JPH02116588A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子計算機のアウトブー／　ト記録、ファクシ
ミリ、切符類、カード等に用いられ、加熱による物理的
変化を利用して記録される感熱記録媒体に関するもので
ある。

（従来の技術）（解決すべき問題点） 熱エネルギーによる物質の物理的又は化学的変化を利用
して画像を得るようにした感熱記録法は、記録時に騒音
を発しない、現像定着を必要としない等の利点に基づき
文書等の複写への利用は勿論、電子計算機のアウトプッ
ト記録、ファクシミリの受信記録への発色方式として今
後とも期待されている。そしてこの感熱記録法に用いら
れる記録材料として現在までに多くのタイプのものが提
案されているが、中でもフルオラン系染料などのロイコ
体を発色剤として用いた記録材料が熱に対する発色速度
すなわち熱感度が優れているということから注目されて
いる。しかしながらロイコ体を発色剤として用いた感熱
記録紙には圧力により容易に発色してしまうという欠点
と、更にアルコールの如き有機溶剤の存在によっても発
色してしまい耐薬品性が悪く、かつ耐光性、耐水性が不
良で、耐熱性も悪い等の各種の欠点を有するものである
。

本発明の目的は、上記感熱記録法に用いられる感熱記録
材料として、耐熱性、耐光性、耐薬品性、耐摩耗性の強
い着色系の画像が得られるものを提供することにある。

（問題点を解決するための手段）（作　用）本発明は上
記各種の問題点を解決するために鋭意検討の結果なされ
たもので、その概要は以下のとおりである。

支持体と、その片側に外方向に向って順次設けられる着
色層と、金属薄膜層と、保護層とを必須構成要素とし、
支持体と着色層の間のアンダー層、着色層と金属薄膜層
の間の接着層（Ｉ）及び金属薄膜層と保護層の間の接着
Ｎ（ｎ）を任意構成要素とし、かつ前記金属薄膜層と隣
接する層の少なくとも１つの層が、ポリオレフィン系樹
脂を主成分として含有することを特徴とする感熱記録媒
体である。

かかる感熱記録媒体は金属薄膜層をサーマルヘッド、レ
ーザー光、フラッシュ光の如き熱源により画像状に破壊
し、これに応じて着色層に着色画像を形成せしめること
ができるものである。

以下本発明を図面を参照しつつ説明する。

本発明の感熱記録媒体は、支持体１、着色層２、金属薄
膜層３、保護層４、アンダー層５、接着層（■）６、接
着層（■）７の組合せにより成るものであり、層構成の
例を第１〜５図に示す。

すなわち第１図は本発明の感熱記録体媒体を構成する必
須構成要素からなる基本構成であり、支持体１の片側に
着色層２、金属薄膜Ｎ３および保護層４を順次積層した
ものである。又、第２図は第１図の基本構成に加えて任
意構成要素である接着ＩＩＩ（Ｉ）６が着色層２と金属
薄膜層３の間に設けられた構成よりなるものである。又
、第３図は第１図の基本構成に加えて任意構成要素であ
る接着層（■）７が金属薄膜層３と保護層４の間に設け
られた構成よりなるものである。又、第４図は第１図の
基本構成に加えて任意構成要素である接着層（Ｉ）およ
び接着層（ＩＩ）が設けられた構成よりなるものである
。又、第５図は第４図の構成に加えて任意構成要素であ
るアンダー層５が支持体１と着色層２の間に設けられた
構成よりなるものである。

本発明では金属薄膜Ｎ３と隣接する層の少なくとも１つ
の層が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含有する
ことを特徴とするものである。ここで各層の組合せによ
り金属薄膜層３と隣接する層として挙げられるのは、着
色層２、接着層（Ｉ）６、接着層（■）７、保護層４で
ある。

ポリオレフィン系樹脂は金属との接着性に優れており、
また適度の熱可塑性を有するために多くのバインダー樹
脂中より本発明者が選択したものであり、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレンの如き単独重合体や、例えば酢
酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸
、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの如きモ
ノマーと、エチレンやプロピレンとの２成分系または３
成分系の共重合体等が本発明に適用され、ホントメルト
、溶剤系又は水系塗料としての塗工及び印刷方式により
設けられる。より具体的にはエチレン又はプロピレンと
アクリル酸又はメタクリル酸との共重合体が本発明に特
に好適である。この共重合体は酸成分を未中和のままか
、一部分又は全部を水酸化ナトリウム、アンモニア又は
有機アミン等のアルカリ成分により中和して、水又は溶
剤に熔解又は分散した状態で使用される。なお金属薄膜
層３と隣接する層の少なくとも１つの層中に含有される
ポリオレフィン系樹脂は、その層中の全固型分の５０重
量％以上を占める必要がある。

次に各層について具体的に説明する。

支持体１には機械的に強靭で可撓性があるポリエチレン
テレフタレートフィルムその他のプラスチックや、コー
ト紙、アート紙、ラミネート紙、ガラス、金属、等があ
げられる。着色層２は画像状加熱により画像として出現
する層であり、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテートプロピオネート、酢酸
セルロースなどのセルロース誘導体、ポリスチレン、ポ
リ−α−メチルスチレンなどのスチレン樹脂あるいはス
チレン共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタ
クリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル
酸ブチルなどのアクリル樹脂またはメタクリル樹脂の単
独あるいは共重合樹脂、ロジン、ロジン変性マレイン酸
樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、重合ロジンなどのロ
ジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロン樹脂
、ビニルトルエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂などのバイン
ダーに、着色すべき色に応じて各種の顔料もしくは染料
を添加し、さらに必要に応じて、可塑剤、安定剤、ワッ
クス、硬化剤、分散剤を添加した後、溶剤あるいは希釈
剤で充分に混練して着色塗料あるいはインキを作製し、
これを通常のグラビア法、ロール法、ナイフェツジ法、
オフセット法などの塗布方法あるいは印刷方法により、
所望部分に形成する。

金属薄膜層３はＴｅ、　Ｓｎ、　Ｉｎｔ　ＡＬ　Ｂｉ、
　Ｐｂ、　Ｚｎなどの金属あるいはこれらの合金もしく
はＴｅ・カーバイドなどの上記金属の化合物を真空蒸着
法、スパッタ法、めっき法などにより、支持体１上に設
けられた着色層２上に形成することができる。

この層は感熱記録層としての役割を果たすための、低融
点を有することが好ましい。またこの層の膜厚は１００
人〜１ミクロン、好ましくは５００〜１０００人程度で
ある。

保護層４は金属薄膜層を物理的及び化学的に保護するた
めのものであり、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂
、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等のバインダーに、必要
に応じてワックスや顔料、硬化剤等を添加して設けられ
る。また紫外線硬化型樹脂を使用することも本発明では
極めて有効である。該紫外線硬化型樹脂としては、例え
ば含ビニル基化合物の光ラジカル重合反応を利用して紫
外線硬化膜を形成させるものが挙げられる。この型では
（Ｉ）ビニル基を含むモノマー、オリゴマーと（２）光
重合開始剤とから構成される。（Ｉ）のモノマーとして
は各種のモノ置換エチレンや１，１−ジ置換エチレンが
挙げられ、オリゴマーとしては、不飽和ポリエステル系
、ポリオールアクリレート、オリゴエステルアクリレー
ト、ウレタンアクリレート等の各種アクリルオリゴマー
系が使用される。

（２）の光重合開始剤としては、ベンゾインアルキルエ
ーテル、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン、ベン
ジル、アルキルアミノ置換ベンゾフェノン等が挙げられ
る。

またエポキシ基化合物の光開環重合系を利用する紫外線
硬化型樹脂も使用できる。これは光照射によってルイス
酸を発生する物質をエポキシ樹脂に混合し、ルイス酸触
媒によるカチオン重合を生ぜしめ硬化を起こすものであ
る。光開始剤としてはルイス酸の芳香族ジアゾニウム塩
、ルイス酸の芳香族ハロニウム塩、ルイス酸の芳香族ス
ルホニウム塩等が用いられる。これらの紫外線硬化型樹
脂を保護層４に適用することにより本発明の感熱記録媒
体は、耐熱性、耐光性、耐薬品性だけでなく耐摩耗性に
ついても優れた特性を保有できることになる。

次にアンダー層５は支持体と着色層との間にあって両者
の接着性を向上するためのものであり、特別の制約を必
要とせず、従来公知の多くのポリマーの中から選択可能
である。例えば水性のポリビニルアルコール、澱粉、ウ
レタン系樹脂および溶剤可溶性のポリエステル、アクリ
ル系の樹脂等が適用される。

接着層（■）６は、着色層２と金属薄膜層３との間にあ
って両者の接着力を向上させるものであり、また熱記録
時に金属薄膜層３の破壊を助長することにより熱記録感
度を向上させる働きも付与させるため適度の熱可塑性を
有するポリマーが使用される。具体的には、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリ
ル樹脂、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ
）等のセルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ
樹脂等が挙げられる。

熱可塑性をコントロールするために、可塑剤やワックス
等の添加も考えられる。なお、熱可塑性を著しく阻害す
るような硬化剤の使用は熱記録感度を低下させるために
好ましくない。

接着層（■）７は、金属薄膜Ｎ３と保護層４との間にあ
って両者の接着力を向上させるものであり、保護層４と
ともに金属薄膜Ｎ３を物理的、化学的に保護する働きを
も要求される。耐薬品性を考慮すると使用される樹脂と
しては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリ
ル系樹脂等が適当であり、更にメラミン樹脂、エポキシ
樹脂、ポリイソシアネート系、アジリジン系等の架橋剤
を添加することも可能である。

また、本発明の感熱記録媒体においては上記の金属薄膜
層を除く各層には必要に応じて各種顔料や添加剤を使用
することができる。特にアンダー層５、着色層２、接着
層（ｆ）６のうち少なくとも１つの層中に粒度解析機（
コールタ−カウンター）による平均粒径ｌ〜１０μｍ、
好ましくは１〜５μｍの顔料を含有せしめて、塗工層に
適度の凹凸を作ることにより、それが金属薄膜層にも作
用して金属薄膜層のギラつきを減少させ、記録画像が見
易いものとなる。更に理由は不明だが、熱記録感度を向
上させる効果も認められている。粒径が１μｍ未満の場
合は白色度向上の効果が無く、逆に１０μｍを超えたも
のでは感熱ヘッドによる記録において十分な記録ができ
なくなる。

具体的には通常シリカが多く用いられているが、他の公
知の白色系無機顔料でも、粒径が整えば使用可能である
。又、粒径を制御して作られた各種の有機顔料も使用で
きる。具体的にはシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、クレー、活性白土ゼオライト、タルク等の無機系白
色系顔料、架橋ポリスチレン、ポリエチレンビーズ、シ
リコーン系ビーズ等の有機系透明もしくは白色系顔料、
鉛丹、群青、チタニウムイエロー、赤口黄鉛、プラスチ
ックタイプ螢光顔料等の着色顔料などがあげられる。

なお本発明の感熱記録媒体に記録するには熱ヘツド、レ
ーザー光、フラッシュ光等の加熱手段により記録される
。

本発明はその実施に当って支持体の背面に磁気記録層を
設けたり、接着層とセパレーターを設けてラベル化して
実施することができる。

特に後者の場合は接着剤として用いられる粘着剤はアク
リル酸エステル樹脂、エチレン／酢酸ビニル系共重合樹
脂のエマルジョン型で用いるものと、天然ゴム系、合成
ゴム系、ポリアクリル酸エステル系、ポリビニルアルコ
ール系等の溶液型のものが用いられ、粘着剤層の形成お
よびセパレータの付着に当っては支持体の裏面に粘着剤
を塗布しドライラミネーションでセパレータと貼り合わ
せるか、セパレータに粘着剤を塗布し、支持体の裏面と
貼り合わせることにより行われる。

又、セパレータとしては紙等の支持体にシリコーン樹脂
や弗素系樹脂等の離型剤を塗布含浸したもの、又はシリ
コーン樹脂、弗素系樹脂等の離型作用の優れたプラスチ
ックテープが用いられる。

なお本発明において接着剤層に感温接着剤を使用すれば
セパレータなしでも実施することが可能である。

（実施例） 以下実施例について述べる。

実施例１ 厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムからなる支持体上に以下の層を順次積層して本
発明の感熱記録媒体を得た。

ｆｌ）着色層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃、
塗布量４．０ｇ／ｍ”で塗布した。

（２）金属薄膜層：真空蒸着法によりスズを水晶振動子
による膜厚測定法で測定したと きに６００人の膜厚になるように 蒸着した。

（３）保護層：以下の組成のものを塗布した後、高圧水
銀灯２０００Ｗにより紫外線を５秒 間照射し保護層を硬化せしめた。塗布 量は２．３ｇ／ｍ２とした。

（２）接着層（Ｉ）二辺下の組成のものを乾燥温度１１
０℃、塗布量１．３ｇ／ｍ” で塗布した。

実施例２ 厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムからなる支持体上に以下の層を順次積層して本
発明の感熱記録媒体を得た。

（Ｉ）着色層二以下の組成のものを乾燥温度１１０℃、
塗布量３．５ｇ／ｍ”で塗布した。

１トルエン ｇ （３）金属薄膜層：実施例１と同様にして金属薄膜層を
設けた。

（４）保護Ｎ：実施例１と同様にして保護層を設けた。

実施例３ 厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムからなる支持体上に以下の層を順次積層して本
発明の感熱記録媒体を得た。

（Ｉ１着色層：実施例２と同様にして着色層を設けた。

（２）金属薄膜層：実施例１と同様にして金属薄膜層を
設けた。

（３）接着層（■）二辺下の組成のものを乾燥温度１２
０℃、塗布量２．８ｇ／ｍ２ で塗布した。

（４）保護層二基下の組成のものを乾燥温度１１０℃、
塗布量２．０ｇ／ｍ”で塗布した。

製：ユボＦＰＧ２００）からなる支持体上に以下の層を
順次積層して本発明の感熱記録媒体を得た。

ｆｌ）着色層：実施例２と同様にして着色層を設けた。

（２）接着層（Ｉ）：実施例２と同様にして接着層（Ｉ
）を設けた。

（３）金属薄膜層：実施例１と同様にして金属薄膜層を
設けた。

（４）接着層（■）：以下の組成のものを乾燥温度１１
０℃、塗布ｆｆ１２．７ｇ／ｍ２ で塗布した。

実施例４ 厚さ２００μの白色合成紙（王子油化合成祇社（５）保
護層：実施例３と同様にして保護層を設けた。

実施例５ 秤ｆｆ１６５ｇ／ｍ”の上質紙からなる支持体上に以下
の層を順次積層して本発明の感熱記録媒体を得た。

（Ｉ）アンダー層：以下の組成のものを乾燥温度１２０
℃、塗布量４．１ｇ／ｍ”で塗布し た。

ン系樹脂をポリビニルアルコールに代えた他は全て実施
例１と同様にして比較用の感熱記録媒体を作製した。

比較例２ 実施例２における接着層（Ｉ）を以下のものに代えた他
は全て実施例２と同様にして比較用の感熱記録媒体を作
製した。

（２）着色層、接着層（Ｉ）、金属薄膜層、接着層（ｎ
）および保護層：全で実施例４と同様とした。

比較例１ 実施例１における着色層中の水性ポリオレフィ比較例３ 実施例３における接着層（ｎ）を以下のものに代えた他
は全て実施例３と同様にして比較用の感熱記録媒体を作
製した。

以上の実施例１〜５および比較例１〜３で作製した感熱
記録媒体について次に示す特性評価を行なった。

（Ｉ）　　記録特性 感熱ヘッドによりパルス幅２．５　ｍ５ｅｃ、印加エネ
ルギー０．６　Ｗで画像記録を行なった。記録濃度及び
地肌濃度はマクベス濃度計ＲＤ−９１４ビジユアルフイ
ルターを用いて測定した。

（２）耐光性 フェードメーターで６時間露光後、記録部分及び地肌の
濃度を同様にマクベス濃度計で測定した。

（３）　　耐水性 ２０℃の水に３日間浸漬し、耐水性を調べた。

（４）耐アルコール性 エタノールの５０％水溶液を滴下して２分後に拭き取り
耐アルコール性を調べた。

（５）耐油性 綿実油を塗布し、２０℃に２４時間放置して耐油性を調
べた。

（６）耐可塑剤性 プラスチック消ゴム（トンボモノ）を１００ｇの加重を
かけて２０℃で２４時間放置して耐可塑剤性を調べた。

（７）耐熱性 １００℃の乾燥器に１０分間置き、耐熱性を調べた。

（８）耐摩耗性 自動改札のゲートを同一方向に２０００回通過させ耐摩
耗性を調べた。

これらの結果を表１に○△×の３段階評価で示した。表
１の結果より本発明の感熱記録媒体は優れた特性を有し
ていることが確認された。

（発明の効果） 本発明は上記の構成よりなるので、記録特性、耐熱性、
耐光性、耐薬品性及び耐摩耗性に優れた感熱記録媒体を
提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図はいずれも本発明により得られる感熱記
録媒体の実施例の層構成を示す断面図である。 １・・・支持体、２・・・着色層、３・・・金属薄膜層
、４・・・保護層、５・・・アンダー層、６・・・接着
層（Ｉ）、７・・・接着層（Ｉｆ） 特許出願人　株式会社　巴川製紙所

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体と、その片側に外方向に向かって順次設けられる
   着色層と、金属薄膜層と、保護層とを必須構成要素とし
   、支持体と着色層の間のアンダー層、着色層と金属薄膜
   層の間の接着層（ I ）及び金属薄膜層と保護層の間の
   接着層（II）を任意構成要素とし、かつ前記金属薄膜層
   と隣接する層の少なくとも１つの層が、ポリオレフィン
   系樹脂を主成分として含有することを特徴とする感熱記
   録媒体。