JPH0551417A - フツ素含有共重合体 - Google Patents
フツ素含有共重合体Info
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- JPH0551417A JPH0551417A JP24253691A JP24253691A JPH0551417A JP H0551417 A JPH0551417 A JP H0551417A JP 24253691 A JP24253691 A JP 24253691A JP 24253691 A JP24253691 A JP 24253691A JP H0551417 A JPH0551417 A JP H0551417A
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- JP
- Japan
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- fluorine
- hydrocarbon group
- oxygen permeability
- structural unit
- represented
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記の一般式
【化１】
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ炭化水素基を表す）で
示される構造単位（Ａ）の１種または２種以上、および
下記の一般式 【化２】 （式中、Ｒ3およびＲ4はそれぞれフッ素原子で置換され
ていてもよい炭化水素基を表し、かつＲ3およびＲ4の少
なくとも一方は少なくとも３個のフッ素原子で置換され
た炭化水素基を表し、Ｘは水素原子またはトリフルオロ
メチル基を表す）で示される構造単位（Ｂ）の１種また
は２種以上からなり、構造単位（Ａ）／構造単位（Ｂ）
のモル比が１０／９０ないし９０／１０の範囲にあるフ
ッ素含有共重合体。 【効果】 高い酸素透過性を有し、特にコンタクトレン
ズ用素材として有用である。
示される構造単位（Ａ）の１種または２種以上、および
下記の一般式 【化２】 （式中、Ｒ3およびＲ4はそれぞれフッ素原子で置換され
ていてもよい炭化水素基を表し、かつＲ3およびＲ4の少
なくとも一方は少なくとも３個のフッ素原子で置換され
た炭化水素基を表し、Ｘは水素原子またはトリフルオロ
メチル基を表す）で示される構造単位（Ｂ）の１種また
は２種以上からなり、構造単位（Ａ）／構造単位（Ｂ）
のモル比が１０／９０ないし９０／１０の範囲にあるフ
ッ素含有共重合体。 【効果】 高い酸素透過性を有し、特にコンタクトレン
ズ用素材として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なフッ素含有共重
合体に関する。本発明により提供されるフッ素含有共重
合体は、透明性、酸素透過性、耐汚染性に優れており、
高酸素透過材料として有用である。
合体に関する。本発明により提供されるフッ素含有共重
合体は、透明性、酸素透過性、耐汚染性に優れており、
高酸素透過材料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリメタクリレートを主成分とす
る組成物からなるコンタクトレンズが実用化されてい
る。このポリメタクリレートは透明性、光学的性能、力
学特性に優れるといった大きなメリットがあるものの、
酸素透過性に問題がある。このような酸素透過性に劣る
素材からなるコンタクトレンズを装着することは眼球へ
の酸素供給の障害となり易く、長時間装着を行うと充
血、浮腫およびその他の角膜障害を引き起こすことが多
かった。
る組成物からなるコンタクトレンズが実用化されてい
る。このポリメタクリレートは透明性、光学的性能、力
学特性に優れるといった大きなメリットがあるものの、
酸素透過性に問題がある。このような酸素透過性に劣る
素材からなるコンタクトレンズを装着することは眼球へ
の酸素供給の障害となり易く、長時間装着を行うと充
血、浮腫およびその他の角膜障害を引き起こすことが多
かった。
【０００３】メタクリル酸エステル系重合体の酸素透過
性を改善するために、単量体分子内に多量のフッ素原子
やケイ素原子を導入することが試みられ、例えばイタコ
ン酸ジエステル分子内にフッ素原子またはオリゴシロキ
サン結合を導入したフルオロアルキルイタコネート系単
量体またはオリゴシロキサニルイタコネート系単量体と
メタクリル酸エステル系単量体との共重合体からなるコ
ンタクトレンズが提案されている（特開昭６０−３２０
２２号公報、特開昭６２−９２９１４号公報および特開
昭６３−２１０１１５号公報参照）。
性を改善するために、単量体分子内に多量のフッ素原子
やケイ素原子を導入することが試みられ、例えばイタコ
ン酸ジエステル分子内にフッ素原子またはオリゴシロキ
サン結合を導入したフルオロアルキルイタコネート系単
量体またはオリゴシロキサニルイタコネート系単量体と
メタクリル酸エステル系単量体との共重合体からなるコ
ンタクトレンズが提案されている（特開昭６０−３２０
２２号公報、特開昭６２−９２９１４号公報および特開
昭６３−２１０１１５号公報参照）。
【０００４】しかしながら、オリゴシロキサニルイタコ
ネート系単量体を含む共重合体は、従来のポリメチルメ
タクリレート（ＰＭＭＡ）などのポリメタクリレートに
比べ酸素透過性は改善されているが、充分ではなく、さ
らに酸素透過性の改善が求められている。また、オリゴ
シロキサニルイタコネート系単量体を含む共重合体は耐
汚染性においても満足できるものではない。
ネート系単量体を含む共重合体は、従来のポリメチルメ
タクリレート（ＰＭＭＡ）などのポリメタクリレートに
比べ酸素透過性は改善されているが、充分ではなく、さ
らに酸素透過性の改善が求められている。また、オリゴ
シロキサニルイタコネート系単量体を含む共重合体は耐
汚染性においても満足できるものではない。
【０００５】上記の共重合体の酸素透過性を改善し、し
かも耐汚染性を改善するために、汚染の原因と考えられ
るケイ素原子を含まない重合体である、フッ素原子で置
換されたメタクリル酸エステルとフッ素原子で置換され
たイタコン酸エステルよりなる共重合体を素材とするコ
ンタクトレンズが提案されている（特開昭６３−２１０
１１５号公報参照）。しかしながら、この共重合体は酸
素透過性、耐汚染性は改善されているが、酸素透過性に
ついてはまだ充分ではなく、また原料化合物としていず
れもフッ素原子で置換された単量体を用いるために、コ
スト的にも満足できるものではない。
かも耐汚染性を改善するために、汚染の原因と考えられ
るケイ素原子を含まない重合体である、フッ素原子で置
換されたメタクリル酸エステルとフッ素原子で置換され
たイタコン酸エステルよりなる共重合体を素材とするコ
ンタクトレンズが提案されている（特開昭６３−２１０
１１５号公報参照）。しかしながら、この共重合体は酸
素透過性、耐汚染性は改善されているが、酸素透過性に
ついてはまだ充分ではなく、また原料化合物としていず
れもフッ素原子で置換された単量体を用いるために、コ
スト的にも満足できるものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来の
酸素透過材料、とくにコンタクトレンズ用素材が上記の
状況にあることを認識し、酸素透過性に優れ、高価なフ
ッ素含有単量体含量の少ない酸素透過材料について鋭意
検討を行った結果、フッ素原子で置換されたイタコン酸
エステル誘導体とフッ素原子で置換されていないイタコ
ン酸エステル誘導体を適当な割合で組み合わせることに
より得られる成形体はコンタクトレンズとして実用可能
な力学物性、熱的物性を有し、かつ優れた酸素透過性を
有することを見い出した。
酸素透過材料、とくにコンタクトレンズ用素材が上記の
状況にあることを認識し、酸素透過性に優れ、高価なフ
ッ素含有単量体含量の少ない酸素透過材料について鋭意
検討を行った結果、フッ素原子で置換されたイタコン酸
エステル誘導体とフッ素原子で置換されていないイタコ
ン酸エステル誘導体を適当な割合で組み合わせることに
より得られる成形体はコンタクトレンズとして実用可能
な力学物性、熱的物性を有し、かつ優れた酸素透過性を
有することを見い出した。
【０００７】本発明の目的は、力学物性および熱的物性
が高酸素透過材料とりわけコンタクトレンズとして実用
可能なレベルにあり、酸素透過性に優れた素材を与える
新規なフッ素含有イタコン酸ジエステル系共重合体を提
供することにある。
が高酸素透過材料とりわけコンタクトレンズとして実用
可能なレベルにあり、酸素透過性に優れた素材を与える
新規なフッ素含有イタコン酸ジエステル系共重合体を提
供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、下記の一般式（Ｉ）
目的は、下記の一般式（Ｉ）
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ炭化水素
基を表す）で示される構造単位（Ａ）の１種または２種
以上、および下記の一般式（ＩＩ）
基を表す）で示される構造単位（Ａ）の１種または２種
以上、および下記の一般式（ＩＩ）
【００１１】
【化４】
【００１２】（式中、Ｒ3およびＲ4はそれぞれフッ素原
子で置換されていてもよい炭化水素基を表し、かつＲ3
およびＲ4の少なくとも一方は少なくとも３個のフッ素
原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘは水素原子また
はトリフルオロメチル基を表す）で示される構造単位
（Ｂ）の１種または２種以上からなり、構造単位（Ａ）
／構造単位（Ｂ）のモル比が１０／９０ないし９０／１
０の範囲にあるフッ素含有共重合体を提供することによ
って達成される。
子で置換されていてもよい炭化水素基を表し、かつＲ3
およびＲ4の少なくとも一方は少なくとも３個のフッ素
原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘは水素原子また
はトリフルオロメチル基を表す）で示される構造単位
（Ｂ）の１種または２種以上からなり、構造単位（Ａ）
／構造単位（Ｂ）のモル比が１０／９０ないし９０／１
０の範囲にあるフッ素含有共重合体を提供することによ
って達成される。
【００１３】構造単位（Ａ）は対応する一般式（Ｉ′）
【００１４】
【化５】
【００１５】（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ前記定義
のとおりである）で示されるイタコン酸ジエステル系単
量体から誘導される。
のとおりである）で示されるイタコン酸ジエステル系単
量体から誘導される。
【００１６】上記の一般式（Ｉ）および（Ｉ′）におい
てＲ1およびＲ2がそれぞれ表す炭化水素基は分岐鎖を含
んでいてもよく、炭素原子数１ないし２０を有するもの
が好ましく、炭素原子数１ないし１０を有するものがよ
り好ましい。このような炭化水素基としては例えば次の
基を挙げることができる。
てＲ1およびＲ2がそれぞれ表す炭化水素基は分岐鎖を含
んでいてもよく、炭素原子数１ないし２０を有するもの
が好ましく、炭素原子数１ないし１０を有するものがよ
り好ましい。このような炭化水素基としては例えば次の
基を挙げることができる。
【００１７】
【化６】
【００１８】これらの炭化水素基のうち、特にイソプロ
ピル基、ターシャリーブチル基、ネオペンチル基および
シクロヘキシル基（これを本明細書においてＣ6Ｈ11で
表示する）が好ましい。
ピル基、ターシャリーブチル基、ネオペンチル基および
シクロヘキシル基（これを本明細書においてＣ6Ｈ11で
表示する）が好ましい。
【００１９】一般式（Ｉ′）で示されるイタコン酸ジエ
ステル系単量体のうち、好ましい単量体を次に示す。
ステル系単量体のうち、好ましい単量体を次に示す。
【００２０】
【化７】
【００２１】これらのイタコン酸ジエステル系単量体の
うち、特に好ましい単量体を次に示す。
うち、特に好ましい単量体を次に示す。
【００２２】
【化８】
【００２３】また、構造単位（Ｂ）は対応する一般式
（ＩＩ′）
（ＩＩ′）
【００２４】
【化９】
【００２５】（式中、Ｒ3、Ｒ4およびＸはそれぞれ前記
定義のとおりである）で示されるフッ素含有イタコン酸
ジエステル系単量体から誘導される。
定義のとおりである）で示されるフッ素含有イタコン酸
ジエステル系単量体から誘導される。
【００２６】上記の一般式（ＩＩ）および（ＩＩ′）に
おいてＲ3およびＲ4がそれぞれ表すフッ素原子で置換さ
れていてもよい炭化水素基および少なくとも３個のフッ
素原子で置換された炭化水素基は、炭素原子数１ないし
２０を有するものが好ましく、炭素原子数１ないし１０
を有するものがより好ましい。フッ素原子で置換されて
いない炭化水素基としては例えば前記の一般式（Ｉ）お
よび（Ｉ′）においてＲ1およびＲ2がそれぞれ表す炭化
水素基が挙げられ、またフッ素原子で置換された炭化水
素基としては少なくとも３個のフッ素原子で置換された
炭化水素基が好ましい。
おいてＲ3およびＲ4がそれぞれ表すフッ素原子で置換さ
れていてもよい炭化水素基および少なくとも３個のフッ
素原子で置換された炭化水素基は、炭素原子数１ないし
２０を有するものが好ましく、炭素原子数１ないし１０
を有するものがより好ましい。フッ素原子で置換されて
いない炭化水素基としては例えば前記の一般式（Ｉ）お
よび（Ｉ′）においてＲ1およびＲ2がそれぞれ表す炭化
水素基が挙げられ、またフッ素原子で置換された炭化水
素基としては少なくとも３個のフッ素原子で置換された
炭化水素基が好ましい。
【００２７】このような少なくとも３個のフッ素原子で
置換された炭化水素基としては例えば次の基を挙げるこ
とができる。 −ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、−ＣＨ2ＣＦ
2ＣＦ3、−（ＣＦ2）3ＣＦ2Ｈ、−ＣＨ2（ＣＦ2）3ＣＦ
3、−ＣＨ2（ＣＦ2）5ＣＦ3、−ＣＨ2（ＣＦ2）7Ｃ
Ｆ3、−ＣＨ2（ＣＦ2）9ＣＦ3、
置換された炭化水素基としては例えば次の基を挙げるこ
とができる。 −ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、−ＣＨ2ＣＦ
2ＣＦ3、−（ＣＦ2）3ＣＦ2Ｈ、−ＣＨ2（ＣＦ2）3ＣＦ
3、−ＣＨ2（ＣＦ2）5ＣＦ3、−ＣＨ2（ＣＦ2）7Ｃ
Ｆ3、−ＣＨ2（ＣＦ2）9ＣＦ3、
【００２８】これらのフッ素置換炭化水素基のうち、特
に−（ＣＦ2）3ＣＦ2Ｈ、−ＣＨ2（ＣＦ2）3ＣＦ3、−
ＣＨ2（ＣＦ2）5ＣＦ3、−ＣＨ2（ＣＦ2）7ＣＦ3および
−ＣＨ2（ＣＦ2）9ＣＦ3が好ましい。
に−（ＣＦ2）3ＣＦ2Ｈ、−ＣＨ2（ＣＦ2）3ＣＦ3、−
ＣＨ2（ＣＦ2）5ＣＦ3、−ＣＨ2（ＣＦ2）7ＣＦ3および
−ＣＨ2（ＣＦ2）9ＣＦ3が好ましい。
【００２９】一般式（ＩＩ′）で示されるフッ素含有イ
タコン酸ジエステル系単量体のうち、好ましい単量体を
次に示す。
タコン酸ジエステル系単量体のうち、好ましい単量体を
次に示す。
【００３０】
【化１０】
【００３１】これらのフッ素含有イタコン酸ジエステル
系単量体のうち、特に好ましい単量体を次に示す。
系単量体のうち、特に好ましい単量体を次に示す。
【００３２】
【化１１】
【００３３】本発明のフッ素含有共重合体は構造単位
（Ａ）と構造単位（Ｂ）とを前者／後者のモル比が１０
／９０ないし９０／１０の範囲で含む。構造単位（Ａ）
と構造単位（Ｂ）のモル比は２０／８０〜８０／２０の
範囲が好ましく、３０／７０〜７０／３０の範囲がより
好ましい。
（Ａ）と構造単位（Ｂ）とを前者／後者のモル比が１０
／９０ないし９０／１０の範囲で含む。構造単位（Ａ）
と構造単位（Ｂ）のモル比は２０／８０〜８０／２０の
範囲が好ましく、３０／７０〜７０／３０の範囲がより
好ましい。
【００３４】構造単位（Ａ）の割合が１０モル％未満で
は、コンタクトレンズとして実用可能な力学物性を有す
る成形体が得られず、また９０モル％を越える場合には
該共重合体の酸素透過性が劣るので好ましくない。
は、コンタクトレンズとして実用可能な力学物性を有す
る成形体が得られず、また９０モル％を越える場合には
該共重合体の酸素透過性が劣るので好ましくない。
【００３５】構造単位（Ｂ）の割合が１０モル％未満で
は、該共重合体の酸素透過性が低下し、また９０モル％
を越える場合には、コンタクトレンズとして実用可能な
力学物性を有する成形体が得られないので好ましくな
い。
は、該共重合体の酸素透過性が低下し、また９０モル％
を越える場合には、コンタクトレンズとして実用可能な
力学物性を有する成形体が得られないので好ましくな
い。
【００３６】上記のフッ素含有共重合体は構造単位
（Ａ）の１種または２種以上および構造単位（Ｂ）の１
種または２種以上のみから成っていてもよいし、これら
の構造単位に加えて酸素透過体としての性能を損ねない
範囲内で他の共重合成分、例えば、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
などの多官能性単量体から誘導される構造単位を任意の
割合で含むこともできる。
（Ａ）の１種または２種以上および構造単位（Ｂ）の１
種または２種以上のみから成っていてもよいし、これら
の構造単位に加えて酸素透過体としての性能を損ねない
範囲内で他の共重合成分、例えば、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
などの多官能性単量体から誘導される構造単位を任意の
割合で含むこともできる。
【００３７】本発明のフッ素含有共重合体は、一般式
（Ｉ′）で示されるイタコン酸ジエステル系単量体およ
び一般式（ＩＩ′）で示されるフッ素含有イタコン酸ジ
エステル系単量体、必要に応じて他の共重合成分からな
る単量体混合物を重合開始剤の存在下に重合反応させる
ことにより製造することができる。重合開始剤のうち
で、熱重合用ラジカル開始剤として、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、
ジメチルアゾビスイソブチレート、アゾビスジメチルバ
レロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイドなどを使用することができる。
（Ｉ′）で示されるイタコン酸ジエステル系単量体およ
び一般式（ＩＩ′）で示されるフッ素含有イタコン酸ジ
エステル系単量体、必要に応じて他の共重合成分からな
る単量体混合物を重合開始剤の存在下に重合反応させる
ことにより製造することができる。重合開始剤のうち
で、熱重合用ラジカル開始剤として、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、
ジメチルアゾビスイソブチレート、アゾビスジメチルバ
レロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイドなどを使用することができる。
【００３８】熱重合の際の温度は４０ないし１００℃の
範囲が好ましく、５０ないし８０℃の範囲がより好まし
い。また、重合に要する時間は１ないし１００時間の範
囲が好ましく、２ないし４０時間の範囲がより好まし
い。
範囲が好ましく、５０ないし８０℃の範囲がより好まし
い。また、重合に要する時間は１ないし１００時間の範
囲が好ましく、２ないし４０時間の範囲がより好まし
い。
【００３９】本発明のフッ素含有共重合体の分子量は、
高酸素透過材料を目的とする場合には、通常はゲルパー
ミエイションクロマトグラフィーにより求めた数平均分
子量（ポリスチレン換算）が、１００００〜３００００
０の範囲であることが好ましく、１０００００〜２５０
０００の範囲であることがより好ましい。
高酸素透過材料を目的とする場合には、通常はゲルパー
ミエイションクロマトグラフィーにより求めた数平均分
子量（ポリスチレン換算）が、１００００〜３００００
０の範囲であることが好ましく、１０００００〜２５０
０００の範囲であることがより好ましい。
【００４０】重合条件によっては分子量測定のための溶
媒に溶解せず、分子量が測定できない共重合体が得られ
ることもあるが、そのような共重合体も本発明に含まれ
る。
媒に溶解せず、分子量が測定できない共重合体が得られ
ることもあるが、そのような共重合体も本発明に含まれ
る。
【００４１】また、本発明のフッ素含有共重合体の示差
走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は４０ないし２００℃の範囲であることが望まし
い。
走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は４０ないし２００℃の範囲であることが望まし
い。
【００４２】本発明のフッ素含有共重合体から得られる
成形体は酸素透過性に優れており、３５℃における酸素
透過係数（ＤＫ値：単位 １０-10cc（ＳＴＰ）cm／cm2
・ｓｅｃ・cmＨｇ）は通常３０以上である。より優れた
酸素透過性を有するものの酸素透過係数は５０以上であ
り、特に優れた酸素透過性を有するものの酸素透過係数
は７０以上である。ここで、酸素透過係数は均質の薄い
フイルム試片（厚み：２００〜４００μｍ）について製
科研式のフイルム酸素透過率計を用いて測定した。この
技法は、３５℃の酸素飽和純水中において、酸素電極の
先に固定したフイルムを透過した酸素量を、還元電流の
変化量として測定するものである。
成形体は酸素透過性に優れており、３５℃における酸素
透過係数（ＤＫ値：単位 １０-10cc（ＳＴＰ）cm／cm2
・ｓｅｃ・cmＨｇ）は通常３０以上である。より優れた
酸素透過性を有するものの酸素透過係数は５０以上であ
り、特に優れた酸素透過性を有するものの酸素透過係数
は７０以上である。ここで、酸素透過係数は均質の薄い
フイルム試片（厚み：２００〜４００μｍ）について製
科研式のフイルム酸素透過率計を用いて測定した。この
技法は、３５℃の酸素飽和純水中において、酸素電極の
先に固定したフイルムを透過した酸素量を、還元電流の
変化量として測定するものである。
【００４３】本発明により提供されるフッ素含有共重合
体から得られる成形体はコンタクトレンズとして実用可
能な力学物性、熱的物性を有し、低フッ素含量にもかか
わらず酸素透過性に優れ、透明性、装用感および耐汚染
性に優れている。
体から得られる成形体はコンタクトレンズとして実用可
能な力学物性、熱的物性を有し、低フッ素含量にもかか
わらず酸素透過性に優れ、透明性、装用感および耐汚染
性に優れている。
【００４４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００４５】参考例１ イタコン酸ＣＨ2＝Ｃ（ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＨ１３０
ｇ（１．０モル）、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフル
オロオクタノール［ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ］
２５０ｇ（０．６９モル）、ｐ−トルエンスルホン酸ー
水和物５．０ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．１ｇを５
００mlのトルエンに混合して、１１０℃で８時間反応さ
せた。この間、ディーンスタークトラップを用いて生成
した水を系外へ除去し、反応を促進させた。反応後、反
応溶液よりトルエンを留去し、残留物を塩化メチレンに
溶解し、得られた溶液にぼう硝を加えてろ過し、ろ液を
溶媒留去した。得られた粘調な液体を蒸留精製して、無
色透明な粘調液体を得た。該液体は1Ｈ−ＮＭＲ分析に
より下記構造式で示されることが確認された。
ｇ（１．０モル）、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフル
オロオクタノール［ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ］
２５０ｇ（０．６９モル）、ｐ−トルエンスルホン酸ー
水和物５．０ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．１ｇを５
００mlのトルエンに混合して、１１０℃で８時間反応さ
せた。この間、ディーンスタークトラップを用いて生成
した水を系外へ除去し、反応を促進させた。反応後、反
応溶液よりトルエンを留去し、残留物を塩化メチレンに
溶解し、得られた溶液にぼう硝を加えてろ過し、ろ液を
溶媒留去した。得られた粘調な液体を蒸留精製して、無
色透明な粘調液体を得た。該液体は1Ｈ−ＮＭＲ分析に
より下記構造式で示されることが確認された。
【００４６】
【化１２】
【００４７】参考例２および３ 参考例１において１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオ
ロオクタノールの代わりに１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パ
ーフルオロヘキサノール［ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2
ＯＨ］または１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデ
カノール［ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ］を用いる
ことによりそれぞれ対応する化合物を得た。これらの化
合物は1Ｈ−ＮＭＲ分析により下記構造式で示されるこ
とが確認された。
ロオクタノールの代わりに１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パ
ーフルオロヘキサノール［ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2
ＯＨ］または１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデ
カノール［ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ］を用いる
ことによりそれぞれ対応する化合物を得た。これらの化
合物は1Ｈ−ＮＭＲ分析により下記構造式で示されるこ
とが確認された。
【００４８】
【化１３】
【００４９】
【化１４】
【００５０】実施例１〜３ 参考例１〜３でそれぞれ得られた化合物とジネオペンチ
ルイタコネートをそれぞれ所定の割合で混ぜ、ジメチル
アゾビスイソブチレート０．１１３モル％を加え、十分
に撹拌混合して重合管中で凍結真空脱気し、封管した。
重合管を恒温槽に入れ、６０℃で２４時間加熱して重合
を行った。重合終了後、再沈精製により重合体を取り出
した。真空乾燥後、重合体を平担な金属板に挟み加熱溶
融状態で加圧、放冷することにより透明なフイルム（厚
み：２００〜４００μｍ）を作成し、酸素透過係数を測
定した。得られた重合体の構造、数平均分子量（ポリス
チレン換算）および酸素透過係数を表１に示す。なお、
共重合体の組成比は重クロロホルム溶液の1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを測定することにより決定した。酸素透過係
数は製科研式のフイルム酸素透過率計を用いて３５℃で
測定した。
ルイタコネートをそれぞれ所定の割合で混ぜ、ジメチル
アゾビスイソブチレート０．１１３モル％を加え、十分
に撹拌混合して重合管中で凍結真空脱気し、封管した。
重合管を恒温槽に入れ、６０℃で２４時間加熱して重合
を行った。重合終了後、再沈精製により重合体を取り出
した。真空乾燥後、重合体を平担な金属板に挟み加熱溶
融状態で加圧、放冷することにより透明なフイルム（厚
み：２００〜４００μｍ）を作成し、酸素透過係数を測
定した。得られた重合体の構造、数平均分子量（ポリス
チレン換算）および酸素透過係数を表１に示す。なお、
共重合体の組成比は重クロロホルム溶液の1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを測定することにより決定した。酸素透過係
数は製科研式のフイルム酸素透過率計を用いて３５℃で
測定した。
【００５１】
【表１】
【００５２】比較例１ 実施例１において参考例１で得られた化合物５０モル％
およびジネオペンチルイタコネートの代わりにネオペン
チルメタクリレート５０モル％を用いた以外は同様な操
作で重合を行い、得られた重合体からフイルム（厚み：
２５０μｍ）を作成し、同様にして酸素透過係数を測定
したところＤＫ２４であった。
およびジネオペンチルイタコネートの代わりにネオペン
チルメタクリレート５０モル％を用いた以外は同様な操
作で重合を行い、得られた重合体からフイルム（厚み：
２５０μｍ）を作成し、同様にして酸素透過係数を測定
したところＤＫ２４であった。
【００５３】比較例２ 実施例１において参考例１で得られた化合物の代わりに
１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルメタク
リレート５０ｍｏｌ％を用いた以外は同様な操作で重合
を行い、得られた重合体からフイルム（厚み：２８０μ
ｍ）を作成し、同様にして酸素透過係数を測定したとこ
ろＤＫ２９であった。
１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルメタク
リレート５０ｍｏｌ％を用いた以外は同様な操作で重合
を行い、得られた重合体からフイルム（厚み：２８０μ
ｍ）を作成し、同様にして酸素透過係数を測定したとこ
ろＤＫ２９であった。
【００５４】比較例３ ジネオペンチルイタコネートのみを用いて実施例１と同
様な操作で重合を行い、得られた重合体からフイルム
（厚み：４００μｍ）を作成したが、このフイルムはコ
ンタクトレンズとして実用可能な力学強度を有していな
かった。
様な操作で重合を行い、得られた重合体からフイルム
（厚み：４００μｍ）を作成したが、このフイルムはコ
ンタクトレンズとして実用可能な力学強度を有していな
かった。
【００５５】比較例４ ジ（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチル）
イタコネートのみを用いて実施例１と同様な操作で重合
を行い、得られた重合体からフイルム（厚み：３００μ
ｍ）を作成したが、このフイルムはコンタクトレンズと
して実用可能な力学強度、熱的性質を有していなかっ
た。
イタコネートのみを用いて実施例１と同様な操作で重合
を行い、得られた重合体からフイルム（厚み：３００μ
ｍ）を作成したが、このフイルムはコンタクトレンズと
して実用可能な力学強度、熱的性質を有していなかっ
た。
【００５６】
【表２】
【００５７】
【発明の効果】本発明により提供される新規なフッ素含
有共重合体は、優れた酸素透過性を有する。
有共重合体は、優れた酸素透過性を有する。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ炭化水素基を表す）で
示される構造単位（Ａ）の１種または２種以上、および
下記の一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ3およびＲ4はそれぞれフッ素原子で置換され
ていてもよい炭化水素基を表し、かつＲ3およびＲ4の少
なくとも一方は少なくとも３個のフッ素原子で置換され
た炭化水素基を表し、Ｘは水素原子またはトリフルオロ
メチル基を表す）で示される構造単位（Ｂ）の１種また
は２種以上からなり、構造単位（Ａ）／構造単位（Ｂ）
のモル比が１０／９０ないし９０／１０の範囲にあるフ
ッ素含有共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24253691A JPH0551417A (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | フツ素含有共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24253691A JPH0551417A (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | フツ素含有共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551417A true JPH0551417A (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=17090574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24253691A Pending JPH0551417A (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | フツ素含有共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0551417A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1470910A1 (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-27 | Asahi Glass Co., Ltd. | Multi-layer hose |
| JP2006036735A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Yunimatekku Kk | 不飽和カルボン酸ポリフルオロアルキルエステルの製造方法 |
| JPWO2022009658A1 (ja) * | 2020-07-10 | 2022-01-13 |
-
1991
- 1991-08-27 JP JP24253691A patent/JPH0551417A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1470910A1 (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-27 | Asahi Glass Co., Ltd. | Multi-layer hose |
| JP2006036735A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Yunimatekku Kk | 不飽和カルボン酸ポリフルオロアルキルエステルの製造方法 |
| US7135592B2 (en) | 2004-07-30 | 2006-11-14 | Unimatec Co., Ltd. | Process for producing polyfluoroalkyl ester of unsaturated carboxylic acid |
| JPWO2022009658A1 (ja) * | 2020-07-10 | 2022-01-13 | ||
| CN116171288A (zh) * | 2020-07-10 | 2023-05-26 | 富士胶片株式会社 | 含氟共聚物、组合物、光学膜、液晶膜、硬涂膜、偏振片 |
| CN116171288B (zh) * | 2020-07-10 | 2024-11-26 | 富士胶片株式会社 | 含氟共聚物、组合物、光学膜、液晶膜、硬涂膜、偏振片 |
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