JPH0551576B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はＮ−アルキルおよびＮ−アリルのアニ
リン、特にＮ−アリルアニリン、さらに特定すれ
ば、Ｎ−モノアリルアニリンの製法に関する。 Ｎ−モノアリルアニリンの製造は、特にトリフ
ルオロメチルアニリンの場合に重要である、それ
は得られるモノアリル誘導体が、フランス特許
2305434に記載するように、除草剤の合成中間体
であるためである。この特許によれば、所定の除
草剤、Ｎ−３−メタトリフルオロメチルフエニル
−３−クロロ−４−クロロメチルピロリドン−２
を合成するには、アリル化を行う前に、１つの水
素原子がアセチル基によつて保護されているトリ
フルオロメチルアニリンから出発する必要があ
る。 工業界は、フランス特許2305434に記載された
３工程の代りに、単一工程で直接モノアリルトリ
フルオロメチルアニリンに到達し、しかも工業界
が損失することを欲しない極めて高価なメタフル
オロメチルアニリン原料から計算して良好な収率
を得ることを、長年にわたつて探求してきた。 この課題を解決する最初の方法として、米国特
許4701560の方法は、炭酸塩または苛性ソーダの
無機塩基、および四級化可能な第三アミン触媒の
存在において、水−有機溶媒の二液相中で、メタ
トリフルオロメチルアニリンをアリル化する。こ
の方法において、ジアリル化された副生物の生成
を少量とするためには、メタトリフルオロメチル
アニリンの生成率を制限し、アリル化ハロゲン化
物の欠点を存在させて反応させることが必要であ
る、この明細書には、メタトリフルオロメチルア
ニリン対アリル化ハロゲン化物の比を約２とする
ことが好ましいことを明らかにしている。導入し
たメタトリフルオロメチルアニリンについて計算
したＮ−モノアリルアニリンの収率は40％未満で
あり、経済的に引き合う方法としては十分でな
い。 メタトリフルオロメチルアニリン以外のアニリ
ンのアリル化反応は、たとえば米国特許2286678
が、中和剤として炭酸塩を存在させ、アルコール
媒質中でパラヒドロキシアニリンをアリル化する
ことを記載する。 Ｎ−モノアリルヒドロキシアニリンの収率は、
前記特許の収率を超えず、しかも我われが解消し
ようとしているジアリル誘導体の生成は無視でき
ない量である。従つてこの特許は、我われの場合
に置き換えることができない。 同様に、米国特許3668254に記載する方法はト
リエチルアミンの存在において、２，３−ジクロ
ロプロペンで、４−アミノジフエニルアミンをア
リル化する。収率は前記２つの場合と同様に40％
未満である。さらに、トリエチルアミンの使用量
は、アリルハロゲン化物に対する比が化学量論比
より多い。この方法は経済的見地から、二重に興
味が少ない。すなわち、収率が少なく、かつ原料
物質の価格が高すぎる。 米国特許3819708に記載する方法は、生成する
水素酸の中和剤として、第三アミンたとえばトリ
エチルアミンまたは無機塩基を存在させて、多様
な溶媒中でパラフエニレンジアミンをアルキル化
する。記載するアルキル化剤は、アルキルハロゲ
ン化物より遥かに反応性が乏しいので、ジアルキ
ル化は重要な問題から程遠い。選択性、すなわち
モノアルキル化生成物のジアルキル化誘導体に対
する収率は全く記載されていない。 多様なアニリンのアルキル化またはアリル化を
記載した多数の文献があるけれども、いずれの方
法も、本発明が提起した課題、すなわち出発物質
アニリンの変換率を良好にし、かつ窒素に一置換
したアニリンの二置換アニリンに対する選択性を
良好にする課題を解決することができなかつた。 本発明はこの目的を達成することができた。 本発明の目的は、アニリンのＮ−モノアルキル
化およびＮ−モノアリル化方法であつて、アニリ
ンと、アルキル化剤またはアリル化剤とを、よう
化物と、化学量論量の四級化されない塩基とを存
在させて、均質液相の有機溶媒中で、接触させる
方法である。 アルキル化またはアリル化剤は、アルキルのハ
ロゲン化物または硫酸塩であつて、そのアルキル
鎖は不飽和であることができ、また直鎖もしくは
分枝鎖でもよく、さらにハロゲン、アリール、ア
ルアルキル、ハロゲノアリール、もしくはニトロ
アリールの基で置換されていてもよい。 ハロゲン化物のうち、塩化物および臭化物、特
に安価な塩化物を使用することが好ましい。 アルキルまたはアリルの塩化物のうち、本発明
は特にアリルハロゲン化物を目標とする。これは
特に塩化物が、アルキル化に関して反応性の少な
い反応剤であるためである。 アルキル化またはアリル化剤のうち、次のもの
を挙げることができる。 塩化アリル、 臭化アリル、 塩化ベンジル、 臭化ベンジル、 臭化イソプロピル、 塩化クロチル、 １−クロロ−２−ブテン。 本発明の方法は、広い範囲のアニリンに応用す
ることができ、特に塩基性の弱いアニリン、すな
わちpKaが4.5未満のアニリンに有利である。 本発明の方法はすべてのアニリンのアルキレー
シヨンにとつて有効であるが、プロトンの形が
pKa4.5を超える反応性アニリンの場合は、オニ
ウムの使用が、反応時間または反応温度を大いに
軽減することができ、これら２つの条件はしばし
ば相乗作用をする。 好ましいアニリン、すなわちpKaが4.5未満の
ものは、次式(1) （式中、ＲがハロゲンまたはAC_oX_2o+1基（Ｘ
がハロゲン、Ａが共有結合、または酸素もしくは
いおうの原子）またはニトロ基を表わし、ｎが
０，１または２である）で示される。 式(1)のアニリンのうち、下記を挙げることがで
きる。 アニリン、 クロロアニリン、 フルオロアニリン、 ニトロアニリン、 トリハロゲノメチルアニリン、 トリハロゲノメトキシアニリン、 トリハロゲノメチルチオアニリン。 本発明の方法において、オニウムのうち、特に
窒素、りん、ひ素、いおう、セレン、酸素、炭素
またはよう素に由来するものを使用することがで
きる。 これらのオニウムは、炭化水素残基に配位す
る。窒素、りん、またはひ素に由来するオニウム
イオンは第四級に、いおう、セレン、酸素、炭素
またはＳ＝Ｏに由来するものは第三級になるよう
に配位結合する。 これら多様な元素に配位結合する炭化水素残基
は、アルキル、アルセニル、アリール、シクロア
ルキル、アリールアルキルの基であつて、置換さ
れていることもできる。配位結合した２つの炭化
水素残基は、一緒に二価の１つの基を形成する。 本発明で使用できるオニウムのうち、次の一般
式のいずれかに対応するものが特に便宜である。 （式中、ＺがＮ，ＰまたはAsを表わし、Ｙが
Ｓ，Ｏ，Se，Ｓ＝ＯまたはＣを表わし、 R₁，R₂，R₃およびR₄が同一または異なる次の
基を表わす： 炭素原子１〜16個の直鎖または分枝鎖を有する
アルキル基であつて、１つまたは複数のフエニル
基、ヒドロキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭
素原子１〜４個を有するアルコキシ基、またはア
ルコキシカルボニル基、で置換されることがで
き、 炭素原子２〜12個の直鎖または分枝鎖を有する
アルセニル基、 炭素原子６〜10個を有するアリール基、であつ
て、炭素原子１〜４個の１つまたは複数のアルキ
ル基、炭素原子１〜４個のアルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、またはハロゲン原子で置換さ
れることができ、 このR₁〜R₄のうち２つが、ともに炭素原子３
〜６個の直鎖または分枝鎖を有するアルカジエニ
レン基、アセニレン基、アルキレン基を形成する
ことができる。 R₅，R₆，R₇およびR₈が同一または異なる次の
基を表わす： 炭素原子１〜４個の直鎖または分枝鎖を有する
アルキル基、 R₇およびR₈が、ともに炭素原子３〜６個を有
するアルキレン基であることができ、 R₆およびR₇またはR₆およびR₈が、ともに炭素
原子４個を有するアルカジエニレン基、アルセニ
レン基またはアルキレン基を形成して窒素原子で
複数環を形成することができる。 R₉が、１つまたは複数の窒素原子、いおう原
子および／または酸素原子を含む４〜６個の原子
を有する環を、窒素原子２個で形成する二価の基
を表わし、この環がR₁と同様な１つまたは複数
の基で置換されていることができ、 R₁₀およびR₁₁が同一または異なるアリール基
を表わす。） 式（）に対応するオニウムの例として下記を
挙げることができる。 テトラメチルアンモニウム、 トリエチルメチルアンモニウム、 トリブチルメチルアンモニウム、 トリメチルプロピルアンモニウム、 テトラエチルアンモニウム、 テトラブチルアンモニウム、 ドデシルトリメチルアンモニウム、 メチルトリオクチルアンモニウム、 ヘプチルトリブチルアンモニウム、 テトラプロピルアンモニウム、 テトラペンチルアンモニウム、 テトラヘキシルアンモニウム、 テトラヘプチルアンモニウム、 テトラオクチルアンモニウム、 テトラデシルアンモニウム、 ブチルトリプロピルアンモニウム、 メチルトリブチルアンモニウム、 ペンチルトリブチルアンモニウム、 メチルジエチルプロピルアンモニウム、 エチルジメチルプロピルアンモニウム、 テトラドデシルアンモニウム、 テトラオクタデシルアンモニウム、 ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、 ベンジルトリメチルアンモニウム、 ベンジルジメチルプロピルアンモニウム、 ベンジルジメチルオクチルアンモニウム、 ベンジルトリブチルアンモニウム、 ベンジルトリエチルアンモニウム、 フエニルトリメチルアンモニウム、 ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、 ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウム、 ジメチルジフエニルアンモニウム、 メチルトリフエニルアンモニウム、 ブテン−２−イルトリエチルアンモニウム、 Ｎ，Ｎ−ジメチル−テトラメチレンアンモニウ
ム、 Ｎ，Ｎ−ジエチル−テトラメチレンアンモニウ
ム、 テトラメチルホスホニウム、 テトラブチルホスホニウム、 エチルトリメチルホスホニウム、 トリメチルペンチルホスホニウム、 オクチルトリメチルホスホニウム、 ドデシルトリメチルホスホニウム、 トリメチルフエニルホスホニウム、 ジエチルジフエニルホスホニウム、 ジシクロヘキシルジメチルホスホニウム、 ジメチルジフエニルホスホニウム、 シクロヘキシルトリメチルホスホニウム、 トリエチルメチルホスホニウム、 メチルトリイソプロピルホスホニウム、 メチルトリｎ−プロピルホスホニウム、 メチルトリｎ−ブチルホスホニウム、 メチルトリ（２−メチルプロピル）ホスホニウ
ム、 メチルトリシクロヘキシルホスホニウム、 メチルトリフエニルホスホニウム、 メチルトリベンジルホスホニウム、 メチルトリ（４−メチルフエニル）ホスホニウ
ム、 メチルトリキシリルホスホニウム、 ジエチルメチルフエニルホスホニウム、 ジベンジルメチルフエニルホスホニウム、 エチルトリフエニルホスホニウム、 テトラエチルホスホニウム、 エチルトリｎ−プロピルホスホニウム、 トリエチルフエニルホスホニウム、 ヘキサデシルトリブチルホスホニウム、 エチルトリフエニルホスホニウム、 ｎ−ブチルトリｎ−プロピルホスホニウム、 ブチルトリフエニルホスホニウム、 ベンジルトリフエニルホスホニウム、 （β−フエニルエチル）ジメチルフエニルホス
ホニウム、 テトラフエニルホスホニウム、 トリフエニル（４−メチルフエニル）ホスホニ
ウム、 テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウ
ム、 テトラフエニルアルソニウム、 式（）および（の２）に対応するオニウム
のうち、下記を挙げることができる。 Ｎ−メチルピリジニウム、 Ｎ−エチルピリジニウム、 Ｎ−ヘキサデシルピリジニウム、 Ｎ−メチルピコリニウム、 １，２，４−トリフエニルトリアゾリウム。 式（）に対応する有機オニウムの例として下
記を挙げることができる。 トリメチルスルホニウム、 トルエチルスルホニウム、 トリフエニルスルホニウム、 トリメチルスルホニウム、 トリフエニルカルベニウム、 トリエチルオキソニウム。 式（）に対応するオニウムを次に例示するこ
とができる。 ジフエニルヨードニウム、 ４，4′−ジメトキシジフエニルヨードニウム
（またはJACS 81 （1958）342記載の化合物）、 ジフエニルヨードニウム２−カルボキシレート
（特開昭63−005040）。 オニウムのうち、分子量が150〜400、特に200
〜300を有するものが好ましい。またオニウムと
して、４つのアルキル基が同一であり、かつとも
に炭素原子４〜５個を有するアンモニウムが特に
便宜である。 オニウムは多様な対イオンと組合せることがで
きる。すなわち、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸
水素塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ヘキ
サクロロアンチモン酸塩と組合せることができ
る。 オニウムは反応媒質に溶解することができれ
ば、均質な媒質中で反応を行い、または固体の形
で溶解しないときは、固体−液体の二相媒質中で
反応を行うことができる。 またオニウムは、無機ゲルまたはポリマー樹脂
に担持させることができる。 担体上のオニウムとして、下記を挙げることが
できる。シリカゲル上のテトラブチルアンモニウ
ムふつ化物、たとえばLa sociｅ′ｔｅ′ Fluka発
売のポリマー上のトリブチルアンモニウム塩化
物、たとえばLa sociｅ′ｔｅ′ Fluka発売のポリ
スチレン上のメチルトリブチルホスホニウム塩化
物。 このときは反応を固体−液体の二相媒質中で行
うことになる。 本発明の方法で使用する塩基は、アルキル化反
応中に遊離される塩酸を中和する役目をする。こ
れは無機塩基たとえばナトリウムの水酸化物もし
くは炭酸塩、または有機塩基たとえば酢酸ナトリ
ウム、四級化されない第三アミンから選ぶことが
できる。 四級化されない第三アミンは、少なくとも１つ
の分枝アルキル鎖、好ましくは少なくとも２つの
分枝アルキル鎖を有する第三アミンである。この
アミンのうち、下記を例示する、 ジイソプロピルアリルアミン、 ジイソプロピルエチルアミン、 トリイソプロピルアミン。 上記塩基のうち、ジイソプロピルエチルアミン
を使用することが好ましい。 オニウムはまつたく反応媒質中で合成するこ
と、または「その場で」で合成することができ
る。後者の場合は、アルキルまたはアリルのハロ
ゲン化物の存在において所望のアンモニウムを与
える、四級化することができる第三アミンを触媒
的な量で使用する。このアミンはトリエチルアミ
ンが好ましい。 反応媒質を構成する溶媒はアニリンおよびアル
キルもしくはアリルのハロゲン化物を溶解する必
要がある、オニウムまたは塩基が固体であるとき
は、反応媒質によつて常には溶解されない。しか
しこの２つが反応媒質中に溶解することが好まし
い。 溶媒は下記から選ぶことができる。 脂肪族炭化水素たとえば ヘキサン、 シクロヘキサン、 ヘプタン、 オクタン。 芳香族炭化水素たとえば トルエン、 キシレン。 ハロゲン化炭化水素たとえば クロロホルム、 メチレンの塩化物、 クロロベンゼン、 四塩化炭素、 ジクロロエタン。 アルコールたとえば エタノール、 イソプロパノール、 ブタノール、 オクタノール。 非プロトン性溶媒たとえば Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、 アセトニトリル、 Ｎ−メチルピロリドン。 四級化されない第三アミンたとえば ジイソプロピルエチルアミン。 上記溶媒のうち、ヘプタンまたはジイソプロピ
ルエチルアミンを使用することが好ましい。 本発明の良好な実施態様として、アルキルまた
はアリルのハロゲン化物対アニリンの比を約化学
量論比とすることが好ましい。塩基を使用してオ
ニウムを「その場で」合成するときは、アルキル
またはアリルのハロゲン化物の量がアニリンに対
して化学量論比を超えないようにする。 オニウムは触媒的な量、すなわちアニリンに対
し0.025〜0.2モル比を使用する。 反応温度は０〜150℃が有利であり、25〜80℃
が好ましい。 これは存在する反応剤の作用、特にアニリンの
pKaの作用およびハロゲン化物の性質によつて変
化する。 反応圧力は大気圧が好ましい。 反応時間は１〜数時間の間で変化する。 次の例は、本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明を限定するものと考えてはならない。 以下の例において、次の略号を使用する。 変換率TT（％）＝変換したアニリンのモル数
／導入したアニリンのモル数×100 収率RT（％）＝生成物のモル数／変換したア
ニリンのモル数×100 選択性(%)＝生成したＮアリルまたはＮアルキルの量／
生成したＭアリルまたはＮアルキルの量×100＋生成し
たジアリルまたはジアルキルの量 例１〜12および比較例１〜12 30ml反応器内に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン
0.64g（4mmol） アリル塩化物 0.3g（4mmol） 溶媒 ２ml ジイソプロピルエチルアミン 0.51g（4mmol） なおアリルトリエチルアンモニウム臭化物
0.4mmolを加えた場合がある。反応混合物を80℃
で３時間30分加熱した。冷却後Ｎソーダ液５mlを
加えた。有機生成物をイソプロピルエーテル10ml
で３回抽出した。 有機相を集めてメスフラスコ内で50mlに希釈し
てCPG測定した。

【表】

【表】 比較例 13，14 オニウム塩によるアリル化 例１と同様に下記を導入した。 トリフルオロメチルアニリン 0.64g（mmol） ヘプタン ２ml オニウム塩化物 4mmol この反応混合物を75℃で５時間加熱した。

【表】 オニウムハロゲン化物は、操作中にアリル化剤
の作用を示さなかつた。 例 13〜17 オニウムの量による影響 例１と同様に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン
0.64g（4mmol） ヘプタン ２ml アリル塩化物 0.3g（4mmol） ジイソプロピルエチルアミン 0.5g（4mmol） さらにアリル化剤のアリルトリエチルアンモニ
ウム臭化物０〜4mmolを加え、４時間反応させ
た。

【表】

【表】 例 18〜30 アンモニウムの構造による影響 例１と同様に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン
0.64g（4mmol） ヘプタン ２ml アリル塩化物 0.3g（4mmol） ジイソプロピルエチルアミン 0.5g（4mmol） さらにアンモニウム0.4mmolを加え、80℃で４
時間反応させた。

【表】 ＊ アンモニウムは反応媒質に溶解せず。
例 31〜36 アンモニウムの鎖長による影響 例１と同様に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン
0.64g（4mmol） ヘプタン ２ml アリル塩化物 0.3g（4mmol） ジイソプロピルエチルアミン 0.5g（4mmol） さらにアンモニウムの塩化物0.4mmolを加え、
80℃で４時間反応させた。

【表】 例 37〜49 オニウムの対イオンによる影響 例１と同様に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン
0.64g（4mmol） ヘプタン ２ml アリル塩化物 0.3g（4mmol） ジイソプロピルエチルアミン 0.5g（4mmol） さらにオニウム0.4mmolを加え、80℃で４時間
反応させた。

【表】

【表】 例55〜54、比較例50 オニウムまたは陽イオン基の性質による影響 例１と同様に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン
0.64g（4mmol） アリル塩化物 0.3g（4mmol） ヘプタン ２ml ジイソプロピルエチルアミン 0.51g（4mmol） さらにオニウム0.4mmolを加え、80℃で４時間
反応させた。

【表】 例 55〜58 担体上のオニウムによる影響 例１と同様に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアミン0.64g（4mmol） アリル塩化物 0.3g（4mmol） ヘプタン ２ml ジイソプロピルエチルアミン 0.51g（4mmol） および担体上のオニウムを加え、80℃で４時間
反応させた。

【表】

【表】 ○Ｐ 担体ポリマ。
例 59〜65 塩基による影響 例１と同様に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン
0.64g（4mmol） アリル塩化物 0.6g（8mmol） ヘプタン ２ml 塩基 4mmol さらにアリルトリエチルアンモニウム0.4また
は4mmolを加えた場合がある。75℃で３時間反
応させた。

【表】 次の組の例では下記を導入し、75℃で２時間30
分反応させた。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン 0.64g アリル塩化物 0.3g ヘプタン ２ml 塩基 5mmol アリルトリエチルアンモニウム臭化物 0.4mmol

【表】 例 66 担体上のアンモニウムの再使用 第１操作 反応器内に下記を導入した。 ｍ−TFMA 4mmol アリル塩化物 4mmol ジイソプロピルエチルアミン ２ml さらにBr−0.4mmolに対応する量の を加えた。 80℃で４時間反応させた後、樹脂を濾別し、濾
液を例１と同様に処理した。 結 果 TTmTFMA ＝87.5％ RTNアリル ＝48.5％ RTジアリル ＝４ ％ オニウム ＝58.7％ 選択性 ＝92 ％ 第２操作 さきに濾別した樹脂を下記とともに導入した。 ｍ−TFMA 4mmol アリル塩化物 4mmol ジイソプロピルエチルアミン ２ml 80℃で４時間反応させ、さきと同様に処理し
た。 結 果 TTmTFMA ＝80 ％ RTNアリル ＝73.1％ RTジアリル ＝ 6.2％ 収支 ＝87.5％ 選択性 ＝92 ％ 例 67〜69 例１と同様に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン
0.64g（4mmol） アリル塩化物 0.3g（4mmol） ヘプタン ２ml ジイソプロピルエチルアミン 0.51g（4mmol） テトラエチルアンモニウム臭化物 0.4mmol 80℃で、時間を変えて反応させた。

【表】 例 70〜77 アリル化剤による影響 (a) アリルハロゲン化物 例１と同様に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン
0.64g（4mmol） アリルハロゲン化物 4mmol ヘプタン ２ml ジイソプロピルエチルアミン 0.51g（4mmol） さらにアリルトリエチルアンモニウム臭化物を
加えた。

【表】 なお、オニウムがない場合は、変換率TTがア
リル塩化物に対して7.5％、アリル臭化物に対し
て81.2％であつた。

【表】 なお、オニウムがない場合は変換率TTが80％
であつた。

【表】 なお、オニウムがない場合は変換率が20％であ
つた。 (b) ベンジルハロゲン化物 例１と同様に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン
0.64g（4mmol） ベンジルハロゲン化物 4mmol ヘプタン ２ml ジイソプロピルエチルアミン 0.51g（4mmol） さらにアリルトリエチルアンモニウム臭化物
0.4mmolを加えた。

【表】 なお、オニウムがない場合は変換率が塩化ベン
ジルに対して85％、臭化ベンジルに対して90％で
あつた。

【表】 なお、オニウムがない場合は変換率が１％であ
つた。 (c) イソプロピル臭化物 例１と同様に下記を導入した。 ｍ−トリフルオロメチルアニリン
0.64g（4mmol） 臭化イソプロピル 4mmol ヘプタン ２ml ジイソプロピルエチルアミン 0.51g（4mmol） さらに、アリルトリエチルアンモニウム臭化物
0.4mmolを加えた。80℃で４時間反応させた。

【表】 なお、オニウムがない場合はまつたく反応しな
かつた。 例 78〜84 アミンによる影響 例１と同様に下記を導入した。 アミン 4mmol アリル塩化物 4mmol ヘプタン ２ml ジイソプロピルエチルアミン 4mmol アリルトリエチルアンモニウム臭化物 0.4mmol

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アニリンのＮ−モノアルキル化またはＮ−モ
   ノアリル化方法であつて、 触媒量のオニウムと、 化学量論量の四級化されない塩基とを存在させ
   て、アニリンと、 アルキル化剤またはアリル化剤とを 有機溶媒中で均質な液相として接触させること
   を特徴とする方法。