JPH05509087A - 脂肪酸部分グリセリドの貯蔵可能な流動性分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 脂肪酸 本発明は、脂肪酸部分グリセリド含量が４５重量％までで、ノニオン性分散剤を 含有し、更に水不溶性油成分および／または電解質（低分子量酸のアルカリ金属 塩またはアルカリ土類金属塩から成る群から選択する）をも含有する貯蔵可能な 水性分散液（常温で流動性およびポンプ輸送可能である）に関する。

脂肪酸部分グリセリドを、化粧品分野においてエマルジョン用のフンシスチン７ −ｇ４整剤として使用することが知られている。これに関して、グリセロールモ ／−／ジステアレート（以下、短縮してＧＭＳと称する）が特に重要である。Ｇ ＭＳのように常温で固体の螺状物質である脂肪化合物を組み合わせるには、溶融 し、および同様に加熱した他の成分の溶液またはエマルジョン中に均一かつ安定 に分散させなければならない。冷却すると、粘性のラメラ状ゲル相が生成し［例 えば、ケイ・ラーソン（Ｋ、Ｌａｒｓｓｏｎ）、ツァイトンユリフト・フィシカ ーリン工・ヒエミー（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ　Ｐｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈｅ　 Ｃｈｅｍｉｅ）、　１９６７（５６）１７３−１９８参照］、加工が困難になる 。このような方法は高い労力を要するので、ＧＭＳ型の脂肪化合物が安定な流動 性の分散剤濃厚液の形態で実際に入手できれば、多くの使用者にとって好都合で あろう。そのような濃厚液は、他の水性製剤中に、単なる混合によって難なく均 質に導入することかできるであろう。

水性０Ｍ３分散液を利用したエマルジョンの製法が、西独特許第２５１１６００ 号および西独特許第２５１１６４４号の教示により既知である。西特公告特許第 ２５０９２５５号には、タンパク質脂肪酸縮合物を粘度低下のために含有する脂 肪酸モノ−／ジグリセリドか開示されている。欧州特許第２４９７１１号の教示 によると、石鹸不含有のグリセロールエステルに所定量の直鎖脂肪酸アルカリ金 属石鹸を加えることによって、グリセロールエステルの低粘度水性分散液を調製 する。しかし、既知の水性０Ｍ３分散液は、貯蔵中に膨潤して粘性のゲルを形成 するという欠点を有する。

このように後になって増粘するのは、遊離脂肪酸および分散剤によってゲル形成 が促進される故である。遊離脂肪酸の存在により、結晶またはラメラ状ゲル相か 形成される［ａ）エヌ・クローブ（Ｎ、Ｋｒｏｇ）およびケイ・ラーソン、ケミ ストリー・アンド・フィジックス・オブ・リピノズ（Ｃｈｅｗ、Ｐｈｙｓ、Ｌ　 １ｐｉｄｓ）、１９６８（２）１２９−１４３；　ｂ）ケイ・ラーソンおよびヱ ヌ・クローブ、ケミストリー・アンド・フィシ／ラス・オブ・リビノズ、１９７ ３（１０）１７７−１８０；　ｃ）エヌ・クローブおよびエイ・ビー・ポラノブ （Ａ、Ｐ、Ｂｏｒｕｐ）、ジャーナル・オブ・サイエンス・オブ・フード・アン ド・アグリカルチャー（Ｊ　、　Ｓ　ｃｉ、　Ｆ　ｄ、　Ａｇｒｉｃ、　）、１ ９７３（２４）６９１−７０１磐照］。

０Ｍ３分散液が後になって増粘するという傾向は、少量の水不溶性油成分および ／または低分子量酸アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩の添加により軽 減することができ、それにより、流動性の貯蔵可能な０Ｍ３分散液を製造し得る ことがわかった。

すなわち本発明は、 （Ａ）脂肪酸部分グリセリド１０〜４５重量％、好ましくは２０〜３５重量％、 （Ｂ）分散剤としての、ＨＬＢ値１２〜１９．６の１種またはそれ以上のノニオ ン性界面活性エチレンオ牛シト付加物０．１〜５１１置％、好ましくは０．２〜 ２重量％、および （Ｃ）水４０〜８９．７ｆＩ量％ を含有する脂肪酸部分グリセリド分散液であって、分散液の流動性および貯蔵安 定性を確実なものとするために、 （Ｄ）１種またはそれ以上の水不溶性油成分０１〜５重量％、好ましくは０．２ 〜３重量％、および／または （Ｅ）低分子量酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩から成る群から選 択する１種またはそれ以上の電解質Ｏ１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量 ％を更に含有する分散液に関する。

本発明において、炭素原子数１０〜２０の飽和または不飽和脂肪酸の脂肪酸部分 グリセリド（Ａ）は、グリセロール１モルを（Ｃ，。−１゜）脂肪酸１〜２モル でエステル化することによって、または、（Ｃ１゜−２゜）脂肪酸トリグリセリ ド（例えば牛脂、ラード、バーム浦、ヒマワリ油または大豆油）１モルをグリセ ロール００５〜２モルでエステル変換することによって得る脂肪酸七ノー、ノー およびトリグリセリドの工業用混合物である。２種類の部分グリセリドか市販さ れている。タイプＩの部分グリセリドは、モノグリセリド３５〜６０％、ジグリ セリド３５〜５０％、およびトリグリセリド１〜２０％を含有する。タイプ■の 部分グリセリドは、タイプｌの部分グリセリドを分子蒸留することによってＩＩ するもので、モノグリセリド９０〜９６％、ジグリセリド１〜５％、およびトリ グリセリド１％未満を含有する［ａ）ジー・シュースター（Ｇ、Ｓ　ｃｈｕｓｔ ｅｒ）およびダブリュ・アダムズ（Ｗ、Ａｄａｍｓ）：　ツァイト／ユリフト・ フェア・レーベンスミノテルテヒノロギー（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ　ｆｕｒ　 Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）、１９７９、第３０巻（６ ）、２５６−２６４頁；ｂ）ジー・シュースター（編）：［エムルガトーレン・ フェア・レーベンスミノテル（Ｅｍｕｌｇａｔｏｒｅｎ　Ｉ’Ｌｉｒ　Ｌｅｂｅ ｎｓｍｉｔｔｅｌ）ｊ、シコプリンガーーフエアラーク（Ｓ　ｐｒｉｎｇｅｒ　 −Ｖｅｒｌａｇ）、１９８５参照］。本発明に従って使用する脂肪酸部分グリセ リドは、モノグリセリド３５〜９６％、ジグリセリドｌ〜５０％、およびトリグ リセリド領１〜２０％を含有すべきである。

分散剤（Ｂ）として適当なノニオン性分散剤は、直鎖状であることが好ましい親 油性のアルキルまたはア／ル基と、低分子量グリコール、グルコースおよびポリ オールエーテルから形成する親水性基とによって特徴付けられる。

分散剤（Ｂ）として適当なノニオン性のＣｌ１１−□脂肪アルコールエチレンオ 牛／ド付加物は市販されている。そのような工業生成物は、脂肪アルコール出発 物質のポリグリコールエーテルの同族体混合物であり、その平均エトキシ化度は 、付加したエチレンオキシドのモル数に対応する。他の適当な乳化剤は、Ｃｓ　 −ｓ　’ｔ’リオールおよびＣＩ４−２！脂肪酸の部分エステルのエチレンオキ シド付加物である。

そのような生成物は、例えば、脂肪酸部分グリセリド、またはソルビタンのモノ −およびジー脂肪酸エステル（例えばソルビタンモノステアレートまたはソルビ タンセスキオレエート）をエトキシ化することによって得る。本角明の方法に適 当な乳化剤は、ＨＬＢ値が１２〜１９．６であるべきである。ＨＬＢ値（親水性 ／親油性バランス）とは、式。

［式中、Ｌは親油性基の重量％、すなわちエチレンオキシド付加物中の脂肪アル キルまたは脂肪ア／ル基の重量％である。］に従ってめられる値であると理解さ れる。

好ましい分散剤（Ｂ）は、一般式。

（Ｉ）　Ｒ’　（ＯＣＨ＝　ＣＨｔ）ｎ　ＯＨ［式中、Ｒ１は炭素原子を８〜２ ２個、好ましくは１２〜１８個有する飽和または不飽和の直鎖または分枝状炭化 水素基であり、ｎは１０〜１５０１好ましくは２０〜８０の整数である。］ で示される脂肪アルコールポリグリコールエーテル、および本発明の脂肪酸部分 グリセリド（Ａ）の１種またはそれ以上のエチレンオキシド４〜４０モル付加物 である。

適当な油成分（Ｄ）は、生理学的に安全な水不溶性の分枝または直鎖状の炭化水 素、エーテルまたはエステルであって、室温（２０℃）で液体であるものである 。

しかし、固体または比較的高融点のパラフィン、エステル、蝋または脂肪をも、 液体油成分との混合物が２０℃で液状に保たれるような置で使用してもよい。

好ましい油成分は、パラフィン油および合成炭化水素、例えば液体ポリオレフィ ン、または特定の炭化水素、例えばアルキルシクロへ牛サン（例えば１．３−ジ イソオクチルシクロヘキサン）である。

しかし、式 ％式％ ［式中、Ｒ１およびＲ３はＣ１−ｆｆ１ｔアルキル基またはＣｍ−ｔｚアルケニ ル基であり、Ｒ４はＣｔｈ−、、アルキレン基である。］で示され、炭素原子を 少なくともｌＯ個存するモノエステルおよび／エステルも適当である。

式（ｔｌ）、（１）および（ＴＶ）で示されるモノエステルおよびジエステル型 の油成分は、化粧品および薬剤用の油成分として、並びに潤滑剤成分として知ら れている。

この種のモノエステルおよびジエステルのうち、室温（２０’Ｃ）で１体である 生成物が最も重要である。油成分（ｎ）として適当なモノエステル（ｎ）は、例 えば、Ｃ□１．脂肪酸のメチルエステルおよびイソプロピルエステル（例えばメ チルラウレート、メチルステアレート、メチルオレエート、メチルエルケート、 イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレ ート、インプロピルオレエート）である。他の適当なモノエステルは、例えば、 ｎ−ブチルステアレート、ｎ−へキシルラウレート、ｉ−デシルオレエート、イ ソオクチルステアレート、イソ／ニルパルミテート、イソノニルイソ／ナノエー ト、２−エチルへキシルラウレ−ト、２−エチルへキシルラウレート、２−へキ シルデシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、オレイルオレエ ート、オレイルエルケート、エルシルオレエート、並びに工業用脂肪族アルコー ル混合物および工業用脂肪族カルボン酸から得られるエステル（例えば、動物お よび植物性脂肪から得られる、飽和および不飽和Ｃ１ｆｆｉ−１！脂肪アルコー ルおよび飽和および不飽和Ｃ１□２脂肪酸のエステル）である。例えばジョジョ バ油または鯨油中に存在するような天然のモノエステルまたは蝋エステル混合物 も適当である。

適当なジカルボン酸エステル（ｍ）は、例えば、ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ −ｎ−ブチルセバケート、ジー（２−エチルヘキシル）アジペート、ジベ２−へ キシルデシル）スクシネートおよびジイソトリデシルアセレートである。適当な ジオールエステル（ＴＶ）は、例えば、エチレングリコールジオレエート、エチ レングリコールジイソトリデカ／エート、プロピレングリコールジー（２−エチ ルヘキサノエート）、ブタンジオールジイソステアレートおよびネオペンチルグ リコールン力ブリレートである。

電解１ｔ（Ｅ）としては、基本的には、低分子量酸の易水溶性アルカリ金属塩も しくはアルカリ土類塩および／またはその水和物のいずれを使用してもよい。適 当な低分子量酸は、鉱酸である塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸；フ、化水素酸、 臭化水素酸、ヨウ化水素酸、亜硫酸、亜硝酸、ホスホン酸、ホウ酸、または炭素 原子数ｌ〜８のカルボン酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、リン ゴ酸、乳酸、シュウ酸、安息香酸である。

本発明の分散液は、常温（約２０℃）で製造すべき分散液の全成分を合し、それ らを攪拌しながら８０℃に加熱することによって容易に製造し得る。固体成分の 融解後、混合物を数分間攪拌し、得られた分散液を常温に冷却する。

以下の実施例は、本発明を制限することなく説明することを意図するものである 。

実施例 １、使用した物質 １、　１．　脂肪酸上ノー／ジグリセリド（Ａ）例としてｆｆｌ用したグリセロ ールモノ−／ジステアレート（ＧＭＳ）は、パルミチン酸／ステアリン酸混合物 （３０ニア０）のモノグリセリド５０重量％、ジグリセリド４０重量％およびト リグリセリド１０重量％を含有する工業用部分グリセリドから成っていた。

１．２０分散剤（Ｂ） ＴＡ６７＝セトステアリルアルコール（重量比３０ニア０）のエチレンオキシド ６７モル付加物 ＴＡ１２０＝セトステアリルアルコール（重量比３０ニア０）のエチレンオキシ ド３０モル付加物 タガソト（Ｔａｇａｔ）Ｓ＝グリセロールモノ−／ジステアレート（重量比３０ ニア０）のエチレンオキシド３０モル付加物 １３、油成分（Ｄ） パラフィン油＝パラフィン油、濃密な液状（ＤＡＢ８）、ヴアゼリーネーファブ リーク−Ｌ／−ナニア・つ゛アノサーフール社（Ｖａｓｅｌｉｎｅ−Ｆａｂｒｉ ｋ　ＲｈｅｎａｎｉａＷａｓｓｅｒｆｕｈｒ　Ｇｇ＋ｂＨ）、ホ／２、分散液の 調製と性質 調製する分散液の全成分を常温で合し、攪拌しなから７０〜８０°Ｃに加熱した 。

固体か全部融解した後、混合物を数分間攪拌した。次いで、得られた分散液を士 ２０℃に急冷した。分散液を常温で３０日間貯蔵した。次いで、キャリーメト（ ＣＡＲＲＩＭＥＤ）Ｃ５２００回転流動計（プレート−プレート配置）を用いて 、剪断速度３Ｃ）ｓ−’で＋２０°Ｃにおける粘度を測定した。降伏点をも測定 した。

分散液の組成並びに降伏点および粘度を第１表に示す。実施例２−１は、油成分 （Ｄ）も電解質（Ｅ）も含有しない比較例である。対照的に、実施例２−２ない し２−９は、本発明の分散液の利点を示す。実施例２−１と比較して、実施例２ −３および２−５における顕著な降伏点および粘度低下作用は、特に注目に値す る。

更に、実施例２−ＩＯないし２−１１は、本発明の分散液の利点は、長期間貯蔵 後（この場合、１１５日後）にも損なわれないことを示している。

要約帯 （Ａ）脂肪酸部分グ’Ｊセｌｌ）’ｌＱ　〜４５重量％、（Ｂ）ＨＬ　Ｂ値１２ 〜ｌ　９．８ノ１種またはそれ以上のアニオン性乳化剤０．１〜５重量％、（Ｃ ）水４０〜８９７重量％、更に（Ｄ）１種またはそれ以上の水不溶性油０．１〜 ５重量％、および／または（Ｅ）１種またはそれ以上の低分子量酸のアルカリ金 属塩またはアルカリ土類金属塩０．１〜５重量％を含有する脂肪酸部分グリセリ ド分散液を開示する。

そのような分散液は、良好な流動性および長い貯蔵寿命を有する。

国際調査報告 Ｉｍｍｈ−一−ｍＰＣＴ／ＥＰ　９１１０＋３３５国際調査報告 Ｎ１頁の続き ＠Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号醗　明　者　テスマン、ホルガ ー　ドイツ連邦共和国ユトラアセ　６１番 ｍ　明　者　ジャムサイ、ソラヤ　ドイツ連邦共和国アセ　２０ア一番 婉　明　者　シャーフ、ミヒヤエル　ドイツ連邦共和国１６４番 ディー４０００　デュツセルドルフ　１２、ヴエンシディー５ｏｏｏ　ケルン　 ４１、レミギウスシュトラデイ−４１５６ヴイリツヒ　１、モーシャイデ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）脂肪酸部分グリセリド１０〜４５重量％、好ましくは２０〜３５重量 ％、 （Ｂ）分散剤としての、ＨＬＢ値１２〜１９．６の１種またはそれ以上のノニオ ン性界面活性エチレンオキシド付加物０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２ 重量％、および （Ｃ）水４０〜８９．７重量％ を含有する脂肪酸部分グリセワド分散液であって、分散液の流動性および貯蔵安 定性を確実なものとするために、 （Ｄ）１種またはそれ以上の水不溶性油成分０．１〜５重量％、好ましくは０． ２〜３重量％、および／または （Ｅ）低分子量酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩から成る群から選 択する１種またはそれ以上の易水溶性電解質０．１〜５重量％、好ましくは０． ２〜３重量％ を更に含有することを特徴とする分散液。
2. ２．ノニオン性界面活性エチレンオキシド付加物（Ｂ）は、一般式（Ｉ）Ｒ１− （Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎ−ＯＨ［式中、Ｒ１は炭素原子を８〜２２個、好まし くは１２〜１８個有する飽和または不砲和の直鎖または分枝状炭化水素基であり 、ｎは１０〜１５０、好ましくは２０〜８０の整数である。］ で示される脂肪アルコールポリグリコールエーテルであることを特徴とする請求 項１記載の分散液。
3. ３．ノニオン性界面活性剤エチレンオキシド付加物（Ｂ）は、飽和または不飽和 Ｃ１０−２０脂肪酸の脂肪酸部分グリセリド（Ａ）のエチレンオキシド８〜４０ モル付加物であることを特徴とする請求項１記載の分散液。
4. ４．水不溶性油成分（Ｄ）はパラフィン油であることを特徴とする請求項１〜３ のいずれかに記載の分散液。
5. ５．水不溶性油成分（Ｄ）は、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）（Ｉ Ｉ）Ｒ２−ＣＯＯＲ３ （ＩＩＩ）Ｒ３−ＩＩＣ−Ｒ４−ＣＯＯＲ３（ＩＶ）Ｒ２−ＣＯＯ−Ｒ４−ＯＯ Ｃ−Ｒ２［式中、Ｒ２およびＲ３はＣ１−２２アルキル基またはＣ８−２２アル ケニル基であり、Ｒ４はＣ２−１８アルキレン基である。］ で示され、炭素原子を少なくとも１０個有するモノ−および／またはジエステル であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の分散液。
6. ６．電解質（Ｅ）は、低分子量酸のアルカリ土類金属塩であることを特徴とする 請求項１〜４のいずれかに記載の分散液。
7. ７．電解質（Ｅ）は、鉱酸の塩であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか に記載の分散液。
8. ８．請求項１〜７のいずれかに記載の分散液の、例えば化粧品分野または製紙工 業において使用するエマルジョンの製造のための用途。