JPH0554498B2 - - Google Patents
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- JPH0554498B2 JPH0554498B2 JP60066299A JP6629985A JPH0554498B2 JP H0554498 B2 JPH0554498 B2 JP H0554498B2 JP 60066299 A JP60066299 A JP 60066299A JP 6629985 A JP6629985 A JP 6629985A JP H0554498 B2 JPH0554498 B2 JP H0554498B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は重金属の接触による劣化に対して、抵
抗性を増大したポリオレフイン樹脂組成物に関す
る。 〔従来の技術及び問題点〕 ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１、エチレン−酢酸ビニル共重合体のごときポリ
オレフイン樹脂は、その中に重合触媒として用い
られた重金属が含まれることが多く、これらが樹
脂の安定性に悪い影響を与えることがある。また
これらの樹脂は銅線の被覆その他電気絶縁物とし
ての利用面において極めて有用であり、さらには
プリント配線の基材として用いられることも可能
であるが、これらの用途に向けようとするとき
は、通常の酸化防止剤を配合するだけでは不十分
であり、比較的短時間で使用不能となることが多
い。例えばポリプロピレンは銅線の被覆材として
用いるときは、数ケ月で劣化して、その機械的強
度を減じ、使用に耐えなくなる。 更にポリプロピレン等を着色するために着色
剤、特にフタロシアニンブルーなどの重金属を含
む顔料を使用する際、その重金属によつてプラス
チツクの劣化が促進されるといつた現象が見ら
れ、着色剤の使用には制限をうけている。 従来、種々の金属不活性化剤が提唱されてい
る。例えば特公昭46−98号公報には銅害防止剤と
してメラミンを使用する方法が開示され、特公昭
58−25711号公報には重金属不活性化剤としてビ
スグアニジン化合物を使用する方法が開示されて
いる。 しかしながら、メラミンは昇華性があり、ビス
グアニジン化合物は一般にポリオレフインに対す
る相溶性に劣り、しかも加工中に樹脂に対して着
色を与える欠点もあり、実用上満足し得るもので
はなかつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは重金属を含有あるいは重金属と接
触する際に、重金属に対し著しく安定なポリオレ
フイン樹脂組成物を見い出した。 即ち、本発明はポリオレフイン樹脂100重量部
に対し、次の一般式（）で表わされるメラミン
化合物0.001〜10重量部を含有せしめてなる安定
化されたポリオレフイン樹脂組成物を提供するも
のである。 （式中Ｒは炭素原子数１〜15の炭化水素残基を
示し、ｎは０〜５の整数を示す。） 以下本発明について詳述する。 本発明で用いられるメラミン化合物の代表的な
具体例としては、メチレンジメラミン、エチレン
ジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメ
チレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、
デカメチレンジメラミン、ドデカメチレンジメラ
ミン、１，３−シクロヘキシレンジメラミン、ｐ
−フエニレンジメラミン、ｐ−キシリレンジメラ
ミン、ジエチレントリメラミン、トリエチレンテ
トラメラミン、テトラエチレンペンタメラミン、
ペンタエチレンヘキサメラミンなどが挙げられ
る。 本発明によつて安定化されるポリオレフインと
しては例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖低密度ポリエチレン、架橋ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポ
リメチルブテン−１、ポリメチルペンテン−１、
ポリブテン−１；単量体の共重合体例えばエチレ
ン／プロピレン共重合体、プロピレン／ブテン−
１共重合体、プロピレン／イソブチレン共重合
体、並にエチレン及びプロピレンとジエン、例え
ばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエ
チリデン・ノルボルネンとのターポリマー；上記
ホモポリマーの混合物、例えばポリプロピレンと
ポリエチレン、ポリプロピレンとポリブテン−
１、ポリプロピレンとポリイソブチレン等の混合
物が挙げられる。 本発明組成物には抗酸化剤を併用することが好
ましい。 フエノール系抗酸化剤としては、例えば２，６
−ジ−第３ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル
−（３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）チオグリコレート、ステアリル−β−（４−
ヒドロキシ−３，３−ジ−第３ブチルフエニル）
プロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−第
３ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、２，４，６−トリス（3′，5′−ジ−第３ブチ
ル−4′−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５
−トリアジン、ジステアリル（４−ヒドロキシ−
３−メチル−５−第３ブチル）ベンジルマロネー
ト、２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−第
３ブチルフエノール）、４，4′−メチレンビス
（２，６−ジ−第３ブチルフエノール）、２，2′−
メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）
ｐ−クレゾール〕、ビス〔３，５−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−第３ブチルフエニル）ブチリツク
アシド〕グリコールエステル、４，4′−ブチリデ
ンビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）、２，
2′−エチリデンビス（４，６−ジ−第３ブチルフ
エノール）、２，2′−エチリデンビス（４−第２
ブチル−６−第３ブチルフエノール）、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
第３ブチルフエニル）ブタン、ビス〔２−第３ブ
チル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−
第３ブチル−５−メチルベンジル）フエニル〕テ
レフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジ
メチル−３−ヒドロキシ−４−第３ブチル）ベン
ジルイソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，
６−ジフエニル−４−オクタデシロキシフエノー
ル、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート〕メタン、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート、１，３，５−トリス〔（３，５−
ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、２−
オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−第３ブチルアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、４，4′−チオビス（６−第３ブチ
ル−ｍ−クレゾール）などが挙げられ、特にステ
アリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第
３ブチルフエニル）プロピオネート、１，３，５
−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−
４−第３ブチルベンジル）イソシアヌレート、テ
トラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−第３ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕メタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ニルオキシエチル〕イソシアヌレートが有用であ
る。これらフエノール系抗酸化剤の添加量はポリ
オレフイン100重量部に対し、0.001〜５好ましく
は0.01〜３重量部である。 含リン抗酸化剤としては、例えば、トリオクチ
ルホスフアイト、トリラウリルホスフアイト、ト
リデシルホスフアイト、オクチル−ジフエニルホ
スフアイト、トリス（２，４−ジ−第３ブチルフ
エニル）ホスフアイト、トリフエニルホスフアイ
ト、トリス（ブトキシエチル）ホスフアイト、ト
リス（ノニルフエニル）ホスフアイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスフアイト、テト
ラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メ
チル−５−第３ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）ブタンジホスフアイト、テトラ（C12〜15混合
アルキル）−４，4′−イソプロピリデンジフエニ
ルジホスフアイト、テトラ（トリデシル）−４，
4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−第３ブチ
ルフエノール）ジホスフアイト、トリス（３，５
−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ホ
スフアイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフエニ
ル）ホスフアイト、水素化−４，4′−イソプロピ
リデンジフエノールポリホスフアイト、ビス（オ
クチルフエニル）・ビス〔４，4′−プチリデンビ
ス（３−メチル−６−第３ブチルフエノール）〕・
１，６−ヘキサンジオールジホスフアイト、フエ
ニル・４，4′イソプロピリデンジフエノール・ペ
ンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（２，
４−ジ−第３ブチルフエニル）ペンタエリスリト
ールジホスフアイト、ビス（２，６−ジ−第３ブ
チル−４−メチルフエニル）ペンタエリスリトー
ルジホスフアイト、トリス〔４，4′−イソプロピ
リデンビス（２−第３ブチルフエノール）〕ホス
フアイト、フエニル・ジイソデシルホスフアイ
ト、ジ（ノニルフエニル）ペンタエリスリトール
ジホスフアイト、トリス（１，３−ジ−ステアロ
イルオキシイソプロピル）ホスフアイト、４，
4′−イソプロピリデンビス（２−第３ブチルフエ
ノール）・ジ（ノニルフエニル）ホスフアイト、
９，10−ジ−ハイドロ−９−オキサ−10−フオス
フアフエナンスレン−10−オキサイド、テトラキ
ス（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）−４，４
−ビフエニレンジホスホナイトなどが挙げられ
る。 これらの化合物の内、特に、トリス（２，４−
ジ−第３ブチルフエニル）ホスフアイト、ジステ
アリル・ペンタエリスリトールジホスフアイト、
ビス（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）・ペン
タエリスリトールジホスフアイト及びテトラキス
（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）−４，4′−ビ
フエニレンジホスホナイトがその効果が大きく好
ましい。 これら含リン抗酸化剤の添加量はポリオレフイ
ン100重量部に対し、0.001〜５、好ましくは0.01
〜３重量部である。 硫黄系抗酸化剤としては、例えばジラウリル
−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジア
ルキルチオジプロピオネート及びブチル−、オク
チル−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキ
ルチオプロピオン酸の多価アルコール（例えばグ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒド
ロキシエチルイソシアヌレート）のエステル（例
えばペンタエリスリトールテトラキス（ドデシル
チオプロピオネート）が挙げられる。 これら硫黄系抗酸化剤の添加量はポリオレフイ
ン100重量部に対し、0.001〜５好ましくは0.01〜
３重量部である。 本発明の組成物に光安定剤を添加することによ
つてその耐光性を更に改善することができる。こ
れらの光安定剤としては、例えば、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクトキシベンゾフエノン、２，
2′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノ
ン、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン等のヒ
ドロキシベンゾフエノン類、２−（2′−ヒドロキ
シ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロ
キシ−３，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール）、
２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミルフ
エニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール類、フエニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチル
フエニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル
フエニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベ
ンゾエート類、２，2′−チオビス（４−ｔ−オク
チルフエノール）Ni塩、〔２，2′−チオビス（４
−ｔ−オクチルフエノラート）〕−ｎ−ブチルアミ
ンNi塩、（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ホスホン酸モノエチルエステル
Ni塩等のニツケル化合物類、α−シアノ−β−
メチル−β−（ｐ−メトキシフエニル）アクリル
酸メチル等の置換アクリロニトリル類、Ｎ−２−
エチルフエニル−N′−２−エトキシ−５−第３
ブチルフエニルシユウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチ
ルフエニル−N′−２−エトキシフエニルシユウ
酸ジアミド等のシユウ酸ジアニリド類及びビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−第３ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ト
リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシ
レート、Ｎ−ヒドロキシエチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジメチル縮合物、塩化シアヌル／第３オクチルア
ミン／１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン縮合物等
のピペリジン系化合物が挙げられる。その他必要
に応じて、本発明組成物は造核剤、金属石けん、
有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、顔料、
充填剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加
工助剤等を包含させることができる。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。しかしながら本発明はこれらの実施例によつ
て限定されるものではない。 実施例 １ ポリエチレンに対する本発明化合物の効果をみ
るために、次の配合物を160℃で５分間ロール練
り後160℃、200気圧で３分間プレスし厚さ0.5mm
のシートを作成した。次いで、このシート２枚の
間に60メツシユの銅ネツトをはさみ、160℃、200
気圧で３分間プレスし厚さ１mmのシートを作成し
た。 このシートを150℃のギヤーオープンに入れ、
劣化するまでの時間を測定した。その結果を表−
１に示す。 配 合 重量部 低密度ポリエチレン（ミラソン3530； 三井ポリケミカル社製） 100 テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ− 第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル） プロピオネート〕メタン 0.1 ビス（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）・ ペンタエリスリトールジホスフアイト 0.1 試 料（表−１） 0.15
抗性を増大したポリオレフイン樹脂組成物に関す
る。 〔従来の技術及び問題点〕 ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１、エチレン−酢酸ビニル共重合体のごときポリ
オレフイン樹脂は、その中に重合触媒として用い
られた重金属が含まれることが多く、これらが樹
脂の安定性に悪い影響を与えることがある。また
これらの樹脂は銅線の被覆その他電気絶縁物とし
ての利用面において極めて有用であり、さらには
プリント配線の基材として用いられることも可能
であるが、これらの用途に向けようとするとき
は、通常の酸化防止剤を配合するだけでは不十分
であり、比較的短時間で使用不能となることが多
い。例えばポリプロピレンは銅線の被覆材として
用いるときは、数ケ月で劣化して、その機械的強
度を減じ、使用に耐えなくなる。 更にポリプロピレン等を着色するために着色
剤、特にフタロシアニンブルーなどの重金属を含
む顔料を使用する際、その重金属によつてプラス
チツクの劣化が促進されるといつた現象が見ら
れ、着色剤の使用には制限をうけている。 従来、種々の金属不活性化剤が提唱されてい
る。例えば特公昭46−98号公報には銅害防止剤と
してメラミンを使用する方法が開示され、特公昭
58−25711号公報には重金属不活性化剤としてビ
スグアニジン化合物を使用する方法が開示されて
いる。 しかしながら、メラミンは昇華性があり、ビス
グアニジン化合物は一般にポリオレフインに対す
る相溶性に劣り、しかも加工中に樹脂に対して着
色を与える欠点もあり、実用上満足し得るもので
はなかつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは重金属を含有あるいは重金属と接
触する際に、重金属に対し著しく安定なポリオレ
フイン樹脂組成物を見い出した。 即ち、本発明はポリオレフイン樹脂100重量部
に対し、次の一般式（）で表わされるメラミン
化合物0.001〜10重量部を含有せしめてなる安定
化されたポリオレフイン樹脂組成物を提供するも
のである。 （式中Ｒは炭素原子数１〜15の炭化水素残基を
示し、ｎは０〜５の整数を示す。） 以下本発明について詳述する。 本発明で用いられるメラミン化合物の代表的な
具体例としては、メチレンジメラミン、エチレン
ジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメ
チレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、
デカメチレンジメラミン、ドデカメチレンジメラ
ミン、１，３−シクロヘキシレンジメラミン、ｐ
−フエニレンジメラミン、ｐ−キシリレンジメラ
ミン、ジエチレントリメラミン、トリエチレンテ
トラメラミン、テトラエチレンペンタメラミン、
ペンタエチレンヘキサメラミンなどが挙げられ
る。 本発明によつて安定化されるポリオレフインと
しては例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖低密度ポリエチレン、架橋ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポ
リメチルブテン−１、ポリメチルペンテン−１、
ポリブテン−１；単量体の共重合体例えばエチレ
ン／プロピレン共重合体、プロピレン／ブテン−
１共重合体、プロピレン／イソブチレン共重合
体、並にエチレン及びプロピレンとジエン、例え
ばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエ
チリデン・ノルボルネンとのターポリマー；上記
ホモポリマーの混合物、例えばポリプロピレンと
ポリエチレン、ポリプロピレンとポリブテン−
１、ポリプロピレンとポリイソブチレン等の混合
物が挙げられる。 本発明組成物には抗酸化剤を併用することが好
ましい。 フエノール系抗酸化剤としては、例えば２，６
−ジ−第３ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル
−（３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）チオグリコレート、ステアリル−β−（４−
ヒドロキシ−３，３−ジ−第３ブチルフエニル）
プロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−第
３ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、２，４，６−トリス（3′，5′−ジ−第３ブチ
ル−4′−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５
−トリアジン、ジステアリル（４−ヒドロキシ−
３−メチル−５−第３ブチル）ベンジルマロネー
ト、２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−第
３ブチルフエノール）、４，4′−メチレンビス
（２，６−ジ−第３ブチルフエノール）、２，2′−
メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）
ｐ−クレゾール〕、ビス〔３，５−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−第３ブチルフエニル）ブチリツク
アシド〕グリコールエステル、４，4′−ブチリデ
ンビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）、２，
2′−エチリデンビス（４，６−ジ−第３ブチルフ
エノール）、２，2′−エチリデンビス（４−第２
ブチル−６−第３ブチルフエノール）、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
第３ブチルフエニル）ブタン、ビス〔２−第３ブ
チル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−
第３ブチル−５−メチルベンジル）フエニル〕テ
レフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジ
メチル−３−ヒドロキシ−４−第３ブチル）ベン
ジルイソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，
６−ジフエニル−４−オクタデシロキシフエノー
ル、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート〕メタン、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート、１，３，５−トリス〔（３，５−
ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、２−
オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−第３ブチルアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、４，4′−チオビス（６−第３ブチ
ル−ｍ−クレゾール）などが挙げられ、特にステ
アリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第
３ブチルフエニル）プロピオネート、１，３，５
−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−
４−第３ブチルベンジル）イソシアヌレート、テ
トラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−第３ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕メタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ニルオキシエチル〕イソシアヌレートが有用であ
る。これらフエノール系抗酸化剤の添加量はポリ
オレフイン100重量部に対し、0.001〜５好ましく
は0.01〜３重量部である。 含リン抗酸化剤としては、例えば、トリオクチ
ルホスフアイト、トリラウリルホスフアイト、ト
リデシルホスフアイト、オクチル−ジフエニルホ
スフアイト、トリス（２，４−ジ−第３ブチルフ
エニル）ホスフアイト、トリフエニルホスフアイ
ト、トリス（ブトキシエチル）ホスフアイト、ト
リス（ノニルフエニル）ホスフアイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスフアイト、テト
ラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メ
チル−５−第３ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）ブタンジホスフアイト、テトラ（C12〜15混合
アルキル）−４，4′−イソプロピリデンジフエニ
ルジホスフアイト、テトラ（トリデシル）−４，
4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−第３ブチ
ルフエノール）ジホスフアイト、トリス（３，５
−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ホ
スフアイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフエニ
ル）ホスフアイト、水素化−４，4′−イソプロピ
リデンジフエノールポリホスフアイト、ビス（オ
クチルフエニル）・ビス〔４，4′−プチリデンビ
ス（３−メチル−６−第３ブチルフエノール）〕・
１，６−ヘキサンジオールジホスフアイト、フエ
ニル・４，4′イソプロピリデンジフエノール・ペ
ンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（２，
４−ジ−第３ブチルフエニル）ペンタエリスリト
ールジホスフアイト、ビス（２，６−ジ−第３ブ
チル−４−メチルフエニル）ペンタエリスリトー
ルジホスフアイト、トリス〔４，4′−イソプロピ
リデンビス（２−第３ブチルフエノール）〕ホス
フアイト、フエニル・ジイソデシルホスフアイ
ト、ジ（ノニルフエニル）ペンタエリスリトール
ジホスフアイト、トリス（１，３−ジ−ステアロ
イルオキシイソプロピル）ホスフアイト、４，
4′−イソプロピリデンビス（２−第３ブチルフエ
ノール）・ジ（ノニルフエニル）ホスフアイト、
９，10−ジ−ハイドロ−９−オキサ−10−フオス
フアフエナンスレン−10−オキサイド、テトラキ
ス（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）−４，４
−ビフエニレンジホスホナイトなどが挙げられ
る。 これらの化合物の内、特に、トリス（２，４−
ジ−第３ブチルフエニル）ホスフアイト、ジステ
アリル・ペンタエリスリトールジホスフアイト、
ビス（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）・ペン
タエリスリトールジホスフアイト及びテトラキス
（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）−４，4′−ビ
フエニレンジホスホナイトがその効果が大きく好
ましい。 これら含リン抗酸化剤の添加量はポリオレフイ
ン100重量部に対し、0.001〜５、好ましくは0.01
〜３重量部である。 硫黄系抗酸化剤としては、例えばジラウリル
−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジア
ルキルチオジプロピオネート及びブチル−、オク
チル−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキ
ルチオプロピオン酸の多価アルコール（例えばグ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒド
ロキシエチルイソシアヌレート）のエステル（例
えばペンタエリスリトールテトラキス（ドデシル
チオプロピオネート）が挙げられる。 これら硫黄系抗酸化剤の添加量はポリオレフイ
ン100重量部に対し、0.001〜５好ましくは0.01〜
３重量部である。 本発明の組成物に光安定剤を添加することによ
つてその耐光性を更に改善することができる。こ
れらの光安定剤としては、例えば、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクトキシベンゾフエノン、２，
2′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノ
ン、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン等のヒ
ドロキシベンゾフエノン類、２−（2′−ヒドロキ
シ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロ
キシ−３，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール）、
２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミルフ
エニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール類、フエニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチル
フエニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル
フエニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベ
ンゾエート類、２，2′−チオビス（４−ｔ−オク
チルフエノール）Ni塩、〔２，2′−チオビス（４
−ｔ−オクチルフエノラート）〕−ｎ−ブチルアミ
ンNi塩、（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ホスホン酸モノエチルエステル
Ni塩等のニツケル化合物類、α−シアノ−β−
メチル−β−（ｐ−メトキシフエニル）アクリル
酸メチル等の置換アクリロニトリル類、Ｎ−２−
エチルフエニル−N′−２−エトキシ−５−第３
ブチルフエニルシユウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチ
ルフエニル−N′−２−エトキシフエニルシユウ
酸ジアミド等のシユウ酸ジアニリド類及びビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−第３ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ト
リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシ
レート、Ｎ−ヒドロキシエチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジメチル縮合物、塩化シアヌル／第３オクチルア
ミン／１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン縮合物等
のピペリジン系化合物が挙げられる。その他必要
に応じて、本発明組成物は造核剤、金属石けん、
有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、顔料、
充填剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加
工助剤等を包含させることができる。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。しかしながら本発明はこれらの実施例によつ
て限定されるものではない。 実施例 １ ポリエチレンに対する本発明化合物の効果をみ
るために、次の配合物を160℃で５分間ロール練
り後160℃、200気圧で３分間プレスし厚さ0.5mm
のシートを作成した。次いで、このシート２枚の
間に60メツシユの銅ネツトをはさみ、160℃、200
気圧で３分間プレスし厚さ１mmのシートを作成し
た。 このシートを150℃のギヤーオープンに入れ、
劣化するまでの時間を測定した。その結果を表−
１に示す。 配 合 重量部 低密度ポリエチレン（ミラソン3530； 三井ポリケミカル社製） 100 テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ− 第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル） プロピオネート〕メタン 0.1 ビス（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）・ ペンタエリスリトールジホスフアイト 0.1 試 料（表−１） 0.15
【表】
【表】
実施例 ２
ポリプロピレンに対する本発明の効果をみるた
めに、下記配合物を250℃、20rpmで押し出し加
工し、ペレツトを作成した。このペレツトを180
℃、250気圧で５分間プレスし厚さ0.5mmのシート
を作成した。オリジナルシート及び150℃×48時
間処理したシートの各々の両面に銅箔を密着さ
せ、160℃のオーブンにに入れ、劣化するまでの
時間を測定した。その結果を表−２に示す。 配 合 重量部 ポリプロピレン（Profax 6501； 米国ハーキユレス社製） 100 テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ −第３ブチル−４−ヒドロキシフエニ ル）プロピオネート〕メタン 0.1 ジラウリルチオジプロピオネート 0.3 試 料（表−２） 0.3
めに、下記配合物を250℃、20rpmで押し出し加
工し、ペレツトを作成した。このペレツトを180
℃、250気圧で５分間プレスし厚さ0.5mmのシート
を作成した。オリジナルシート及び150℃×48時
間処理したシートの各々の両面に銅箔を密着さ
せ、160℃のオーブンにに入れ、劣化するまでの
時間を測定した。その結果を表−２に示す。 配 合 重量部 ポリプロピレン（Profax 6501； 米国ハーキユレス社製） 100 テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ −第３ブチル−４−ヒドロキシフエニ ル）プロピオネート〕メタン 0.1 ジラウリルチオジプロピオネート 0.3 試 料（表−２） 0.3
【表】
実施例 ３
次の配合物を250℃、20rpmで押し出し加工後、
250℃で射出成型し厚さ１mmのシートを作成した。
このシートの両面に銅箔を密着させて、160℃の
オーブンに入れ劣化するまでの時間を測定した。
その結果を表−３に示す。 配 合 重量部 ポリプロピレン（Profax 6501） 70 タルク 30 カルシウムステアレート 0.05 １，３，５−トリス（３，５−ジ−第３ブチル −４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
0.2 ペンタエリスリトールテトラキス（ドデ シルチオプロピオネート） 0.2 ジステアリル・ペンタエリスリトールジ ホスフアイト 0.1 試 料（表−３） 0.2
250℃で射出成型し厚さ１mmのシートを作成した。
このシートの両面に銅箔を密着させて、160℃の
オーブンに入れ劣化するまでの時間を測定した。
その結果を表−３に示す。 配 合 重量部 ポリプロピレン（Profax 6501） 70 タルク 30 カルシウムステアレート 0.05 １，３，５−トリス（３，５−ジ−第３ブチル −４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
0.2 ペンタエリスリトールテトラキス（ドデ シルチオプロピオネート） 0.2 ジステアリル・ペンタエリスリトールジ ホスフアイト 0.1 試 料（表−３） 0.2
【表】
実施例 ４
下記配合により、実施例２と同様にして厚さ
0.5mmのシートを作成し、実施例２と同様の試験
を行つた。その結果を表−４に示す。 配 合 重量部 ポリプロピレン（Profax 6501） 100 エチレンジメラミン* 0.3 抗酸化剤（表−４） 0.1 ＊但し、比較例４−１はエチレンジメラミンに代
えてメラミンを使用した。
0.5mmのシートを作成し、実施例２と同様の試験
を行つた。その結果を表−４に示す。 配 合 重量部 ポリプロピレン（Profax 6501） 100 エチレンジメラミン* 0.3 抗酸化剤（表−４） 0.1 ＊但し、比較例４−１はエチレンジメラミンに代
えてメラミンを使用した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン樹脂100重量部に対し、次の
一般式（）で表わされるメラミン化合物0.001
〜10重量部を含有せしめてなる安定化されたポリ
オレフイン樹脂組成物。 （式中Ｒは炭素原子数１〜15の炭化水素残基を
示し、ｎは０〜５の整数を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6629985A JPS61225232A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6629985A JPS61225232A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61225232A JPS61225232A (ja) | 1986-10-07 |
| JPH0554498B2 true JPH0554498B2 (ja) | 1993-08-12 |
Family
ID=13311793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6629985A Granted JPS61225232A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61225232A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2004291186B2 (en) * | 2003-11-24 | 2012-01-19 | Prometic Pharma Smt Limited | Triazine dimers for the treatment of autoimmune diseases |
| WO2023081347A1 (en) * | 2021-11-04 | 2023-05-11 | Dover Chemical Corporation | Phosphite antioxidants for fuels and related methods |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5841876A (ja) * | 1981-07-20 | 1983-03-11 | アメリカン・サイアナミド・カンパニ− | 光安定剤化合物 |
-
1985
- 1985-03-29 JP JP6629985A patent/JPS61225232A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61225232A (ja) | 1986-10-07 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |