JPH039134B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH039134B2 JPH039134B2 JP57135861A JP13586182A JPH039134B2 JP H039134 B2 JPH039134 B2 JP H039134B2 JP 57135861 A JP57135861 A JP 57135861A JP 13586182 A JP13586182 A JP 13586182A JP H039134 B2 JPH039134 B2 JP H039134B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl
- tert
- bis
- phosphite
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
本発明は安定化された合成樹脂組成物に関す
る。詳しくは、特定のエステル化合物を合成樹脂
に添加して成る耐熱性、耐候性、加工性等の改善
された合成樹脂組成物に関するものである。 ポリエチレン、ポリプロピレン、ABS、ポリ
塩化ビニル等の合成樹脂は熱及び光の作用により
劣化し、着色したり、機械的強度が低下し使用に
耐えなくなることが知られている。かかる合成樹
脂の劣化を防ぐ為にこれまで多くの添加剤が単独
であるいは種々組み合わせて用いられてきた。こ
れらの添加剤の中でもフエノール系抗酸化剤又は
硫黄系抗酸化剤はその安定化効果が比較的大き
く、広く使用されてきた。しかしながら、従来使
用されてきたこれら抗酸化剤はその効果が比較的
短時間で失なわれることが多く、特に屋外あるい
は湿潤雰囲気ではその効果が急速に失なわれるこ
とが多い。また、合成樹脂を高温で加工する際に
も、その効果が失なわれてしまい、実用上不満足
であつた。 本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ね
た結果、特定のエステル化合物を合成樹脂に添加
するならば、耐熱性、耐候性、加工性が著しく改
善されることを見い出し、本発明を完成したもの
である。 即ち、本発明は、次の一般式（）で表される
特定のエステル化合物を合成樹脂に添加して成る
安定化された合成樹脂組成物を提供するものであ
る。 （式中、Ｒは基
る。詳しくは、特定のエステル化合物を合成樹脂
に添加して成る耐熱性、耐候性、加工性等の改善
された合成樹脂組成物に関するものである。 ポリエチレン、ポリプロピレン、ABS、ポリ
塩化ビニル等の合成樹脂は熱及び光の作用により
劣化し、着色したり、機械的強度が低下し使用に
耐えなくなることが知られている。かかる合成樹
脂の劣化を防ぐ為にこれまで多くの添加剤が単独
であるいは種々組み合わせて用いられてきた。こ
れらの添加剤の中でもフエノール系抗酸化剤又は
硫黄系抗酸化剤はその安定化効果が比較的大き
く、広く使用されてきた。しかしながら、従来使
用されてきたこれら抗酸化剤はその効果が比較的
短時間で失なわれることが多く、特に屋外あるい
は湿潤雰囲気ではその効果が急速に失なわれるこ
とが多い。また、合成樹脂を高温で加工する際に
も、その効果が失なわれてしまい、実用上不満足
であつた。 本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ね
た結果、特定のエステル化合物を合成樹脂に添加
するならば、耐熱性、耐候性、加工性が著しく改
善されることを見い出し、本発明を完成したもの
である。 即ち、本発明は、次の一般式（）で表される
特定のエステル化合物を合成樹脂に添加して成る
安定化された合成樹脂組成物を提供するものであ
る。 （式中、Ｒは基
【式】または
基
【式】を示し、
R1はアルキル基またはフエニル基を示し、R2お
よびR3はそれぞれ独立して水素原子、アルキル
基またはフエニル基を示し、ｍは０〜８を示し、
ｎは１又は２を示す。 以下に本発明を更に詳細に説明する。 上記一般式中、R′で表わされるアルキル基と
してはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチ
ル、第３アミル、オクチル、第３オクチル、ノニ
ル、デシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロ
ヘキシル、ベンジル、α−メチルベンジル、α，
α−ジメチルベンジル等があげられる。 次に本発明で用いられるエステル化合物の具体
例を表−１に示す。なお、表中、−SPG−は基 を示し、＋は基
よびR3はそれぞれ独立して水素原子、アルキル
基またはフエニル基を示し、ｍは０〜８を示し、
ｎは１又は２を示す。 以下に本発明を更に詳細に説明する。 上記一般式中、R′で表わされるアルキル基と
してはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチ
ル、第３アミル、オクチル、第３オクチル、ノニ
ル、デシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロ
ヘキシル、ベンジル、α−メチルベンジル、α，
α−ジメチルベンジル等があげられる。 次に本発明で用いられるエステル化合物の具体
例を表−１に示す。なお、表中、−SPG−は基 を示し、＋は基
【式】を示し、＋＋は基
【式】を示す。
前記のエステル化合物の使用量は合成樹脂100
重量部に対して0.001〜５、好ましくは0.01〜３
重量部である。 また、本発明で用いられる前記エステル化合物
は従来から周知の方法により容易に合成すること
ができる。例えば、３，９−ビス（１，１−ジメ
チル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，10
−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンと酸
又はエステル類を反応させることにより容易に得
ることができる。以下に具体例を示す。 合成例 １ No.１（表−１）化合物の合成 ３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）−２，４，８，10−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン9.12ｇ（0.03モル）、
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）
フエニルプロピオン酸メチルエステル21.0ｇ
（0.072モル）及び触媒としてリチウムアミド0.06
ｇ（0.2重量％）の混合物を窒素雰囲気下140〜
150℃で約７時間撹拌し、この後４〜５mmHgの減
圧下において同温度で約５時間反応させた。反応
終了後、適量のトルエンを加え、水洗、脱水、脱
トルエンを行なつた。次いでｎ−ヘキサンを用い
て再結晶を行ない、白色粉末の目的物を得た。収
量は18.6ｇ（75.3％）、融点は100〜102℃であつ
た。 本発明によつて安定化される合成樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレ
フイン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオ
レフインおよびこれらの共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、ポリフツ素化ビニリデン、臭素化ポ
リエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチ
レン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合
体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化
ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素
化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−ア
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの
含ハロゲン合成樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例
えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニト
リルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル
酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポ
リメチルメタクリレートなどのメタクリレート樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルブチラール、直鎖ポリエステル、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリウレタン、ポリフエニレンオキサイド、
繊維素系樹脂、あるいはフエノール樹脂、ユリア
樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、シリコーン樹脂などを挙げること
ができる。更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、
スチレン−ブタジエン共重合ゴムなどのゴム類や
これらの樹脂のブレンド品であつてもよい。 また、過酸化物あるいは放射線等によつて架橋
させた架橋ポリエチレン等の架橋重合体及び発泡
剤によつて発泡させた発泡ポリスチレン等の発泡
重合体も包含される。 本発明の組成物にさらにフエノール系の抗酸化
剤を添加することによつて酸化安定性を改善する
ことができる。これらのフエノール系抗酸化剤と
してはたとえば、２，６−ジ−第３ブチル−ｐ−
クレゾール、２，６−ジフエニル−４−オクタデ
シロキシフエノール、ステアリル−（３，５−ジ
−メチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコ
レート、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−第３ブチルフエニル）プロピオネート、
ジステアリル−３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホネート、２，４，６−ト
リス（3′，5′−ジ−第３ブチル−4′−ヒドロキシ
ベンジルチオ）−１，３，５−トリアジン、ジス
テアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−第
３ブチル）ベンジルマロネート、２，2′−メチレ
ンビス（４−メチル−６−第３ブチルフエノー
ル）、４，4′−メチレンビス（２，６−ジ−第３
ブチルフエノール）、２，2′−メチレンビス〔６
−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレゾー
ル〕、ビス〔３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３
−第３ブチルフエニル）ブチリツクアシド〕グリ
コールエステル、４，4′−ブチリデンビス（６−
第３ブチル−ｍ−クレゾール）、２，2′−エチリ
デンビス（４，６−ジ−第３ブチルフエノール）、
２，2′−エチリデンビス（４−第２ブチル−６−
第２ブチルフエノール）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチル
フエニル）ブタン、ビス〔２−第３ブチル−４−
メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第３ブチル
−５−メチルベンジル）フエニル〕テレフタレー
ト、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３
−ヒドロキシ−４−第３ブチル）ベンジルイソシ
アヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，
６−トリメチルベンゼン、テトラキス〔メチレン
−３−（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネート〕メタン、１，３，
５−トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５
−トリス〔（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオニルオキシエチル〕イ
ソシアヌレート、２−オクチルチオ−４，６−ジ
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第３ブチル）フ
エノキシ−１，３，５−トリアジン、４，4′−チ
オビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）など
のフエノール類及び４，4′−ブチリデンビス（２
−第３ブチル−５−メチルフエノール）の炭酸オ
リゴエステル（例えば重合度２，３，４，５，
６，７，８，９，10など）などの多価フエノール
炭酸オリゴエステル類があげられる。 本発明の組成物にさらに硫黄系の抗酸化剤を加
えてその酸化安定性の改善をはかることもでき
る。これらの硫黄系抗酸化剤としては、例えばジ
ラウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−な
どのジアルキルチオジプロピオネート及びブチル
−、オクチル−、ラウリル−、ステアリル−など
のアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール
（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエ
ステル（例えばペンタエリスリトールテトララウ
リルチオプロピオネート）があげられる。 本発明の組成物に、さらにホスフアイト等の含
リン化合物を添加することによつて、耐光性及び
耐熱性を改善することができる。この含リン化合
物としては、例えばトリオクチルホスフアイト、
トリラウリルホスフアイト、トリデシルホスフア
イト、オクチル−ジフエニルホスフアイト、トリ
ス（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）ホスフア
イト、トリフエニルホスフアイト、トリス（ブト
キシエチル）ホスフアイト、トリス（ノニルフエ
ニル）ホスフアイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスフアイト、テトラ（トリデシル）
−１，１，３−トリス（２−メチル−５−第３ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）ブタンホスフア
イト、テトラ（C12〜15混合アルキル）−４，4′−
イソプロピリデンジフエニルホスフアイト、テト
ラ（トリデシル）−４，4′−ブチリデン（３−メ
チル−６−第３ブチルフエノール）ジホスフアイ
ト、トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）ホスフアイト、トリス（モノ・
ジ混合ノニルフエニル）ホスフアイト、水素化−
４，4′−イソプロピリデンジフエノールポリホス
フアイト、ビス（オクチルフエニル）・ビス〔４，
4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−第３ブチ
ルフエノール）〕・１，６−ヘキサンジオールジホ
スフアイト、フエニル・４，4′−イソプロピリデ
ンジフエノール・ペンタエリスリトールジホスフ
アイト、ビス（２，４−ジ−第３ブチルフエニ
ル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス
（２，６−ジ−第３ブチル−４−メチルフエニル）
ペンタエリスリトールジホスフアイト、トリス
〔４，4′−イソプロピリデンビス（２−第３ブチ
ルフエノール）〕ホスフアイト、フエニル・ジイ
ソデシルホスフアイト、ジ（ノニルフエニル）ペ
ンタエリスリトールジホスフアイト、トリス
（１，３−ジ−ステアロイルオキシイソプロピル）
ホスフアイト、４，4′−イソプロピリデンビス
（２−第３ブチルフエノール）・ジ（ノニルフエニ
ル）ホスフアイト、９，10−ジ−ハイドロ−９−
オキサ−10−フオスフアフエナンスレン−10−オ
キサイド、テトラキス（２，４−ジ−第３ブチル
フエニル）−４，4′−ビフエニレンジホスホナイ
トなどがあげられる。 本発明の組成物に光安定剤を添加することによ
つてその耐光性をさらに改善することができる。
これらの光安定剤としては、例えば、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフエノン、２，
2′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノ
ン、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン等のヒ
ドロキシベンゾフエノン類、２−（2′−ヒドロキ
シ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロ
キシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミルフ
エニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール類、フエニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチル
フエニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル
フエニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−
ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾ
エート類、２，2′−チオビス（４−ｔ−オクチル
フエノール）Ni塩、〔２，2′−チオビス（４−ｔ
−オクチルフエノラート）〕−２−ブチルアミン
Ni、（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルNi塩
等のニツケル化合物類、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−第３ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル−マロネート、ビス
（１−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ビス（３，５−ジ−第３
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラ
カルボキシレート、１−ヒドロキシエチル−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノー
ル／コハク酸ジエチル縮合物、塩化シアヌル／第
３オクチルアミン／１，６−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキ
サン縮合物等のピペリジン化合物、α−シアノ−
β−メチル−β−（ｐ−メトキシフエニル）アク
リル酸メチル等の置換アクリロニトリル類及びＮ
−２−エチルフエニル−N′−２−エトキシ−５
−第３ブチルフエニルシユウ酸ジアミド、Ｎ−２
−エチルフエニル−N′−２−エトキシフエニル
シユウ酸ジアミド等のシユウ酸ジアニリド類があ
げられる。 その他必要に応じて、本発明組成物は重金属不
活性化剤、造核剤、金属石けん、有機錫化合物、
可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤、発泡
剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等を包
含させることができる。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
つて限定されるものではない。 実施例 １ 次の配合物をミキサーで５分間配合したあと、
押出機でコンパウンドを作成した（シリンダ−温
度230℃及び240℃、ヘツドダイス温度250℃、回
転数20rpm）。 このパウンドを用いて95×40×１mmの試験片を
射出成型機で作成した（シリンダー温度240℃、
ノズル温度250℃、射出圧475Kg／cm2）。得られた
試験片を用いて160℃のギヤーオーブン中で熱安
定性を測定し、またハンター比色計を用いて72時
間螢光灯照射後の試験片の黄色度（％）を測定し
た。結果を表−２に示す。 〈配 合〉 ポリプロピレン樹脂（profax6501ハーキユレ
ス社製 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.2 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 エステル化合物（表−２） 0.1
重量部に対して0.001〜５、好ましくは0.01〜３
重量部である。 また、本発明で用いられる前記エステル化合物
は従来から周知の方法により容易に合成すること
ができる。例えば、３，９−ビス（１，１−ジメ
チル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，10
−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンと酸
又はエステル類を反応させることにより容易に得
ることができる。以下に具体例を示す。 合成例 １ No.１（表−１）化合物の合成 ３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）−２，４，８，10−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン9.12ｇ（0.03モル）、
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）
フエニルプロピオン酸メチルエステル21.0ｇ
（0.072モル）及び触媒としてリチウムアミド0.06
ｇ（0.2重量％）の混合物を窒素雰囲気下140〜
150℃で約７時間撹拌し、この後４〜５mmHgの減
圧下において同温度で約５時間反応させた。反応
終了後、適量のトルエンを加え、水洗、脱水、脱
トルエンを行なつた。次いでｎ−ヘキサンを用い
て再結晶を行ない、白色粉末の目的物を得た。収
量は18.6ｇ（75.3％）、融点は100〜102℃であつ
た。 本発明によつて安定化される合成樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレ
フイン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオ
レフインおよびこれらの共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、ポリフツ素化ビニリデン、臭素化ポ
リエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチ
レン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合
体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化
ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素
化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−ア
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの
含ハロゲン合成樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例
えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニト
リルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル
酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポ
リメチルメタクリレートなどのメタクリレート樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルブチラール、直鎖ポリエステル、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリウレタン、ポリフエニレンオキサイド、
繊維素系樹脂、あるいはフエノール樹脂、ユリア
樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、シリコーン樹脂などを挙げること
ができる。更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、
スチレン−ブタジエン共重合ゴムなどのゴム類や
これらの樹脂のブレンド品であつてもよい。 また、過酸化物あるいは放射線等によつて架橋
させた架橋ポリエチレン等の架橋重合体及び発泡
剤によつて発泡させた発泡ポリスチレン等の発泡
重合体も包含される。 本発明の組成物にさらにフエノール系の抗酸化
剤を添加することによつて酸化安定性を改善する
ことができる。これらのフエノール系抗酸化剤と
してはたとえば、２，６−ジ−第３ブチル−ｐ−
クレゾール、２，６−ジフエニル−４−オクタデ
シロキシフエノール、ステアリル−（３，５−ジ
−メチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコ
レート、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−第３ブチルフエニル）プロピオネート、
ジステアリル−３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホネート、２，４，６−ト
リス（3′，5′−ジ−第３ブチル−4′−ヒドロキシ
ベンジルチオ）−１，３，５−トリアジン、ジス
テアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−第
３ブチル）ベンジルマロネート、２，2′−メチレ
ンビス（４−メチル−６−第３ブチルフエノー
ル）、４，4′−メチレンビス（２，６−ジ−第３
ブチルフエノール）、２，2′−メチレンビス〔６
−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレゾー
ル〕、ビス〔３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３
−第３ブチルフエニル）ブチリツクアシド〕グリ
コールエステル、４，4′−ブチリデンビス（６−
第３ブチル−ｍ−クレゾール）、２，2′−エチリ
デンビス（４，６−ジ−第３ブチルフエノール）、
２，2′−エチリデンビス（４−第２ブチル−６−
第２ブチルフエノール）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチル
フエニル）ブタン、ビス〔２−第３ブチル−４−
メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第３ブチル
−５−メチルベンジル）フエニル〕テレフタレー
ト、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３
−ヒドロキシ−４−第３ブチル）ベンジルイソシ
アヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，
６−トリメチルベンゼン、テトラキス〔メチレン
−３−（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネート〕メタン、１，３，
５−トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５
−トリス〔（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオニルオキシエチル〕イ
ソシアヌレート、２−オクチルチオ−４，６−ジ
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第３ブチル）フ
エノキシ−１，３，５−トリアジン、４，4′−チ
オビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）など
のフエノール類及び４，4′−ブチリデンビス（２
−第３ブチル−５−メチルフエノール）の炭酸オ
リゴエステル（例えば重合度２，３，４，５，
６，７，８，９，10など）などの多価フエノール
炭酸オリゴエステル類があげられる。 本発明の組成物にさらに硫黄系の抗酸化剤を加
えてその酸化安定性の改善をはかることもでき
る。これらの硫黄系抗酸化剤としては、例えばジ
ラウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−な
どのジアルキルチオジプロピオネート及びブチル
−、オクチル−、ラウリル−、ステアリル−など
のアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール
（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエ
ステル（例えばペンタエリスリトールテトララウ
リルチオプロピオネート）があげられる。 本発明の組成物に、さらにホスフアイト等の含
リン化合物を添加することによつて、耐光性及び
耐熱性を改善することができる。この含リン化合
物としては、例えばトリオクチルホスフアイト、
トリラウリルホスフアイト、トリデシルホスフア
イト、オクチル−ジフエニルホスフアイト、トリ
ス（２，４−ジ−第３ブチルフエニル）ホスフア
イト、トリフエニルホスフアイト、トリス（ブト
キシエチル）ホスフアイト、トリス（ノニルフエ
ニル）ホスフアイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスフアイト、テトラ（トリデシル）
−１，１，３−トリス（２−メチル−５−第３ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）ブタンホスフア
イト、テトラ（C12〜15混合アルキル）−４，4′−
イソプロピリデンジフエニルホスフアイト、テト
ラ（トリデシル）−４，4′−ブチリデン（３−メ
チル−６−第３ブチルフエノール）ジホスフアイ
ト、トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）ホスフアイト、トリス（モノ・
ジ混合ノニルフエニル）ホスフアイト、水素化−
４，4′−イソプロピリデンジフエノールポリホス
フアイト、ビス（オクチルフエニル）・ビス〔４，
4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−第３ブチ
ルフエノール）〕・１，６−ヘキサンジオールジホ
スフアイト、フエニル・４，4′−イソプロピリデ
ンジフエノール・ペンタエリスリトールジホスフ
アイト、ビス（２，４−ジ−第３ブチルフエニ
ル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス
（２，６−ジ−第３ブチル−４−メチルフエニル）
ペンタエリスリトールジホスフアイト、トリス
〔４，4′−イソプロピリデンビス（２−第３ブチ
ルフエノール）〕ホスフアイト、フエニル・ジイ
ソデシルホスフアイト、ジ（ノニルフエニル）ペ
ンタエリスリトールジホスフアイト、トリス
（１，３−ジ−ステアロイルオキシイソプロピル）
ホスフアイト、４，4′−イソプロピリデンビス
（２−第３ブチルフエノール）・ジ（ノニルフエニ
ル）ホスフアイト、９，10−ジ−ハイドロ−９−
オキサ−10−フオスフアフエナンスレン−10−オ
キサイド、テトラキス（２，４−ジ−第３ブチル
フエニル）−４，4′−ビフエニレンジホスホナイ
トなどがあげられる。 本発明の組成物に光安定剤を添加することによ
つてその耐光性をさらに改善することができる。
これらの光安定剤としては、例えば、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフエノン、２，
2′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノ
ン、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン等のヒ
ドロキシベンゾフエノン類、２−（2′−ヒドロキ
シ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロ
キシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミルフ
エニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール類、フエニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチル
フエニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル
フエニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−
ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾ
エート類、２，2′−チオビス（４−ｔ−オクチル
フエノール）Ni塩、〔２，2′−チオビス（４−ｔ
−オクチルフエノラート）〕−２−ブチルアミン
Ni、（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルNi塩
等のニツケル化合物類、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−第３ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル−マロネート、ビス
（１−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ビス（３，５−ジ−第３
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラ
カルボキシレート、１−ヒドロキシエチル−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノー
ル／コハク酸ジエチル縮合物、塩化シアヌル／第
３オクチルアミン／１，６−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキ
サン縮合物等のピペリジン化合物、α−シアノ−
β−メチル−β−（ｐ−メトキシフエニル）アク
リル酸メチル等の置換アクリロニトリル類及びＮ
−２−エチルフエニル−N′−２−エトキシ−５
−第３ブチルフエニルシユウ酸ジアミド、Ｎ−２
−エチルフエニル−N′−２−エトキシフエニル
シユウ酸ジアミド等のシユウ酸ジアニリド類があ
げられる。 その他必要に応じて、本発明組成物は重金属不
活性化剤、造核剤、金属石けん、有機錫化合物、
可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤、発泡
剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等を包
含させることができる。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
つて限定されるものではない。 実施例 １ 次の配合物をミキサーで５分間配合したあと、
押出機でコンパウンドを作成した（シリンダ−温
度230℃及び240℃、ヘツドダイス温度250℃、回
転数20rpm）。 このパウンドを用いて95×40×１mmの試験片を
射出成型機で作成した（シリンダー温度240℃、
ノズル温度250℃、射出圧475Kg／cm2）。得られた
試験片を用いて160℃のギヤーオーブン中で熱安
定性を測定し、またハンター比色計を用いて72時
間螢光灯照射後の試験片の黄色度（％）を測定し
た。結果を表−２に示す。 〈配 合〉 ポリプロピレン樹脂（profax6501ハーキユレ
ス社製 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.2 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 エステル化合物（表−２） 0.1
【表】
実施例 ２
本発明で用いられるエステル化合物の、高温加
工時の安定化効果をみるために、次の配合物を混
合した後、300℃で押出し加工した。押出し回数
１回、３回、５回のコンパウンドを用いそのメル
トインデツクス（ｇ／10min）の変化を測定し
た。結果を表−３に示す。 〈配 合〉 ポリプロピレン樹脂（Profax6501） 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.2 エステル化合物（表−３） 0.3
工時の安定化効果をみるために、次の配合物を混
合した後、300℃で押出し加工した。押出し回数
１回、３回、５回のコンパウンドを用いそのメル
トインデツクス（ｇ／10min）の変化を測定し
た。結果を表−３に示す。 〈配 合〉 ポリプロピレン樹脂（Profax6501） 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.2 エステル化合物（表−３） 0.3
【表】
実施例 ３
次の配合物を150℃で５分間ミキシングロール
で混練し、次いで150℃、180Kg／cm2の条件で５分
間縮成型を行ない、厚さ1.0mmのシートを作成し
た。このシートを10×20mmの試験片として、アル
ミ箔上、150℃の温度でギヤーオーブン中での熱
安定性試験を行なつた。結果を表−４に示す。 〈配 合〉 ポリエチレン樹脂（ゼツクス5100E三井石油化
学社製） 100重量部 ジステアリルチオジプロピオネート 0.3 エステル化合物（表−４） 0.05
で混練し、次いで150℃、180Kg／cm2の条件で５分
間縮成型を行ない、厚さ1.0mmのシートを作成し
た。このシートを10×20mmの試験片として、アル
ミ箔上、150℃の温度でギヤーオーブン中での熱
安定性試験を行なつた。結果を表−４に示す。 〈配 合〉 ポリエチレン樹脂（ゼツクス5100E三井石油化
学社製） 100重量部 ジステアリルチオジプロピオネート 0.3 エステル化合物（表−４） 0.05
【表】
【表】
実施例 ４
ABS樹脂（スタイラツク200：旭ダウ）
100重量部 カルシウムステアレート 1.0 エステル化合物（表−５） 0.3 上記配合物を200℃で押出し加工してペレツト
を作成し、このペレツトを用い230℃でインジエ
クシヨン加工して試験片を作成した。この試験片
の135℃のギヤーオーブン中で30時間加熱後の着
色の度合をハンター比色計で測定した白色度で示
した。さらに試験片の20℃でのIzod衝撃値も測定
した。結果を表−５に示す。
100重量部 カルシウムステアレート 1.0 エステル化合物（表−５） 0.3 上記配合物を200℃で押出し加工してペレツト
を作成し、このペレツトを用い230℃でインジエ
クシヨン加工して試験片を作成した。この試験片
の135℃のギヤーオーブン中で30時間加熱後の着
色の度合をハンター比色計で測定した白色度で示
した。さらに試験片の20℃でのIzod衝撃値も測定
した。結果を表−５に示す。
【表】
【表】
実施例 ５
固有粘度0.56ｒ／ｇ（クロロホルム中25℃）の
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレンオ
キサイド）50重量部、ポリスチレン47.5重量部、
ポリカーボネート2.5重量部、酸化チタン3.0重量
部、及びエステル化合物0.3重量部を加え、ヘン
シエルミキサーにて十分混合し押出機でペレツト
化、次いで射出成型により試験片を作成した。こ
の試験片をギヤーオーブン中で125℃、100時間加
熱し、伸び及びアイゾツト衝撃値保持率を測定し
た。結果を表−６に示す。
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレンオ
キサイド）50重量部、ポリスチレン47.5重量部、
ポリカーボネート2.5重量部、酸化チタン3.0重量
部、及びエステル化合物0.3重量部を加え、ヘン
シエルミキサーにて十分混合し押出機でペレツト
化、次いで射出成型により試験片を作成した。こ
の試験片をギヤーオーブン中で125℃、100時間加
熱し、伸び及びアイゾツト衝撃値保持率を測定し
た。結果を表−６に示す。
【表】
実施例 ６
次の配合物を、混練ロールで加工し、厚さ１mm
のシートを作成した。このシートを用い、190℃
における熱安定性、初期着色性の試験を行なつ
た。またウエザロメータによる耐候性の試験を行
なつた。その結果を表−７に示す。 〈配 合〉 ポリ塩化ビニル（ビニカ37H） 100重量部 ジ−２−エチルヘキシルフタレート 45 トリクレジルホスフエート 3.0 ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル
2.0 ステアリン酸亜鉛 0.8 ステアリン酸バリウム 0.4 バリウムノニルフエネート 0.5 オクチルジフエニルホスフアイト 0.5 ソルビタンモノパルミテート 3.0 メチレンビスステアリルアミド 0.3 エステル化合物（表−７） 0.1
のシートを作成した。このシートを用い、190℃
における熱安定性、初期着色性の試験を行なつ
た。またウエザロメータによる耐候性の試験を行
なつた。その結果を表−７に示す。 〈配 合〉 ポリ塩化ビニル（ビニカ37H） 100重量部 ジ−２−エチルヘキシルフタレート 45 トリクレジルホスフエート 3.0 ビスフエノールＡ・ジグリシジルエーテル
2.0 ステアリン酸亜鉛 0.8 ステアリン酸バリウム 0.4 バリウムノニルフエネート 0.5 オクチルジフエニルホスフアイト 0.5 ソルビタンモノパルミテート 3.0 メチレンビスステアリルアミド 0.3 エステル化合物（表−７） 0.1
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式（）で表されるエステル化合物
を合成樹脂に添加して成る安定化された合成樹脂
組成物。 （式中、Ｒは基【式】または 基 【式】を示し、 R1はアルキル基またはフエニル基を示し、R2お
よびR3はそれぞれ独立して水素原子、アルキル
基またはフエニル基を示し、ｍは０〜８を示し、
ｎは１又は２を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57135861A JPS5925826A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | 安定化合成樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57135861A JPS5925826A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | 安定化合成樹脂組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11610190A Division JPH02289635A (ja) | 1990-05-02 | 1990-05-02 | 安定化合成樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5925826A JPS5925826A (ja) | 1984-02-09 |
| JPH039134B2 true JPH039134B2 (ja) | 1991-02-07 |
Family
ID=15161473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57135861A Granted JPS5925826A (ja) | 1982-08-04 | 1982-08-04 | 安定化合成樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5925826A (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59231089A (ja) * | 1983-06-14 | 1984-12-25 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン誘導体および該化合物からなる有機材料の安定剤 |
| JPS60197747A (ja) * | 1984-03-19 | 1985-10-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 合成樹脂用安定剤 |
| JPH0678456B2 (ja) * | 1985-03-04 | 1994-10-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 安定化されたポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
| JPH0635538B2 (ja) * | 1985-04-04 | 1994-05-11 | 住友化学工業株式会社 | ポリウレタン組成物 |
| JPH082998B2 (ja) * | 1985-04-09 | 1996-01-17 | 住友化学工業株式会社 | ポリオレフィン樹脂の酸化窒素ガス黄変を防止する方法 |
| JPH0662830B2 (ja) * | 1985-04-11 | 1994-08-17 | 住友化学工業株式会社 | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
| JPH0686453B2 (ja) * | 1985-06-13 | 1994-11-02 | 住友化学工業株式会社 | ヒドロキシフエニルプロピオン酸エステルの製造法 |
| JPH0739419B2 (ja) | 1985-06-21 | 1995-05-01 | 住友化学工業株式会社 | 新規な結晶構造を有するヒドロキシフエニルプロピオン酸エステル及びその製造法 |
| US4769479A (en) * | 1985-06-21 | 1988-09-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Hydroxyphenylpropionic acid ester with novel crystalline structure and production thereof |
| JPH0759652B2 (ja) * | 1985-08-07 | 1995-06-28 | 住友化学工業株式会社 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
| DE3673113D1 (de) * | 1985-10-11 | 1990-09-06 | Ciba Geigy Ag | Substituierte p-hydroxyphenylverbindungen. |
| JP2648877B2 (ja) * | 1988-10-14 | 1997-09-03 | 株式会社クラベ | エチレン共重合体組成物 |
| JP2906909B2 (ja) * | 1992-07-23 | 1999-06-21 | 住友化学工業株式会社 | 新規な結晶構造を有するヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル |
| JPH08143883A (ja) * | 1994-11-17 | 1996-06-04 | Dow Corning Asia Ltd | 耐熱性グリース組成物 |
| JP4626048B2 (ja) * | 2000-11-24 | 2011-02-02 | 住友化学株式会社 | ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルの製造方法 |
| EP2559735A1 (en) | 2010-04-14 | 2013-02-20 | Sumitomo Chemical Company Limited | Thermoplastic polymer composition and processing stabiliser |
| WO2011129392A1 (ja) | 2010-04-14 | 2011-10-20 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 |
| US20130041086A1 (en) | 2010-04-14 | 2013-02-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic polymer composition and stabiliser composition |
| JP2012107182A (ja) * | 2010-05-12 | 2012-06-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性ポリマー組成物 |
| JP5781806B2 (ja) * | 2010-06-14 | 2015-09-24 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物 |
| JP5712068B2 (ja) * | 2010-06-28 | 2015-05-07 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 |
| JP5712070B2 (ja) * | 2010-06-28 | 2015-05-07 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 |
| WO2012002372A1 (ja) * | 2010-06-28 | 2012-01-05 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 |
| JP5712069B2 (ja) * | 2010-06-28 | 2015-05-07 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 |
| JP5781807B2 (ja) * | 2010-06-29 | 2015-09-24 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性ポリマー組成物 |
| US20130109789A1 (en) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Olefin polymerization catalyst, process for producing olefin polymer, polypropylene resin composition and article comprising the same |
| CN109096300B (zh) * | 2018-09-11 | 2019-11-15 | 广东新辉化学有限公司 | 一种氰酸酯单体的中间体及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53138446A (en) * | 1977-05-10 | 1978-12-02 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Resin composition |
-
1982
- 1982-08-04 JP JP57135861A patent/JPS5925826A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5925826A (ja) | 1984-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH039134B2 (ja) | ||
| JPS6261073B2 (ja) | ||
| US4897438A (en) | Stabilized synthetic resin composition | |
| JPH0455226B2 (ja) | ||
| JPH0481624B2 (ja) | ||
| JPH0513187B2 (ja) | ||
| JPS6239625B2 (ja) | ||
| JP2622729B2 (ja) | 耐光性の改善された高分子材料組成物 | |
| JPS62141066A (ja) | 安定化された合成高分子材料組成物 | |
| JPS648668B2 (ja) | ||
| JPH0124172B2 (ja) | ||
| JPH0257585B2 (ja) | ||
| JP2529714B2 (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
| JPH1180563A (ja) | 合成樹脂組成物 | |
| JPS625464B2 (ja) | ||
| JPS6045226B2 (ja) | 安定化合成樹脂組成物 | |
| JPS6155527B2 (ja) | ||
| JPS6245901B2 (ja) | ||
| JPS6312664A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
| JPH0357151B2 (ja) | ||
| JPH0136501B2 (ja) | ||
| JPH0725931B2 (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
| JPS6345700B2 (ja) | ||
| JPH0562908B2 (ja) | ||
| JPS62297361A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 |