分Ｅシランカップリング剤：ビニルトリメトキ
シシラン安定剤２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールジ−ミリスチル−β，β’−チオジプロピオネートステアリン酸カルシウム

【００３０】実施例２ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２１．０重量％、合成例１（成分Ｄ１）で合成し
た化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの８．
０重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装置を
用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表２に示
す。実施例３ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２４．２重量％、合成例２（成分Ｄ２）で合成し
た化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの４．
８重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装置を
用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表２に示
す。実施例４ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２１．０重量％、合成例２（成分Ｄ２）で合成し
た化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの８．
０重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装置を
用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表２に示
す。実施例５ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２４．２重量％、合成例３（成分Ｄ３）で合成し
た化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの４．
８重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装置を
用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表２に示
す。実施例６ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２１．０重量％、合成例３（成分Ｄ３）で合成し
た化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの８．
０重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装置を
用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表２に示
す。実施例７ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２４．２重量％、合成例４（成分Ｄ４）で合成し
た化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの４．
８重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装置を
用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表２に示
す。実施例８ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２１．０重量％、合成例４（成分Ｄ４）で合成し
た化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの８．
０重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装置を
用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表２に示
す。実施例９ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２４．２重量％、合成例５（成分Ｄ５）で合成し
た化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの４．
８重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装置を
用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表２に示
す。実施例１０ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２１．０重量％、合成例５（成分Ｄ５）で合成し
た化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの８．
０重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装置を
用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表２に示
す。実施例１１ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２４．２重量％、合成例６（成分Ｄ６）で合成し
た化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの４．
８重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装置を
用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表３に示
す。実施例１２ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２１．０重量％、合成例６（成分Ｄ６）で合成し
た化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの８．
０重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装置を
用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表３に示
す。

【００３１】比較例１ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２４．２重量％、比較合成例１（成分Ｄ７）で合
成した化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの
４．８重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装
置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表３
に示す。比較例２ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２４．２重量％、比較合成例２（成分Ｄ８）で合
成した化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの
４．８重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装
置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表３
に示す。比較例３ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２１．０重量％、比較合成例２（成分Ｄ８）で合
成した化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの
８．０重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装
置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表３
に示す。比較例４ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２４．２重量％、比較合成例３（成分Ｄ９）で合
成した化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの
４．８重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装
置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表３
に示す。比較例５ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２１．０重量％、比較合成例３（成分Ｄ９）で合
成した化合物を通常知られている粉砕機で粉砕したもの
８．０重量％、とした以外は実施例１と同様な方法、装
置を用いて難燃性を評価した。難燃性の評価結果を表３
に示す。比較例６ＡＰＰとしてＥｘｏｌｉｔ−４２２（商品名、ヘキスト
製）を２１．０重量％、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート（成分Ｄ８）を８．０重量％、と
した以外は実施例１と同様な方法、装置を用いて難燃性
を評価した。難燃性の評価結果を表３に示す。

【００３２】

【表３】

【００３３】

【発明の効果】本発明の含窒素共重合体物質は低添加量
で優れた難燃性を示す。また、官能基にヒドロキシアル
キル基が含まれることによって低配合での難燃性が向上
することが明らかとなった。更に官能基にヒドロキシア
ルキル基が含まれているのにも拘らず、アルキルアミノ
基、モルホリノ基、ピペリジノ基も含まれているため
に、燃焼時のドリップ性が極めて低い。さらに難水溶性
であるために空気中の水分により配合ポリマーからしみ
出す事もない。

【化２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂にＡ．一般式（Ｉ）及び一般式（II）で表されるモノマー
を基本単位とするランダム共重合体物質、【化１】（式（Ｉ）中Ｘ₁ は−ＮＨ（Ｒ₁ ）または−Ｎ（Ｒ₂ ）
（Ｒ₃ ）の基で表されるアルキルアミノ基、もしくはモ
ルホリノ基、ピペリジノ基であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂、Ｒ₃ の
炭素数は１〜６である。Ｘ₂ は、−ＮＨ（Ｒ₄ ）または
−Ｎ（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）の基でありＲ₄ は炭素数２〜６の
ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は一方または
両方が炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基であり、同
一の基であっても異なっても良い。また、式（Ｉ）中Ｙ
₁ 、Ｙ₂ はピペラジンの二価の基または−Ｎ（Ｒ₇ ）
（Ｃ_n Ｈ_2n）Ｎ（Ｒ₈ ）−で表される基であり、Ｙ₁ 、
Ｙ₂は同一の基であっても異なった基であっても良い。
Ｒ₇ 、Ｒ₈ はそれぞれＨ及び炭素数１〜５のアルキル基
であり、ｎは２〜６の整数を表す。さらに一般式（Ｉ）
と一般式（II）の組成モル比が０．３≦（Ｉ）／（II）
≦３．０）と、Ｂ．ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸アミドで
構成される難燃剤であって前記Ａ／Ｂの重量比が０．１
〜１０であるものをＣ．組成物重量の１〜５０重量％混合してなる難燃性熱
可塑性樹脂組成物。
【請求項２】熱可塑性樹脂がポリオレフィンまたはその
エラストマーである請求項１に記載の難燃性樹脂組成
物。