JPH0117128B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はコンタクトレンズ材料に係り、特に酸
素透過性及び親水性に優れ、長時間の連続装用が
可能で、しかも実質的に非含水性であつて取り扱
いに容易なコンタクトレンズの材料に関するもの
である。 〔従来技術とその問題点〕 従来、例えばポリメチルメタクリレートを主成
分とするコンタクトレンズが実用化されて用いら
れている。このコンタクトレンズの主成分である
ポリメチルメタクリレートは光学性や耐久性に優
れているといつた大きなメリツトがあるものの、
酸素透過性が悪い為に角膜生理上連続して長時間
装着するといつたことができないという大きな欠
点がある。 そこで、上記のようなハードタイプのコンタク
トレンズの欠点を解決するものとして、例えばポ
リ２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分
とする含水性のコンタクトレンズが実用化されて
おり、このようなソフトタイプのコンタクトレン
ズは親水性が良いことより装用感はある程度満足
できるものの、酸素透過性は充分なものでなく、
従つて長時間の連続装用はでさず、さらには含水
性であることからハードタイプのコンタクトレン
ズに比べて取り扱いが面倒であるといつた欠点が
ある。 又、連続装用を可能にする為に、例えばＮ−ビ
ニルピロリドンを主成分とする高含水率のコンタ
クトレンズが提案されており、このものは親水性
及び酸素透過性の面では好ましい特長を示すもの
の、高含水性の為に機械的強度は極めて貧弱であ
つて耐久性に乏しく、かつ取り扱いが著しく面倒
であるといつた欠点がある。 そして、上記ポリメチルメタクリレート、ポリ
２−ヒドロキシエチルメタクリレート又はポリＮ
−ビニルピロリドンを主成分とするコンタクトレ
ンズを越えるコンタクトレンズとして、シリコー
ンゴムあるいはシリコーン樹脂によるコンタクト
レンズが提案されているが、これらの素材は親水
性がないことより親水性の為の表面処理が必要で
あるのみならず、表面処理親水性化膜の耐久性に
乏しく充分に満足できるものでない。 〔発明の開示〕 本発明者は、一般式〔〕 （但し、X₁〜X₆はC₁〜C₅のアルキル基、芳香族
基、およびＹ基からなる群から選ばれ、Ｙ基は であり（但し、X₁〜X₆のうち少なくとも二つ以
上がＹ基である）、R₂はCH₃又はＨであり、R₁、
R₁″はC₁〜C₅のアルキル基、芳香族基、およびＺ
基からなる群から選ばれ、Ｚ基は

【式】で あり、R₁′は基を表わさずにR₁′−Ｏ−R₁′なる結
合鎖を示すか又はC₁〜C₅のアルキル基、芳香族
基、およびＺ基からなる群から選ばれ、ｌ、ｍ、
ｋ、l′、m′、k′は０〜10の整数であり、ｎは１〜
10の整数、ｊは０又は１である。） で表わされるオルガノシロキサンと、C₁〜C₁₀の
１価又は多価アルコールとメタクリル酸、アクリ
ル酸、イタコン酸からなる群より選ばれる酸とか
らなるエステル及び／又は１〜20個のフツ素原子
を有する直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキル
アルコールとメタクリル酸、アクリル酸、イタコ
ン酸からなる群より選ばれる酸とからなるエステ
ルとを少なくとも用いて共重合させたコポリマー
よりなる素材は、酸素透過性及び親水性に優れ、
しかも実質的に非含水性であり、このような素材
で構成されたコンタクトレンズは取り扱いが容易
で、耐久性に優れ、しかも装用感よく長時間の連
続装用が可能であり、さらには視力橋正効果及び
寸法安定性に優れたものであることを見い出した
のである。 尚、上記一般式〔１〕で表わされるオルガノシ
ロキサンとしては、例えば １，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキ
サン、 １，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）
トリシロキサン １，７−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，７，７−テトラキス（トリメチル
シロキシ）−３，３，５，５−（テトラメチル）−
テトラシロキサン １，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，３，３−テトラキス（ビス（トリ
メチルシロキシ）メチルシロキシ）ジシロキサ
ン、 １，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，３，３−（テトラフエニル）ジシロ
キサン、 １，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，３，５−（トリメチル）−１，３，５−
（トリプロピル）トリシロキサン、 １，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−３，７
−（ジプロピル）シクロテトラシロキサン、 １，３，５−トリス（アクリロキシエトキシプ
ロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−７
−（プロピル）シクロテトラシロキサン、 １，３，５，７−テトラキス（メタクリロキシ
エトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメ
チル）シクロテトラシロキサン、 〔トリス（アクリロキシエトキシプロピル）ジ
メチルシロキシ〕−メチルシラン等がある。 又、C₁〜C₁₀の１価又は多価アルコールとメタ
クリル酸、アクリル酸、イタコン酸からなる群よ
り選ばれる酸とからなるエステルとしては、例え
ばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、
イタコン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、エ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、イタ
コン酸ジエチル、イタコン酸モノエチル、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、イタコン酸ジｎ−プロピル、イタコン酸モノ
ｎ−プロピル、イソプロピルメタクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、イタコン酸ジイソプロ
ピル、イタコン酸モノイソプロピル、ｎ−ブチル
メタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イタ
コン酸ジｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチ
ル、ペンチルメタクリレート、ペンチルアクリレ
ート、イタコン酸ジペンチル、イタコン酸モノペ
ンチル、ネオペンチルメタクリレート、ネオペン
チルアクリレート、イタコン酸ジネオペンチル、
イタコン酸モノネオペンチル、ｎ−ヘキシルメタ
クリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、イタコ
ン酸ジｎ−ヘキシル、イタコン酸モノｎ−ヘキシ
ル、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、イタコン酸ジシクロヘキシ
ル、イタコン酸モノシクロヘキシル、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、イタコン酸ジ２−エチルヘキシル、
イタコン酸モノ２−エチルヘキシル、エチレング
リコールジメタクリレート、エチレングリコール
ジアクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、１，３−ブタ
ンジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジ
オールジアクリレート、１，４−ブタンジオール
ジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、エチレングリコ
ールモノメタクリレート、エチレングリコールモ
ノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタ
クリレート、ジエチレングリコールモノアクリレ
ート、トリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、トリエチレングリコールモノアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルア
クリレート、２−ヒドロキシスチレンメタクリレ
ート、２−ヒドロキシスチレンアクリレート等が
ある。 そして、これらのうち１価アルコールとメタク
リル酸又はアクリル酸とのエステル、又は１価ア
ルコールとイタコン酸とのジエステルは主として
重合体素材の加工性向上及び強靭性向上に用いら
れるものであり、又、多価アルコールとメタクリ
ル酸又はアクリル酸とのモノエステル類、又は１
価アルコールとイタコン酸のモノエステル類は主
として重合体素材の親水性向上に用いられるもの
である。尚、親水性向上の為に用いられる上記エ
ステルの代りにメタクリル酸、アクリル酸、アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等を用
いることも可能である。 又、１〜20個のフツ素原子を有する直鎖状又は
分岐鎖状のフルオロアルキルアルコールとメタク
リル酸、アクリル酸、イタコン酸からなる群より
選ばれる酸とからなるエステルとしては、例えば
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレー
ト、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレー
ト、ビス−２，２，２−トリフルオロエチルイタ
コネート、２，２，２−トリフルオロエチルイタ
コネート、２，２，３，３−テトラフルオロプロ
ピルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロピルアクリレート、ビス−２，２，
３，３−テトラフルオロプロピルイタコネート、
２，２，３，３−テトラフルオロプロピルイタコ
ネート、２，２，３，３，４，４，５，５−オク
タフルオロペンチルメタクリレート、２，２，
３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチ
ルメタクリレート、ビス−２，２，３，３，４，
４，５，５−オクタフルオロペンチルイタコネー
ト、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフ
ルオロペンチルイタコネート、1H，1H，2H，
2H−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、
1H，1H，2H，2H−ヘプタデカフルオロデシル
アクリレート、ビス−1H，1H，2H，2H−ヘプ
タデカフルオロデシルイタコネート、1H，1H，
2H，2H−ヘプタデカフルオロデシルイタコネー
ト、1H，1H−ペンタデカフルオロオクチルメタ
クリレート、1H，1H−ペンタデカフルオロオク
チルアクリレート、1H，1H−ペンタデカフルオ
ロオクチルイタコネート、ビス−1H，1H−ペン
タデカフルオロオクチルイタコネート、1H，1H
−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、1H，
1H−ペンタフルオロプロピルアクリレート、ビ
ス−1H，1H−ペンタフルオロプロピルイタコネ
ート、1H，1H−ペンタフルオロプロピルイタコ
ネート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレ
ート、ヘキサフルオロイソプロピルアクリレー
ト、ビスヘキサフルオロイソプロピルイタコネー
ト、ヘキサフルオロイソプロピルイタコネート、
1H，1H−ヘプタフルオロブチルメタクリレー
ト、1H，1H−ヘプタフルオロブチルアクリレー
ト、ビス−1H，1H−ヘプタフルオロブチルイタ
コネート等がある。 そして、これらのエステルは、主として前記オ
ルガノシロキサンと共に作用して重合体素材の酸
素透過性向上に用いられるものであり、又、光学
的透明性が向上するものとなる。 又、前記オルガノシロキサンの一部を 一般式〔２〕 （但し、A₃はC₁〜C₆のアルキル基、芳香族基、
Ｂ基からなる群から選ばれ、Ｂ基は

【式】であり、A₂、A₂′はC₁〜C₆のアル キル基、芳香族基からなる群から選ばれ、ｎは１
〜３の整数であり、ｍは０又は１の数であり、
A₅はCH₃又はＨであり、A₁、A₄は基を表わさず
にA₁−A₄を結ぶ結合鎖を示すか又はA₁がC₁〜C₆
のアルキル基、芳香族基からなる群から選ばれ、
A₄がC₁〜C₆のアルキル基、芳香族基、Ｂ基から
なる群から選ばれる。）で表わされる、単官能オ
ルガノシロキサンに代えて共重合してもよい。 尚、上記一般式〔２〕で表わされるオルガノシ
ロキサンとしては、例えばメタクリロキシエトキ
シプロピルペンタメチルジシロキサン、アクリロ
キシエトキシプロピルペンタメチルジシロキサ
ン、メタクリロキシエトキシプロピルヘプタメチ
ルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピ
ルヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロキシ
エトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）
シラン、アクリロキシエトキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシ
エトキシプロピルフエニルテトラメチルジシロキ
サン、アクリロキシエトキシプロピルフエニルテ
トラメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキ
シプロピルトリベンジルジエチルジシロキサン、
アクリロキシエトキシプロピルトリベンジルジエ
チルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロ
ピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリシロキサン、
アクリロキシエトキシプロピルｎ−ペンチルヘキ
サメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキ
シプロピルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロ
キサン、アクリロキシエトキシプロピルジｎ−プ
ロピルペンタメチルトリシロキサン、メタクリロ
キシエトキシプロピルフエニルオクタメチルテト
ラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルフ
エニルオクタメチルテトラシロキサン、メタクリ
ロキシエトキシプロピルイソブチルテトラメチル
ジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルイ
ソブチルテトラメチルジシロキサン、メタクリロ
キシエトキシプロピルメチルビス（トリメチルシ
ロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピル
メチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタ
クリロキシエトキシプロピルトリス（ジメチルシ
クロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシエ
トキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシル
シロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロ
ピルペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシ
ロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピル
ペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシロキ
シ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルヘ
プタメチルシクロテトラシロキサン、アクリロキ
シエトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシ
ロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルテト
ラメチルトリプロピルシクロテトラシロキサン、
アクリロキシエトキシプロピルテトラメチルトリ
プロピルシクロテトラシロキサン等がある。 又、コンタクトレンズ用素材としての共重合体
を構成する前記オルガノシロキサンとエステルと
の割合は約５〜80重量部に対して約95〜20重量部
のものが好ましいのであるが、さらに一層好まし
くは一般式〔１〕で表わされるオルガノシロキサ
ン５〜80重量部に対して、１価アルコールとメタ
クリル酸又はアクリル酸とのエステル又は１価ア
ルコールとイタコン酸とのジエステルが約５〜95
重量部、フルオロアルキルアルコールとメタクリ
ル酸、アクリル酸又はイタコン酸とのエステル
（特にイタコン酸が用いられる場合にはジエステ
ルのものが望ましい）が50重量部以下、一般式
〔２〕で表わされる単官能オルガノシロキサンが
60重量部以下、多価アルコールとメタクリル酸又
はアクリル酸とのジエステル、トリエステル、テ
トラエステル類が約0.5〜15重量部、多価アルコ
ールとメタクリル酸又はアクリル酸とのモノエス
テル、１価アルコールとイタコン酸とのモノエス
テル、フルオロアルキルアルコールとイタコン酸
とのモノエステル、又はこれらのエステルの代り
にメタクリル酸等の親水性単量体が約５〜10重量
部の割合のものを共重合させたものが望ましい。 そして、上記のようなモノマーに対してジメチ
ル−２，2′−アゾビスイソブチレート、２，2′−
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，2′−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，2′−アゾビスイソブ
チロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−
tert−ブチルパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の重
合開始剤を配合し、通常のラジカル重合法によつ
て重合がなされる。 尚、前記の多官能オルガノシロキサンに含まれ
る例えば１，５−ビス（メタクリロキシエトキシ
プロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメ
チル）トリシロキサン（BiMAPPS−１と称す）
は、次のようにして得られる。 まず、メタクリル酸とアリロキシエタノールと
を用い、硫酸触媒下で通常のエステル化法によ
り、メタクリル酸アリロキシエチルエステル（沸
点２mmHg−64〜65℃、n²⁰ _D＝1.4463）を約80％の
収率で得る。 そして、還流冷却器、温度計、滴下ロート、ス
ターラーを取り付けた三口フラスコに、上記メタ
クリル酸アリロキシエチルエステル約１モルと白
金触媒10^-5モルとを加え、そして約50℃に加温
し、次いで１，１，３，３，５，５−ヘキサメチ
ルトリシロキサン0.4モルを滴下する。そして、
50℃に保つて撹拌しながら反応を行ない、その後
減圧下で未反応のメタクリル酸アリロキシエチル
エステル及び１，１，３，３，５，５−ヘキサメ
チルトリシロキサンを留去し、１，５−ビス（メ
タクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，
３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン を得る。 又、例えば１，３−ビス（メタクリロキシエト
キシプロピル）−１，１，３，３−テトラメチル
ジシロキサン（BiMAPPS−２と称す）は、次の
ようにして得られる。 前記と同様な方法で、１，１，３，３，５，５
−ヘキサメチルトリシロキサンを１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサンに置き換えることに
よつて、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシ
プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサンを得ることができる。 又、例えば１，３−ビス（メタクリロキシエト
キシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス
〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕
ジシロキサン（BiMAPPS−３と称す）は、次の
ようにして得られる。 まず、前記と同様にしてメタクリル酸アリロキ
シエチルエステルを得る。 そして、還流冷却器、温度計、滴下ロート、ス
ターラーを取り付けた三口フラスコに、上記メタ
クリル酸アリロキシエチルエステル約１モルと白
金触媒10^-5モルとを加え、そして約75℃に加温
し、次いでトリクロロシラン1.1モルを滴下する。
そして、75〜80℃に保つて撹拌しながら反応を行
ない、その後減圧下で未反応のメタクリル酸アリ
ロキシエチルエステル及びトリクロロシランを留
去し、メタクリロキシエトキシプロピルトリクロ
ロシランを得る。 このようにして得られたメタクリロキシエトキ
シプロピルトリクロロシランをエーテル溶媒中
で、ピリジンの存在下でメタノールと反応させる
ことにより、メタクリロキシエトキシプロピルト
リメトキシシラン（沸点４mmHg−125℃）を得
る。 又、濃硫酸39mlを撹拌下の無水エタノール44ml
および蒸留水50mlの混合物に対して徐々に加え、
エチル硫酸触媒溶液を作る。次に、メタクリロキ
シエトキシプロピルトリメトキシシラン１モルを
２モルの１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメ
チル−３−アセトキシトリシロキサンとマグネチ
ツクスターラーを取り付けたフラスコ中で混和
し、フラスコを氷浴中で冷却し、上記のようにし
て作られたエチル硫酸触媒50mlを滴下ロートから
撹拌された混合物中に滴下する。触媒の添加後、
反応混合物を室温で48時間撹拌する。 上部のオイル層を分離し、炭酸水素ナトリウム
溶液で洗浄し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下で低沸点物を留去し、１，３−ビス
（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，
３，３−テトラキス〔ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシロキシ〕ジシロキサンを得る。 又、例えばトリス（メタクリロキシエトキシプ
ロピルジメチルシロキシ）メチルシラン
（TriMAPPS−１と称す）は、次のようにして得
られる。 まず、前記の場合と同様にしてメタクリル酸ア
リロキシエチルエステルを得る。 そして、還流冷却器、温度計、滴下ロート、ス
ターラーを取り付けた三口フラスコに、上記メタ
クリル酸アリロキシエチルエステル約１モルと白
金触媒10^-5モルとを加え、そして約75℃に加温
し、次いでジメチルエトキシシラン1.1モルを滴
下する。そして、75〜80℃に保つて撹拌しながら
反応を行ない、その後減圧下で未反応のメタクリ
ル酸アリロキシエチルエステル及びジメチルエト
キシシランを留去し、メタクリロキシエトキシプ
ロピルジメチルエトキシシランを得る。 このようにして得られたメタクリロキシエトキ
シプロピルジメチルエトキシシラン３モルを１モ
ルのメチルトリアセトキシシランとマグネチツク
スターラーを取り付けたフラスコ中で混和し、フ
ラスコを氷浴中に冷却し前記と同様にして作られ
たエチル硫酸触媒50mlを滴下ロートから撹拌され
た反応混合物中に滴下する。触媒の添加後、反応
混合物を室温で48時間撹拌する。そして、上部の
オイル層を分離し、炭酸水素ナトリウム溶液で洗
浄し、水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧下で低沸点物を留去し、トリス（メタクリロ
キシエトキシプロピルジメチルシロキシ）メチル
シラン を得る。 又、例えば、１，３，５−トリス（メタクリロ
キシエトキシプロピル）−１，３，５，７−テト
ラメチル−７−プロピルシクロテトラシロキサン
（TriMAPPS−２と称す）は、次のようにして得
られる。 まず、前記と同様にしてメタクリル酸アリロキ
シエチルエステルを得る。 そして、還流冷却器、温度計、滴下ロート、ス
ターラーを取り付けた三口フラスコに、上記メタ
クリル酸アリロキシエチルエステル約１モルと白
金触媒10^-5モルとを加え、そして約50℃に加温
し、次いで１−プロピル−１，３，５，７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン0.3モルを滴下
する。そして、50℃に保つて撹拌しながら反応を
行ない、その後減圧下で未反応のメタクリル酸ア
リロキシエチルエステル及び１−プロピル−１，
３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ンを留去し、１，３，５−トリス（メタクリロキ
シエトキシプロピル）−１，３，５，７−テトラ
メチル−７−プロピルシクロテトラシロキサン を得る。 実施例 １〜９ BiMAPPS−１ ５〜80重量部、１価アルコー
ルとメタクリル酸とのエステルとしてメチルメタ
クリレート（以下MMA）７〜82重量部、親水性
単量体としてメタクリル酸（以下MA）８重量
部、多価アルコールとメタクリル酸とのエステル
であるトリエチレングリコールジメタクリレート
（以下TGD）５重量部の混合物に、Ｖ−65（商品
名であつて２，2′−アゾビス（２，４−ジメチル
パレロニトリル））の重合開始剤0.01重量部を加
え、これを直径16mm、高さ10mmの円筒状のポリプ
ロピレン製重合型に流し込み、上部空間を窒素で
置換した後、あらかじめ窒素置換されたオーブン
中で20時間40℃に保ち、その後70℃、90℃でそれ
ぞれ順に10時間保ち、その後100℃で10時間保持
して重合を終了し、無色透明で硬質な棒状ブロツ
クを得る。 そして、この棒状ブロツクより通常の加工を施
してコンタクトレンズを得る。 このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表１に示す通りである。

【表】

【表】 実施例 10〜22 BiMAPPS−２ 45重量部、表２に示すC₁〜
C₁₀の１価アルコールとメタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸からなる群より選ばれる酸とから
なるエステル42重量部、親水性単量体MA8重量
部、TGD5重量部、Ｖ−601（商品名であつてジメ
チル−２，2′−アゾビスイソブチレート）0.03重
量部を用いて、実施例１と同様にして無色透明で
硬質な棒状ブロツクを得、これを加工してコンタ
クトレンズを得る。 このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表２に示す通りである。

【表】 Ｍ−Ａ：メチルアクリレート ｎ−HMA：ｎ−ヘキシルメタクリレート CHMA：シクロヘキシルメタクリレー
ト Di−MITA：ジメチルイタコネート ｉ−BMA：イソブチルメタクリレート PeA：ペンチルアクリレート EMA：エチルメタクリレート Di−PeITA：ジペンチルイタコネート Mo−EITA：モノエチルイタコネート Mo−ｎ−BITA：モノ−ｎ−ブチルイタコネー
ト Mo−２−EHITA：モノ−２−エチルヘキシル CHA：シクロヘキシルアクリレート PMA：プロピルメタクリレート Mo−MITA：モノメチルイタコネート Di−ｎ−HITA：ジ−ｎ−ヘキシルイタコネー
ト ｎ−HA：ｎ−ヘキシルアクリレート PeMA：ペンチルメタクリレート 実施例 23〜44 各種のオルガノシロキサン30〜60重量部、１価
アルコールとメタクリル酸、アクリル酸、イタコ
ン酸からなる群より選ばれた酸とからなるエステ
ル27〜57重量部、MA8重量部、TGD5重量部、
Ｖ−65 0.01重量部を用いて、実施例１と同様に
して無色透明で硬質な棒状ブロツクを得、これを
加工してコンタクトレンズを得る。 このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表３に示す通りである。

【表】

【表】 実施例 45〜58 各種のオルガノシロキサン30〜60重量部、１価
アルコールとメタクリル酸のエステルとして
EMA52重量部以下、１〜20個のフツ素原子を有
する直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキルアル
コールとメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸
とのエステル５〜35重量部、MA8重量部、
TGD5重量部、Ｖ−65 0.01重量部を用いて、実
施例１と同様にして無色透明で硬質な棒状ブロツ
クを得、これを加工してコンタクトレンズを得
る。 このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表４に示す通りである。

【表】 実施例 59〜73 各種のオルガノシロキサン５〜80重量部、１価
アルコールとメタクリル酸、アクリル酸又はイタ
コン酸とのエステル95重量部以下、フルオロアル
キルアルコールとメタクリル酸、アクリル酸又は
イタコン酸とのエステル95重量部以下、架橋剤と
して多価アルコールとメタクリル酸又はアクリル
酸とのジエステル、トリエステル、テトラエステ
ル類15重量部以下、親水性単量体として多価アル
コールとメタクリル酸又はアクリル酸とのモノエ
ステル、１価アルコールとイタコン酸のモノエス
テル、フルオロアルキルアルコールとイタコン酸
とのモノエステル、メタクリル酸、アクリル酸又
はＮ−ビニルピロリドン10重量部以下、フリーラ
ジカル重合開始剤0.01重量部以下を用いて、実施
例１と同様にして無色透明で硬質な棒状ブロツク
を得、これを加工してコンタクトレンズを得る。 このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表５に示す通りである。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （但し、X₁〜X₆はC₁〜C₅のアルキル基、芳香族
   基およびＹ基からなる群から選ばれ、Ｙ基は であり（但し、X₁〜X₆のうち少なくとも二つ以
   上がＹ基である）、R₂はCH₃又はＨであり、R₁、
   R₁″はC₁〜C₅のアルキル基、芳香族基、およびＺ
   基からなる群から選ばれ、Ｚ基は【式】 であり、R₁′は基を表わさずにR₁′−Ｏ−R₁′なる
   結合鎖を示すか又はC₁〜C₅のアルキル基、芳香
   族基およびＺ基からなる群から選ばれ、ｌ、ｍ、
   ｋ、l′、m′、k′は０〜10の整数、ｎは１〜10の整
   数、ｊは０又は１である） で表わされるオルガノシロキサンと、C₁〜C₁₀の
   １価又は多価アルコールとメタクリル酸、アクリ
   ル酸、イタコン酸からなる群より選ばれる酸とか
   らなるエステル及び／又は１〜20個のフツ素原子
   を有する直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキル
   アルコールとメタクリル酸、アクリル酸、イタコ
   ン酸からなる群より選ばれる酸とからなるエステ
   ルとを少なくとも用いて共重合したことを特徴と
   するコンタクトレンズ材料。