JPH055262B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の技術分野］ 本発明は、銅粉末の分散がよく、抵抗安定性に
優れた導電性樹脂組成物に関する。 ［発明の技術的背景とその問題点］ 近年、IC、LSI等の発展は著しく、その高密度
化、高性能化が進み、電子機器には多数のIC、
LSIが使用されてきた。ところがIC、LSIからは
高周波パルスが発生するため、周囲のコンピユー
ター、テレビ、ラジオ等が影響をうけ、誤動作、
画像のゆがみ、雑音が生じたり、また他から発生
する電磁波によつて同様な影響を受ける等問題に
なつてきた。このように年々悪化していく電磁波
環境に対応するため米国（FCC規制）、西独
（FTZ規制）等では法律によつて電子機器に対し
て電磁波シールドすることを義務づけている。電
磁波シールドの方法として、導電性塗料や、導電
性接着剤を電子機器のハウジングに塗布する方法
がある。この導電性塗料や接着剤は、導電性粉末
を樹脂に分散、配合したものである。 しかしながら導電性粉末は、カサ比重が小さい
ので樹脂中の分散を均一にするためには、デイス
パースミル、コロイドミル等の混合機で分散させ
るが異物質同志のため均質な分散が容易に得られ
ない欠点がある。また分散させても時間の経過と
ともに導電性粉末は容器の下方に沈降する欠点が
ある。沈降したものは固く凝集して、塗料として
使用する場合これをときほぐして再分散させるこ
とは容易ではない。更に導電性粉末は、銅粉末で
特に顕著であるが、塗料又は接着剤とした場合
に、湿気等によつて粉末表面が酸化され抵抗値が
増大し安定しない。その結果、導電性が経時的に
低下し導電性が劣化するという欠点がある。これ
らを改良しようと金属粉をアルキル脂肪酸類で処
理する方法（特開昭53−135495号）、導電性粉末
とともにカチオン系帯電防止剤を添加するもの
（特開昭58−32668号）、有機チタネートおよび微
細シリカを添加する方法（特開昭56−36553号）
等が提案されている。しかしながらいずれも十分
でなく、分散性のよい抵抗安定性のよい材料の開
発が要望されていた。 ［発明の目的］ 本発明は、前述の欠点を解消するためになされ
たもので、銅粉末の分散がよく、抵抗安定性に優
れた導電性樹脂組成物を提供することを目的とし
ている。 ［発明の概要］ 本発明物らは、前記の目的を達成しようと鋭意
検討を重ねた結果、２−置換−４，６−ジチオー
ル−sym−トリアジン誘導体で表面処理をし、か
つ有機チタン化合物を添加配合すれば分散がよ
く、かつ酸化防止ができ、その結果抵抗安定性に
優れた組成物が得られることを見いだし、本発明
に至つたものである。 すなわち本発明は、 (A) 合成樹脂液状物 (B) 一般式（）で示される２−置換−４，６−
ジチオール−sym−トリアジン誘導体で予め処
理した銅粉末および （但し式中ＲはNHR′，NR′R″，OR′または
SR′を表し、ここでR′又はR″は水素原子又は炭素
数１〜18個からなるアルキル基、アルキレン基、
アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリ
ール基もしくはアルキレンアリール基を示し、
M¹又はM²は水素原子又はアルカリ金属原子を表
す）、 (C) 有機チタン化合物を含むことを特徴とする導
電性樹脂組成物である。 本発明に用いる(A)合成樹脂液状物としては、熱
可塑性のアクリル樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹
脂、アルキツド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げ
られ、また熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、アルキツド樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂等が挙げられ単独もしくは２種以上
混合して用いる。熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂
は、いずれか単独又は併用してもよい。これらの
樹脂は、液状物であるか、それ自体固体の場合は
適宜有機溶剤に溶解した液状物であることが必要
である。 本発明に用いる(B)前述の一般式（）で示され
る２−置換−４，６−ジチオール−sym−トリア
ジン誘導体で予め処理される銅粉末は直径20μｍ
以下の微粉末であることが必要である。20μｍを
超えると、カサ比重が小さくなり分散しにくくな
つて好ましくない。 銅粉末の配合割合は、使用目的により多少異な
るが(A)樹脂分／(B)銅粉末＝6/4〜1/9の範囲である
ことが好ましい。6/4の外では導電性が低下し、
１／９の外ではペースト状になりにくく好まくない。 本発明で銅粉末処理に用いる２−置換−４，６
−ジチオール−sym−トリアジン誘導体の具体例
として、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール
−sym−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６
−ジチオール−sym−トリアジン、２−アミノ−
４，６−ジチオール−sym−トリアジン、２−ブ
チルアミノ−４，６−ジチオール−sym−トリア
ジン、２−ブチルアミノ−４，６−ジチオール−
sym−トリアジン・モノナトリウム、２−オクチ
ルアミノ−４，６−ジチオール−sym−トリアジ
ン・1/2カルシウム、２−オクタデシル−４，６
−ジチオール−sym−トリアジン、２−ジエチル
アミノ−４，６−ジチオール−sym−トリアジ
ン、２−ジエチルアミノ−４，６−ジチオール−
sym−トリアジン・モノナトリウム、２−ジドデ
シルアミノ−４，６−ジチオール−sym−トリア
ジン、２−ベンジルアミノ−４，６−ジチオール
−sym−トリアジン・モノカルシウム、２−フエ
ニルアミノ−４，６−ジチオール−sym−トリア
ジン・モノカルシウム、２−ジフエニルアミノ−
４，６−ジチオール−sym−トリアジン、２−ナ
フチルアミノ−４，６−ジチオール−sym−トリ
アジン、２−ナフチルアミノ−４，６−ジチオー
ル−sym−トリアジン・モノナトリウム、２−モ
ルホリノ−４，６−ジチオール−sym−トリアジ
ン、２−シクロヘキシル−４，６−ジチオール−
sym−トリアジン・モノナトリウム、２−シクロ
ヘキシルアミノ−４，６−ジチオール−sym−ト
リアジン・モノナトリウム、２−（β−カルボキ
シル）エチルアミノ−４，６−ジチオール−sym
−トリアジン、２−（ｐ−カルボキシル）フエニ
ルアミノ−４，６−ジチオール−sym−トリアジ
ン、２−メトキシ−４，６−ジチオール−sym−
トリアジン、２−フエノキシ−４，６−ジチオー
ル−sym−トリアジン、２−ナフトキシ−４，６
−ジチオール−sym−トリアジン、２−チオベン
ジルオキシ−４，６−ジチオール−sym−トリア
ジン、２−チオブチル−４，６−ジチオール−
sym−トリアジン等を挙げることができる。また
アルカリ金属としてはカリウム又はナトリウムが
好ましく、アルカリ土類金属としてはカルシウム
又はマグネシウムが好ましい。これらの誘導体は
単独もしくは２種以上混合して用いる。 本発明に用いる(C)有機チタン化合物としては、
イソプロピルトリオクチルチタネート、ジクミル
フエニルオキシアセテートチタネート、イソプロ
ピルトリ（Ｎアミノエチルアミノエチル）チタネ
ート、ジイソステアロイルエチレンチタネート、
イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフエ
ート）チタネート、ビス（ジオクチルバイロホス
フエート）エチレンチタネート等が挙げられ、こ
れらは単独もしくは２種以上混合して用いる。有
機チタン化合物の配合割合は、銅粉末に対して
0.01〜2.0重量％であることが望ましい。配合量
が0.01重量％未満では分散効果に乏しく、また
2.0重量％を超えると分散効果はこれ以上向上せ
ず逆に導電性が阻害され好ましくない。 銅粉末を２−置換−４，６−ジチオール−sym
−トリアジン誘導体で表面処理する方法は、公知
の方法でもよいがエチルアルコール等揮発しやす
いアルコール中に0.5〜５重量％の該誘導体を溶
解し、これに銅粉末を加え、約15〜30分間撹拌を
行い、次いで濾紙等で濾別するか遠心分離機によ
り銅粉末を分離せしめてもよい。その後銅粉末に
付着しているアルコールを乾燥して銅粉末表面に
２−置換−４，６−ジチオール−sym−トリアジ
ン誘導体の薄膜を形成する。こうして銅粉末表面
に予め前記誘導体を吸着せしめると強固な薄膜を
形成し、外気と銅表面を遮断保護し、酸化等の影
響を少なくすることができる。ここで形成された
薄膜は、前記誘導体の２〜３分子に相当する膜厚
と推察される。この理由は、膜が必要以上に厚い
と銅粉末同志が接触しても、導電性が低下するた
めである。この薄膜は銅粉末を保護し、外気、湿
気等による酸化を防止せしめる作用がある。しか
し、樹脂溶液中での分離安定作用に乏しい。この
ため有機チタン化合物を配合することによつて、
有機チタン化合物が誘導体のＲ部分に作用し、か
つ樹脂分子とのなじみ性を良好にするため、銅粉
末の分散性を高める作用をすると推察される。 本発明の導電性樹脂組成物は、(A)合成樹脂液状
物、(B)２−置換−４，６−ジチオール−sym−ト
リアジン誘導体で予め処理した銅粉末および(C)有
機チタン化合物からなる導電性組成物であるが希
釈剤としてトルエン、キシレン、アセトン、メチ
ルエチルケトン、エチルセロソルブ、酢酸ブチ
ル、セロソルブブチレート等の溶剤を用いること
ができる。また必要に応じて微粉末シリカ、タル
ク、炭酸カルシウム、顔料等を添加配合すること
ができる。こうして得られる導電性樹脂組成物
は、電子部品、電気部品の塗料接着剤として利用
される。 ［発明の実施例］ 次に本発明を実施例によつて具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によつて限定される
ものではない。 実施例 １ 銅粉末の前処理 ２−ブチルアミノ−４，６−ジチオール−sym
−トリアジン0.5ｇをエチルアルコール１に溶
解した溶液に平均粒径3μｍの銅粉末１Kgを撹拌
しながら加えて30分間撹拌した。次いで濾紙で銅
粉末を濾別した。更に銅粉末をアセトンで１回洗
浄し、続いてアルコールおよびアセトンを乾燥除
去して２−ブチルアミノ−４，６−ジチオール−
sym−トリアジン処理した銅粉末を得た。処理し
た銅粉末500ｇと、ポリメチルメタアクリレート
150ｇとをトルエン：ブタノール＝５：２（重量
比）の混合溶剤350ｇに溶かした液に、高速度撹
拌機で撹拌しながら加えてゆき、次いでイソプロ
ピルトリオクチルチタネートを0.05重量部加え30
分間撹拌して導電性塗料(A)を製造した。この塗料
を用いて沈降性（分散性）および塗膜の表面抵抗
を測定して、その結果を第１表に示した。沈降性
の試験は、試料を100mlのメスシリンダーに入れ
栓をして静置し、一定時間後のシリンダー上澄液
の深さを測定して分散の安定性を試験した。表面
抵抗は、ABS樹脂板上に塗料を約50μｍの厚さに
ハケ塗りし、約12時間放置して溶剤を乾燥して塗
膜を得た。この塗膜を市販の抵抗測定器を用いて
測定した。 実施例 ２ ビスフエノールＡ型液状エポキシ樹脂100ｇに
ジシアンジアミド10ｇおよびメチルエチルケトン
30ｇを加えてよく撹拌する。一方、水１に２−
ヘキシルアミノ−４，６−ジチオール−sym−ト
リアジン・モノナトリウム10ｇを溶解し、平均粒
径5μｍの銅粉500ｇを加えて１時間撹拌を行つた
後静置し、上澄液を捨て、アセトンを加えて撹拌
を行つた後、濾紙で銅粉末を集め、その上から再
びアセトンを加えて洗浄、乾燥して銅粉末処理を
行つた。この銅粉末400ｇを前記エポキシ樹脂に
撹拌しながら加え、その後有機チタン化合物とし
てイソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
エート）チタネート８ｇを加え、高速撹拌を30分
間行い銅粉末を分散せしめて導電性塗料(B)を得
た。この塗料を実施例１と同様にして分散性を、
また導電性はガラス板上に厚さ40μｍにハケ塗り
し、150℃で30分間焼付け乾燥を行つて得られた
塗膜について表面抵抗試験を行つた。その結果を
第１表に示した。 実施例 ３ 水１に２−フエニルアミノ−４，６−ジチオ
ール−sym−トリアジン・モノナトリウム８ｇを
溶解し、平均粒径5μｍの電解銅粉末500ｇを加え
て60℃で30分間よく撹拌する。次に濾紙で濾過
し、濾別した銅粉末を500mlの水で１回、アセト
ンで１回洗浄し、よく乾燥させて処理銅粉末を得
た。この処理銅粉末500ｇと、コロイダル質シリ
カ25ｇとを、メタクリル酸メチルおよびメタクリ
ル酸ブチルの共重合体をトルエン：ブタノール＝
１：１（重量比）溶剤の50重量％溶液120ｇに高速
撹拌しながら加え、その後イソプロピルトリ（Ｎ
−アミノエチルアミノエチル）チタネートを５ｇ
加えて30分間撹拌して導電性樹脂組成物を得た。
この組成物を酢酸エチル：トルエン：イソプロピ
ルアルコール＝３：３：４（重量比）の混合溶剤
50ｇを加えて導電性塗料(C)を作り、この塗料につ
いて実施例１と同様にして分散性、表面抵抗の諸
試験を行つたので、その結果を第１表に示した。 比較例 １ 実施例１において、２−置換−４，６−ジチオ
ール−sym−トリアジン誘導体で処理しない銅粉
末を用いた以外はすべて実施例１と同一にして導
電性塗料(D)を得た。また同様にして諸特性を試験
したので第１表に示した。 比較例 ２ 実施例２において、有機チタン化合物を添加配
合しない以外はすべて実施例２と同一にして導電
性塗料(F)を得た。また同様にして諸特性を試験し
たので第１表に示した。 比較例 ３ 実施例３において、２−置換−４，６−ジチオ
ール−sym−トリアジン誘導体で処理しない銅粉
末と、有機チタン化合物を添加配合しない以外は
すべて実施例３と同一にして導電性塗料（）を
得た。また同様にして諸特性を試験したので第１
表に示した。

【表】 ［発明の効果］ 以上の説明および第１表から明らかなように、
本発明の導電性樹脂組成物は、分散性に優れ銅粉
末が沈降し容器の底に固化し使用しにくくなるこ
とが全くなく、また銅粉末の錆びの発生もなく、
表面抵抗は加熱後、吸湿試験後においても変化が
少なく安定であり、本発明の顕著な効果が認めら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 合成樹脂液状物 (B) 一般式（）で示される２−置換−４，６−
   ジチオール−sym−トリアジン誘導体で予め処
   理した銅粉末および （但し式中ＲはNHR′，NR′R″，OR′または
   SR′を表し、ここでR′又はR″は水素原子又は炭素
   数１〜18個からなるアルキル基、アルキレン基、
   アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリ
   ール基もしくはアルキレンアリール基を示し、
   M¹又はM²は水素原子又はアルカリ金属原子を表
   す） (C) 有機チタン化合物 を含むことを特徴とする導電性樹脂組成物。