JPH0748110B2

JPH0748110B2 - 感光材料

Info

Publication number: JPH0748110B2
Application number: JP62188580A
Authority: JP
Inventors: 卓中村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-07-28
Filing date: 1987-07-28
Publication date: 1995-05-24
Anticipated expiration: 2010-05-24
Also published as: US4939064A; DE3885178D1; JPS6432251A; EP0301539B1; EP0301539A2; DE3885178T2; EP0301539A3

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合
物を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜
像を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に
使用することができる。

画像形成方法の例は、特公昭45−11149号、同47−20741
号、同49−10697号、特開昭57−138632号、同57−14263
8号、同57−176033号、同57−211146号、同58−107529
号、同58−121031号、同58−169143号各公報に記載され
ている。これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現
像液を用いて現像する際、共存する重合性化合物（例、
ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化合物を
形成するものである。従って上記方法は、液体を用いる
現像処理が必要であり、またその処理には比較的長い時
間が必要であった。

上記方法の改良として、特開昭61−69062号、同61−731
45号、同61−183640号、同61−188535号、同61−228441
号各公報に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうこ
とができる方法が記載されている。上記方法は、感光性
銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性
化合物）及びバインダーからなる感光層を支持体上に担
持させた記録材料（感光材料）を使用するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。

さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法が、特開昭61−
260241号公報に記載されている。この方法は、加熱する
ことにより、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還
元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時
に、他の部分の重合を促進するものである。

以上述べたような画像形成方法に用いることができる感
光材料の一態様として、ハロゲン化銀、重合性化合物等
の感光層の構成成分をマイクロカプセルに収容した構成
の感光材料が特開昭61−275742号公報に記載されてい
る。上記のようなマイクロカプセル（以下、感光性マイ
クロカプセルと記す）を用いた態様の感光材料は、鮮明
な、特に鮮鋭度が優れた画像が得られる利点がある。

一方、上記の画像形成方法の現像処理における重合反応
は、アルカリ性の条件下において円滑に進行する。この
ため、感光材料の感光層中に画像形成促進剤として、塩
基または塩基プレカーサーを含ませておくことができ
る。感光層が塩基または塩基プレカーサーを含むことを
特徴とする感光材料については、特願昭60−227528号明
細書に記載がある。

塩基または塩基プレカーサーを前述した感光性マイクロ
カプセルを用いた感光材料に添加する場合、塩基または
塩基プレカーサーを感光性マイクロカプセルに収容する
ことが、塩基または塩基プレカーサーの画像形成促進機
能の点で好ましい。しかし、感光性マイクロカプセルに
塩基を収容すると、製造後、使用時に至る保存期間中に
感光材料の感度が低下する問題があった。また、上記特
願昭60−227528号明細書等には、カルボン酸と有機塩基
の塩等の様々な種類の塩基プレカーサーが記載されてい
るが、いずれの塩基プレカーサーも保存中の安定性と画
像形成時における分解（塩基生成）の迅速性という二つ
の要求を充分に両立してはいなかった。さらに、感光性
マイクロカプセルの外殻を形成する処理における反応条
件（特に反応温度、一般に30℃乃至80℃）に対して安定
であり、かつ感光材料の熱現像処理（加熱温度は、通常
80℃乃至200℃で、一般に上記反応温度よりも50〜120℃
程度高温）において迅速に塩基を生成する塩基プレカー
サーが見出されていなかった。

以上の理由により、従来の感光材料を用いる画像形成に
おいては、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイク
ロカプセルの外部の感光層中に添加し、現像時において
塩基を感光性マイクロカプセルの内部に浸透させる方法
が一般に採用されていた。

［発明の要旨］本発明の目的は、保存安定性が良く、かつ非常に鮮明な
画像を得ることができる感光材料を提供することであ
る。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を収容するマイクロカプセル、およびカルボ
ン酸と有機塩基との塩からなる塩基プレカーサーを含む
感光層を有する感光材料であって、上記塩基プレカーサーを構成する有機塩基が、下記式
（Ｉ）で表わされるアミジンから水素原子を一個または
二個除いた原子団に相当する部分構造を二個乃至四個、
および該部分構造の連結基からなる二酸乃至四酸塩基で
あり、かつ上記塩基プレカーサーが上記マイクロカプセ
ルに収容されていることを特徴とする感光材料を提供す
るものである。

［上記式（Ｉ）において、 R¹、R²、R³およびR⁴は、それぞれ、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基および複素環残基からなる群
より選ばれる一価の基であり（各基は一個以上の置換基
を有していてもよい）、そして R¹、R²、R³およびR⁴から選ばれる任意の二個の基は、互い
に結合して、五員または六員の含窒素複素環を形成して
いてもよい］［発明の効果］本発明の感光材料は、塩基プレカーサーとして、上記の
カルボン酸と有機塩基との塩を用い、これを感光性マイ
クロカプセルに収容したことを特徴とする。

本発明者の研究により、塩基プレカーサーを構成する有
機塩基を上記のような二酸乃至四酸塩基とすることによ
って、一定以下の温度（例えば、マイクロカプセルの外
殻を形成する処理の反応温度および感光材料の保存温
度）では極めて安定であり、温度が上記一定値（すなわ
ち、感光材料の現像時における加熱温度）まで上昇する
と急激に塩基を放出する塩基プレカーサーが得られるこ
とがわかった。この理由については、以下のように推定
することができる。

カルボン酸と有機塩基からなる塩において、有機塩基が
二酸乃至四酸塩基である塩は、有機塩基が一酸塩基であ
る塩と比較して、より安定な結晶構造を有している。特
に、二酸乃至四酸塩基が対称性を有している場合は、結
晶構造は顕著に安定になる。

また、上記塩基プレカーサーを構成するカルボン酸には
アリール基等の脱炭酸促進基を導入する場合が多い。こ
のため、一般に上記カルボン酸は疎水性残基を有してい
る。カルボン酸が疎水性残基を有し、かつ有機塩基が二
酸乃至四酸塩基である塩においては、複数のカルボン酸
の疎水性残基が、有機塩基の周囲にイオン結合を介して
位置する。上記のようにカルボン酸の疎水性残基に囲ま
れた中心に有機塩基が位置する構造は、有機塩基が一酸
塩基であり、有機塩基とカルボン酸の疎水性残基がイオ
ン結合を介して両端に位置する場合と比較して、結晶構
造がより安定になる。

本発明者の研究によれば、カルボン酸と有機塩基との塩
からなる塩基プレカーサーは、加熱時に溶融もしくは感
光材料中に含まれるバインダー等に溶解した後、カルボ
ン酸の脱炭酸反応が開始される。以上述べたように安定
した結晶構造を有する塩からなる塩基プレカーサーは、
温度が一定の値に上昇するまで結晶構造が維持され、溶
融もしくは溶解して結晶構造が崩壊すると、急激にカル
ボン酸の脱炭酸反応が起こり、塩基を放出する。

なお、カルボン酸が疎水性残基を有する場合、本発明に
用いる塩基プレカーサーの有機塩基およびカルボン酸の
カルボキシル基は上記疎水性残基によってブロックされ
ている。すなわち、バインダー（一般に親水性）への溶
解を妨げられ、一方で疎水性残基の分子間相互作用で安
定化されている。このため、カルボン酸が疎水性残基を
有する場合、本発明の感光材料において上記塩基プレカ
ーサーは、さらに優れた安定性を示す。

さらに、本発明に用いる塩基プレカーサーは、上記式
（Ｉ）で表わされるアミジンから誘導される二酸乃至四
酸塩基を有機塩基として有するものである。従って、上
記塩基プレカーサーは、強い塩基性を有するアミジン誘
導体を放出するため、現像時における塩基の作用（画像
形成促進作用）が優れている。

以上述べたような優れた特性を有する塩基プレカーサー
を用いることで、塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセルに収容することが可能になった。すなわち、上記
塩基プレカーサーは比較的明確な分解点（塩基生成温
度）を有しているため、感光性マイクロカプセルの外殻
を形成する処理の反応温度と熱現像処理における加熱温
度との比較的狭い温度差でも、塩基生成に関する挙動を
著しく変化させることができる。

本発明の感光材料は、塩基プレカーサーを感光性マイク
ロカプセルの内部に収容するものであるため、現像時に
生成した塩基が画像形成促進剤として、感光性マイクロ
カプセルの内部の各成分に直ちに作用する。

以上の結果、本発明の感光材料は、長期間の保存後、ま
たは過酷な条件下の保存後においても、感度の高い非常
に鮮明な画像を得ることができる。

［発明の詳細な記述］本発明の感光材料に用いる塩基プレカーサーは、カルボ
ン酸と有機塩基との塩からなる。そして、上記有機塩基
は、分子内、下記式（Ｉ）で表わされるアミジンから水
素原子を一個または二個除いた原子団に相当する部分構
造を二個乃至四個有する。

上記式（Ｉ）におけるR¹、R²、R³およびR⁴は、それぞれ、
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基および複
素環残基からなる群より選ばれる一価の基である。これ
らのうちでは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基およびアリール基が好ましい。なお、
各基は一個以上の置換基を有していてもよい。アルキル
基、アルケニル基およびアルキニル基の炭素原子数は、
１乃至６であることが好ましい。上記シクロアルキル基
の例としては、シクロヘキシル基を挙げることができ
る。上記アラルキル基の例としてはベンジル基を挙げる
ことができる。上記アリール基の例としては、フェニル
基を挙げることができる。

R¹、R²、R³およびR⁴から選ばれる任意の二個の基は、互い
に結合して、五員または六員の含窒素複素環を形成して
いてもよい。なお、R¹およびR²が互いに結合して、下記
式（Ｉ−２）で表わされる環状アミジンを構成している
ことが特に好ましい。

上記式（Ｉ−２）におけるR¹⁵は、エチレン基、プロピ
レン基、ビニレン基、プロペニレン基からなる群より選
ばれる二価の基である。なお、各基は一個以上の置換基
を有していてもよい。これらのうちでは、エチレン基お
よびプロピレン基が好ましく、プロピレン基が特に好ま
しい。すなわち、上記式（Ｉ−２）で表わされる環状ア
ミジンは、２−イミダゾリン、1,4,5,6−テトラヒドロ
ピリミジンまたはこれらの誘導体であることが好まし
く、1,4,5,6−テトラヒドロピリミジンまたはその誘導
体であることが特に好ましい。

R¹⁶は、式（Ｉ）におけるR³と同様の定義を有する。な
お、R¹⁶は水素原子またはアルキル基であることが特に
好ましい。

R¹⁷は、式（Ｉ）におけるR⁴と同様の定義を有する。な
お、R¹⁷は水素原子であることが特に好ましい。

なお、以上述べたような式（Ｉ−２）で表わされる環状
アミジンには、他の複素環、脂肪族環（例、シクロヘキ
サン）および／または芳香族環が縮合していてもよい。

本発明に用いる塩基プレカーサーを構成する有機塩基
は、以上述べたような式（Ｉ）で表わされるアミジンか
ら水素原子を一個または二個除いた原子団に相当する部
分構造を二個乃至四個、および該部分構造の連結基とし
て炭化水素残基または複素環残基を一個以上からなる二
酸乃至四酸塩基である。

上記部分構造は、後述する式（II）で表わされるよう
に、連結基を構成する炭化水素または複素環の一価の置
換基として存在していることが好ましい。すなわち、上
記部分構造は、以上述べたような式（Ｉ）で表わされる
アミジンから水素原子を一個除いた原子団に相当するこ
とが好ましい。ただし、上記部分構造が、式（Ｉ）で表
わされるアミジンから水素原子を二個除いた原子団に相
当していてもよい。この場合、本発明に用いる塩基プレ
カーサーを構成する有機塩基は縮合型複素環（例えば、
三環式縮合環）を構成することができる。

下記式（II）で表わされる二酸乃至四酸塩基は、塩基プ
レカーサーに好ましく用いることができる。

R⁵(-B)_n （II）上記式（II）におけるR⁵は、ｎ価の炭化水素残基または
複素環残基であり、ｎは２乃至４の整数である。ｎは２
または４であることが好ましく、２であることがさらに
好ましい。ｎが２である場合において、R⁵を構成するこ
とができる炭化水素残基としては、アルキレン基（より
好ましくは炭素原子数１乃至６）およびアリーレン基
（より好ましくはフェニレン基）が好ましい。R⁵を構成
することができる複素環残基の例としては、ピリジン環
から誘導される残基を挙げることができる。

上記式（II）で表わされる二酸乃至四酸塩基は、対称性
を有していることが好ましい。本明細書において、上記
有機塩基が対称性を有しているとは、有機塩基の分子内
において、ｎ個のＢが全て同等（equivalent）であるこ
とを意味する。具体的には、ｎ個のＢについて、それぞ
れを異なる基に置き換えても、異性体を生じないことを
意味する。

上記式（II）におけるＢは、前述した式（Ｉ）で表わさ
れるアミジンから水素原子を一個除いた原子団に相当す
る一価の基である。

上記水素原子が除かれる位置については、特に制限はな
い。ただし、式（Ｉ）におけるR⁴が水素原子である場合
は、R⁴に相当する水素原子が除かれることが特に好まし
い。すなわち、式（II）で表わされる有機塩基は、下記
式（II−１）で表わされる二酸乃至四酸塩基であること
が特に好ましい。

上記式（II−１）におけるR²¹、R²²およびR²³は、それぞ
れ、前述した式（Ｉ）におけるR¹、R²およびR³と同様の
定義を有する。R²⁴およびｎは、それぞれ、前述した式
（II）におけるR⁵およびｎと同様の定義を有する。

R²¹、R²²およびR²³から選ばれる任意の二個の基は、互い
に結合して、五員または六員の含窒素複素環を形成して
いてもよい。なお、R²¹およびR²²が互いに結合して、下
記式（II−２）で表わされる二酸乃至四酸塩基を構成し
ていることが特に好ましい。

上記式（II−２）におけるR²⁵およびR²⁶は、それぞれ、
前述した式（Ｉ−２）におけるR¹⁵およびR¹⁶と同様の定
義を有する。

R²⁷およびｎは、それぞれ、前述した式（II）におけるR
⁵およびｎと同様の定義を有する。

以下に、本発明に用いる塩基プレカーサーを構成する有
機塩基の好ましい具体例を挙げる。

本発明に用いる塩基プレカーサーを構成するカルボン酸
は、カルボキシル基が一定の条件下において脱炭酸され
る性質を有する必要がある。ただし、一般にカルボキシ
ル基は上記性質を有しているため、塩基プレカーサーに
は様々な種類のカルボン酸を用いることができる。

本発明の感光材料の現像処理方法として熱現像処理を予
定する場合は、カルボキシル基は加熱条件下において脱
炭酸される性質を有することが好ましい。上記カルボキ
シル基の脱炭酸に要する加熱温度は、50乃至200℃であ
ることが好ましく、80乃至160℃であることがさらに好
ましい。

上記のような条件を満たすカルボン酸の例としては、前
述した各公報に記載されているトリクロロ酢酸、プロピ
オール酸、スルホニル酢酸等がある。なお、前述したよ
うに、カルボン酸はアリール基またはアリーレン基を脱
炭酸促進基として有することが好ましい。以上述べたよ
うなカルボン酸としては、下記式（III−１）で表わさ
れるスルホニル酢酸および下記式（III−２）で表わさ
れるプロピオール酸が特に好ましい。

上記式（III−１）におけるR³¹およびR³²は、それぞ
れ、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基および複素環残基か
らなる群より選ばれる一価の基である。これらのうちで
は、水素原子、アルキル基およびアリール基が好まし
く、水素原子が特に好ましい。なお、各基は一個以上の
置換基を有していてもよい。アルキル基、アルケニル基
およびアルキニル基の炭素原子数は、１乃至８であるこ
とが好ましい。

ｋは、１または２であり、ｋが１である場合、Ｙは、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アラルキル基、アリール基および複素環残基から
なる群より選ばれる一価の基である。これらのうちで
は、アリール基および複素環残基が好ましく、アリール
基が特に好ましい。なお、各基は一個以上の置換基を有
していてもよい。アリール基を置換することができる置
換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基等を挙げることができる。

ｋが２である場合、Ｙは、アルキレン基、アリーレン基
および複素環残基からなる群より選ばれる二価の基であ
る。これらのうちでは、アリーレン基および複素環残基
が好ましく、アリーレン基が特に好ましい。なお、各基
は一個以上の置換基を有していてもよい。アリーレン基
を置換することができる置換基の例は、上記アリール基
の置換基と同様である。

Ｚ（−Ｃ≡Ｃ−CO₂H）_m （III−２）上記式（III−１）におけるｍは１または２であり、ｍ
が１である場合、Ｚは、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基、アリール基、複素環残基およびカルボキシル基から
なる群より選ばれる一価の基である。これらのうちで
は、アリール基が特に好ましい。なお、各基は一個以上
の置換基を有していてもよい。

ｍが２である場合、Ｚは、アルキレン基、アリーレン基
および複素環残基からなる群より選ばれる二価の基であ
る。これらのうちでは、アリーレン基が特に好ましい。
なお、各基は一個以上の置換基を有していてもよい。

以下に、好ましいカルボン酸の具体例を挙げる。

本発明に用いる塩基プレカーサーは、以上述べたような
カルボン酸と有機塩基との塩からなる。カルボン酸と有
機塩基の組み合わせについては特に制限はない。ただ
し、カルボン酸と有機塩基との塩の融点は50℃乃至200
℃であることが好ましく、80℃乃至160℃であることが
さらに好ましい。

以下に塩基プレカーサーの具体例を示すが、本発明に用
いることができる塩基プレカーサーはこれらに限定され
るものではない。

本発明の感光材料は、以上述べたような塩基プレカーサ
ーを後述する感光性マイクロカプセルに収容するもので
ある。

本発明の感光材料は、上記塩基プレカーサーを感光層の
50重量％以下の範囲で含むことが好ましく、0.01乃至40
重量％の範囲で含むことがさらに好ましい。また、上記
塩基プレカーサーを二種類以上併用してもよい。

塩基プレカーサーは、固体の微粒子状分散物として感光
性マイクロカプセルに収容することが好ましい。塩基プ
レカーサーは、後述する感光性マイクロカプセルの製造
工程において、いずれの段階においても添加することが
できる。

以下、以上述べたような塩基プレカーサーと共に感光材
料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、こ
れらを収容するマイクロカプセル、および支持体につい
て順次説明する。なお、上記構成の感光材料を以下、単
に『感光材料』と略して記載する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−108533号、同59−4875
5号、同59−52237号各公報、米国特許第4433048号およ
び欧州特許第100984号各明細書に記載がある。また、特
願昭61−25576号明細書記載の感光材料のように、シェ
ル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いて
もよい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料のよう
に、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いてもよ
い。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61−2145
80号明細書記載の感光材料のように、比較的低カブリ値
のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61−55508号明細書記載の感光
材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である単分散
のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至５μｍであることが好ましく、0.001乃至
２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至10g/m²
の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン化銀のみ
の銀換算では、0.1g/m²以下とすることが好ましく、1mg
乃至90mg/m²とすることが特に好ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノー
ル類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２
−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−
５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、
スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホ
ンアミドピラゾロトリアゾール類、α−アルホンアミド
ケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類や
量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれかの
部分の重合性化合物を重合させることができる。なお、
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、還元剤として１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同61−228441号の各公
報、および、特願昭60−210657号、同60−226084号、同
60−227527号、同60−227528号、同61−42746号の各明
細書に記載（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載
のものを含む）がある。また上記還元剤については、T.
James著“The Theory of the Photographic Process"第
四版、291〜334頁（1977年）、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌Vol.170,1978年６月の第17029号（９〜15
頁）、および同誌Vol.176,1978年12月の第17643号（22
〜31頁）にも記載がある。また、特願昭61−55505号明
細書記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件
下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放出す
ることができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書
における感光材料にも、上記各明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって
本明細書における『還元剤』には、上記各公報、明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれ
る。これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各
明細書にも記載されているように、二種以上の還元剤を
混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する
場合における、還元剤の相互作用としては、第一に、い
わゆる超加成性によってハロゲン化銀（および／または
有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
（または重合を抑制すること）等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（N,N−ジエチ
ルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミノ
−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノー
ル、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル−
５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチル
カルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフト
ール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチル
−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐ
またはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−ホルミ
ル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジ
ン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフ
ェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２−｛（ｐまた
はｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−トリチル−
２−（2,6−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジ
ン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン、１−フェ
ニル−２−（2,4,6−トリクロロフェニル）ヒドラジ
ン、１−｛２−（2,5−ジ−ｔ−ベンチルフェノキシ）
ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニ
ル｝ヒドラジン、１−｛２−（2,5−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−ア
ミノフェニル｝ヒドラジン・ベンタデシルフルオロカブ
リル酸塩、３−インダゾリノン、１−（3,5−ジクロロ
ベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン、１−トリチル
−２−［｛（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスルファモ
イル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラジ
ン、１−｛４−（2,5−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェニ
ル｝ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒド
リル）−２−フェニルヒドラジン、１−ホルミル−２−
［４−｛２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−アセチル−２
−［４−｛２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−トリチル−
２−［｛2,6−ジクロロ−４−（N,N−ジ−２−エチルヘ
キシル）カルバモイル｝フェニル］ヒドラジン、１−
（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−（2,4−
ジクロロフェニル）ヒドラジン、１−トリチル−２−
［｛２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）
−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラジン、１−
ベンゾイル−２−トリチルヒドラジン、１−（４−ブト
キシベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、１−（2,
4−ジメトキシベンゾイル）−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ジブチルカルバモイルベンゾイル）−２
−トリチルヒドラジン、および１−（１−ナフトイル）
−２−トリチルヒドラジン等を挙げることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して0.1乃至1500モル％の範囲で使用することが好ま
しい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が80℃
以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感光
層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む態
様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質の
不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に
複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが
好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて転
写画像を形成する場合には、特願昭61−150079号明細書
記載の感光材料のように、重合性化合物として高粘度の
物質を用いることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、2,2−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとトリメチロールプロパン縮合物のジアクリレー
ト、2,2−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61−55504号明細書に記載があ
る。なお、前述した還元剤または後述する任意の成分で
ある色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデン
基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物とし
て使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物、あ
るいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質の使
用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至12万重量部の範囲で使用することが
好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至12000重量
部である。

本発明の感光材料は、前述した塩基プレカーサー、ハロ
ゲン化銀、還元剤、および重合生化合物をマイクロカプ
セルに収容する。このマイクロカプセルについては、特
に制限なく様々な公知技術を適用することができる。な
お、重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態にあ
る感光材料の例については特願昭60−117089号明細書に
記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明細書
に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂か
らなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特願昭61−53872号明細書に、アミノ・アル
デヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭61−53873号明細書に、
ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特願昭61−53874号明細書に、エポキ
シ樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特願昭61−53875号明細書に、ポリ
アミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特願昭
61−53877号明細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステ
ル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53878号明細書に
それぞれ記載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭61−176415号明細書記載の感光材料のよう
に、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好まし
い。

マイクロカプセルに含まれるハロゲン化銀は、マイクロ
カプセルの外殻を構成する壁材中に存在することが好ま
しい。マイクロカプセルの壁材中にハロゲン化銀を含む
感光材料については特願昭61−11556号明細書に記載が
ある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭61−42747
号明細書に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至20μｍである
ことが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は、
特願昭61−150080号明細書記載の感光材料のように、一
定値以上に均一に分布していることが好ましい。また、
マイクロカプセルの膜厚は、特願昭61−227767号明細書
記載の感光材料のように、粒子径に対して一定の値の範
囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルに収容されるハロゲン化銀につ
いては、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズを
マイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とするこ
とが好ましく、10分の１以下とすることがさらに好まし
い。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、
均一でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料は、以上述べたようなマイクロカプセルを含む
感光層を支持体上に設けてなるものである。この支持体
に関しては特に制限はないが、感光材料の使用方法とし
て熱現像処理を予定する場合には、現像処理の処理温度
に耐えることのできる材料を用いることが好ましい。支
持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙、
上質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属お
よびその類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、
セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリエチルテレフタレート等
のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマ
ーによってラミネートされた紙等を挙げることができ
る。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭61−52996号明細書記載の感光材料に用いられてい
る支持体のように、うねりによる規定方法に従う一定の
平滑度を有していることが好ましい。また、紙支持体を
用いる場合には、特願昭61−183050号明細書記載の感光
材料のように吸水度の低い紙支持体、特願昭61−191273
号明細書記載の感光材料のように一定のベック平滑度を
有する紙支持体、特願昭61−227766号明細書記載の感光
材料のように収縮率が低い紙支持体、特願昭61−227768
号明細書記載の感光材料のように透気性が低い紙支持
体、特願昭61−243552号明細書記載の感光材料のように
pH値が５乃至９である紙支持体等を用いることもでき
る。

以下、感光層中に含ませることができる任意の成分、お
よび感光材料に任意に設けることができる補助層等につ
いて順次説明する。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止用染料または顔
料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色
素、マット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バ
インダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性
ビニルポリマー等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接
触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含
まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特開昭61−73145号公報に記載があ
る。また、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た感光材料については特願昭61−29987号明細書に、ロ
イコ色素を用いた感光材料については特願昭61−53876
号明細書に、トリアゼン化合物を用いた感光材料につい
ては特願昭61−96339号明細書に、イエロー発色系ロイ
コ色素を用いた感光材料については特願昭61−133091号
および同61−133092号明細書に、シアン発色系ロイコ色
素を用いた感光材料については、特願昭61−197963号明
細書に、それぞれ記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔料
技術協会編集、昭和52年刊）に記載されている公知のも
のが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解ない
し分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和50年刊行）に記載されている感
圧複写紙（29〜58頁）、アゾグラフィー（87〜95頁）、
化学変化による感熱発色（118〜120頁）等の公知の発色
システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー『最新
の色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開
−』の予稿集26〜32頁、（1980年６月19日）に記載され
た発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェ
ノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システ
ム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカップリング反応を利用したシステム；ヘキ
サメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸と
の反応やフェノールフタレイン−コンプレクソン類とア
ルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反
応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘ
ン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸
化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物100重量部に対して0.5
乃至20重量部の割合で用いることが好ましく、２乃至７
重量部の割合で用いることがさらに好ましい。また、顕
色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対して約0.
3乃至80重量部の割合で用いることが好ましい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特願昭61−53881号明細書に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀１モル当り10^-8乃至10^-2モル
程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭60−139746号明細書に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭61−55510号明細書にそれぞれ記載がある。また、感
光材料に用いることができる増感色素の具体例について
も、上記特願昭60−139746号および同61−55510号明細
書に記載されている。また、特願昭61−208786号明細書
記載の感光材料のように、赤外光感光性の増感色素を併
用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱さ
れると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒と
する酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、
ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げるこ
とができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが
特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀１
モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至１モル使
用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機
化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を感光層に加え
ても同様な効果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料
については特願昭60−141799号明細書に記載がある。以
上述べたような有機銀塩は、ハロゲン化銀１モルに対し
て0.1乃至10モルの範囲で使用することが好ましく、0.0
1乃至１モルの範囲で使用することがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭61−38510号明細書に、ジアゾタ
ート銀を用いた感光材料については特願昭61−38511号
明細書に、アゾ化合物を用いた感光材料については特願
昭61−38512号明細書に、それぞれ記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および／ま
たは現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去
機能を有する化合物等にさらに分類される。ただし、こ
れらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促
進効果のいくつかを合わせ持つのが常である。従って、
上記の分類は便宜的なものであり、実際には一つの化合
物が複数の機能を兼備していることが多い。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記載のピ
リジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩
類、特開昭59−57231号公報記載のポリアルキレンオキ
シド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（S/N比の高い画像）を得ることを目的として用いる
ことができる。なお、カブリ防止機能および／または現
像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用い
た感光材料については特願昭60−294336号明細書に、環
状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料について
は特願昭60−294338号明細書に、チオエーテル化合物を
用いた感光材料については特願昭60−294339号明細書
に、ポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60−294340号明細書に、チオール誘導体
を用いた感光材料については特願昭60−294341号明細書
に、アセチレン化合物を用いた感光材料については特願
昭61−20438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用い
た感光材料については特願昭61−25578号明細書に、第
四アンモニウム塩を用いた感光材料については特願昭61
−238871号明細書に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレングリコ
ール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステル
等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO₂−およ
び／または−CO−基を有する高誘電率の化合物、米国特
許第3667959号明細書記載の極性物質、リサーチ・ディ
スクロージャー誌1976年12月号26〜28頁記載の1,10−デ
カンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル
等が好ましく用いられる。なお、熱溶剤を用いた感光材
料については、特願昭60−227527号明細書に記載があ
る。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61−53880号明細書に記載がある。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。熱重合開始剤については、高分
子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重
合」1983年、共立出版）の第６頁〜第18頁等に記載され
ている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、1,1′−アゾビス（１−シクロヘキサ
ンカルボニトリル）、ジメチル−2,2′−アゾビスイソ
ブチレート、2,2−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合
物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム等を挙げることができる。熱重合開始剤は、重合性化
合物に対して0.1乃至120重量％の範囲で使用することが
好ましく、１乃至10重量％の範囲で使用することがより
好ましい。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させる系においては、感光層中
い熱重合開始剤を添加することが好ましい。また、熱重
合開始剤を用いた感光材料については特願昭60−210657
号明細書に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1088
37号および同60−192939号各公報記載のオキシムエステ
ル類、特開昭60−230133号公報記載のロッセン転位によ
り酸を放出する化合物等を挙げることができる。また、
加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例と
しては、特開昭60−230134号公報記載の化合物等を挙げ
ることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジエーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジエーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61−174402号明細書に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフィルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特願昭61
−243551号明細書に記載がある。

感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第12
32347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第3625736
号明細書等記載の重合体微粉末、英国特許第1235991号
明細書等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒
子、米国特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉
末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜
鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げるこ
とができる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積
平均直径で３乃至50μｍの範囲が好ましく、５乃至40μ
ｍの範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合
物の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上
記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的であ
る。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バ
インダーを用いた感光材料については、特開昭61−6906
2号公報に記載がある。また、マイクロカプセルと共に
バインダーを使用した感光材料については、特願昭61−
52994号明細書に記載がある。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
願昭61−3025号明細書に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61−52993号明
細書に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭61−238870号明
細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170,1978年６月の第17029号
（９〜15頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61−104226号明細書記載の感光材料のよう
に、pH値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層（着色
層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭60−
135568号明細書に、カバーシートまたは保護層を設けた
感光材料については特願昭61−55507号明細書に、ハレ
ーション防止層として着色層を設けた感光材料について
は特願昭61−246901号明細書に、それぞれ記載されてい
る。さらに、他の補助層の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の感光材料に関する出願明細書中に
記載がある。

以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、一または二以上の成分を含む油性（または
水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に
乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることもで
きる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびpAgを一定に保つコントロールド・ダブルジェ
ット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、添
加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または
添加速度を上昇させてもよい（特開昭55−158124号、同
55−158124号各公報および米国特許第3650757号明細書
参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第2592250号、同第3761276号各明細書および特公
昭58−3534号、特開昭58−136641号各公報等に記載され
ている。上記乳剤に組合せるのに好ましい造核剤は、米
国特許第3227552号、同第4245037号、同第4255511号、
同第4266013号、同第4276364号および西独国公開特許
（OLS）第2635316号各明細書に記載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；およ
びポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げ
ることができる。これらのうちでは、ゼラチンが好まし
い。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンの酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭47−386号公報参照）および含硫
黄化合物（特開昭53−144319号公報参照）等を用いるこ
とができる。また粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存
させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良す
る目的で塩化イリジウム（IIIまたはIV）、ヘキサクロ
ロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、
または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いること
ができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後塾のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭58−
126526号、同58−215644号各公報参照）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭60−139746号および同61−55510号明細
書記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。また、前述したカブ
リ防止機能および／または現像促進機能を有する化合物
として含窒素複素環化合物を添加する場合には、ハロゲ
ン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子の形成段階
または熟成段階において添加することが好ましい。含窒
素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成段階または熟
成段階において添加する感光材料の製造方法について
は、特願昭61−3024号明細書に記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、前述した塩基プレカーサー、ハロゲ
ン化銀（ハロゲン化銀乳剤を含む）、還元剤、色画像形
成物質等を重合性化合物中に溶解、乳化あるいは分散さ
せて感光材料の製造に使用することができる。特に色画
像形成物質を添加する場合には、重合性化合物中を含ま
せておくことが好ましい。マイクロカプセル化に必要な
壁材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよ
い。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60−
261887号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書に記載
がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、マイクロカ
プセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらに
マイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の
段階で実施することができる。また、還元剤あるいは他
の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第3287154号および英国特許第990443号各明細書、お
よび特公昭38−19574号、同42−446号および同42−771
号各公報記載の界面重合法；米国特許第3418250号およ
び同第3660304号各明細書記載のポリマーの析出による
方法；米国特許第3796669号明細書記載のイソシアネー
トポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第3914511
号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法；米
国特許第4001140号、同第4087376号および同第4089802
号各明細書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿
素ホルムアルデヒド−レジルシノール系壁形成材料を用
いる方法；米国特許第4025455号明細書記載のメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等の壁形成材料を用いる方法；特公昭36−9168号およ
び特開昭51−9079号各公報記載のモノマーの重合による
in situ法；英国特許第927807号および同第965074号各
明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第3111407号お
よび英国特許第930422号各明細書記載のスプレードライ
ング法等を挙げることができる。重合性化合物の油滴を
マイクロカプセル化する方法は以上に限定されるもので
はないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁と
して高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、同61−1
1557号、同61−53871号、同61−53872号、同61−53873
号、同61−53874号、同61−53875号、同61−53877号、
同61−53878号各明細書に記載がある。

以上のように得られた塩基プレカーサー、ハロゲン化
銀、還元剤および重合性化合物を含むマイクロカプセル
の分散液は、そのまま感光材料の塗布液として使用する
ことができる。この塗布液の段階で他の成分を添加する
ことも、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−11149号
公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行ってもよ
い。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61
−69062号公報記載の方法は、乾式処理であるため、操
作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有してい
る。従って、感光材料の現像処理としては、後者が特に
優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60−135568号明細書記載の感光材料のように、感光材
料に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。
また、特願昭61−55506号明細書記載の画像形成方法の
ように、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱
現像処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃至
200℃、好ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時
間は、一般に１秒乃至５分、好ましくは５秒乃至１分で
ある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特願昭60−21
0657号明細書記載の感光材料のように、還元剤の種類や
量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成され
ない部分の重合性化合物を重合させることも可能であ
る。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特願昭61−53881号明細書記載の
感光材料のように構成した場合は、現像処理を行なった
感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し、発色
反応を起す二種類の物質を接触状態にすることにより感
光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
60−121284号明細書に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61−52990号明細書
記載の受像材料のように一定の平滑度を有していること
が好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料につ
いては、特願昭61−52991号明細書に記載がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61−53879号明細書記載の受像材料
のように、バインダーとして酸素透過性の低いポリマー
を用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
（プラスチック）およびワックス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転
移点およびワックスの融点は、200℃以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特願昭61−124952
号、同61−124953号各明細書に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭61−3025号明細書に、熱重合開
始剤を含む受像層を有する受像材料については特願昭61
−55502号明細書にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭61−96339号明細書に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g乃至1
00gの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができ
る。このようにすることで、投影画像においては不必要
な画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像と
して記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至10
0μｍであることが好ましく、１乃至20μｍであること
がさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特願昭61−55503号明細書に記載がある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカー状受像材
料については、本出願人による特願昭61−169264号明細
書に記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭61−55501号明細書記載の画像形成方法のように、
受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材料上に
転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得られた
画像の保存性が向上する利点もある。

なお、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの（特願昭60−289703号明細書）、および上
記構成にさらに画像が転写された受像材料を少なくとも
光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着装置が
付設された構成のもの（特願昭60−289703号明細書）な
どがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機CRT撮影感材）、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ハロゲン化銀乳剤の調製攪拌中のゼラチン水溶液（水1200ml中にゼラチン25gと
塩化ナトリウム3gを含み50℃に保温したもの）に臭化カ
リウム117gを含有する水溶液600mlと硝酸銀水溶液（水6
00mlに硝酸銀0.74モルを溶解させたもの）を同時に45分
間にわたって等流量で添加した。これが終了してから５
分後から、さらに沃化カリウム4.3gを含有する水溶液20
0mlを５分間にわたって等流量で添加した。この乳剤を
水洗し、脱塩した後、ゼラチン24gを加えて溶解し、さ
らにチオ硫酸ナトリウム5mgを添加して60℃で15分間化
学増感を行ない、収量1000gのハロゲン化銀乳剤を調製
した。

感光性組成物の調製トリメチロールプロパントリアクリレート（アロニック
スＭ−309、東亜合成化学（株）製）100gに、下記のコ
ポリマー0.40gおよびパーガススクリプトレッドＩ−６
−Ｂ（チバガイギー社製）10.00gを溶解させた。次い
で、上記溶液に下記の塩基プレカーサー（３）33.3gを
ダイノミルを用いて分散させた。上記分散液24.00gに、
下記のヒドラジン誘導体（還元剤）1.29g、下記の現像
薬（還元剤）1.22g、下記のカブリ防止剤0.001gおよび
エマレックスNP−８（日本エマルジョン（株）製）0.36
gを加え、さらに塩化メチレン4.00gを加えて均一な溶液
とした。

一方、前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤2.00
gに、臭化カリウムの10％水溶液0.46gおよび下記の増感
色素の0.3％メタノール溶液0.30gを加えて５分間攪拌し
た。このハロゲン化銀乳剤を含む混合液を、上記の均一
な溶液に加えて、40℃に加熱し、ホモジナイザーを用い
て毎分15000回転で５分間攪拌して、W/Oエマルジョンか
らなる感光性組成物を得た。

感光性マイクロカプセル液の調製ポリビニルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（Versa
TL 500、ナショナルスターチ社製）の10％水溶液をリン
酸の20％水溶液を用いてpHを3.5に調整した。一方、上
記W/OエマルジョンにタケネートD110N（多価イソシアナ
ート化合物、武田薬品工業（株）製）0.90gを加え、こ
れを上記水溶液中に加えた。混合液を40℃に加熱し、ホ
モジナイザーを用いて毎分7000回転で30分間攪拌してW/
O/Wエマルジョンを得た。

別に、メラミン13.20gにホルムアルデヒド37％水溶液2
1.6gおよび蒸留水70.8gを加え、60℃に加熱し、30分間
攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物
の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液13.00gに、上記のW/O/Wエマル
ジョンを加え、リン酸の20％水溶液を用いてpHを6.5に
調整した。次いで、これを50℃に加熱し、120分間攪拌
を続けた。さらに、1N水酸化ナトリウム水溶液を用いて
pHを7.0に調整して、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂
をカプセル壁とする感光性マイクロカプセル液を得た。

感光材料（Ａ）の作成以上のように調製されたマイクロカプセル液2.50gにエ
マレックスNP−８（日本エマルジョン（株）製）５％水
溶液0.33g、コーンスターチの20％水分散物0.83g、およ
び蒸留水3.19gを加えてよく攪拌し、塗布液を調製し
た。この塗布液を、＃40のマイヤーバーを用いて100μ
ｍ厚のポリエチレンテレフタレート・フィルム上に塗布
し、40℃で１時間乾燥して、本発明に従う感光材料
（Ａ）を作成した。

［実施例２］感光材料（Ｂ）の作成実施例１の感光材料の作成において用いた塩基プレカー
サー（３）33.3gに代えて、下記の塩基プレカーサー
（５）を同量用いた以外は、実施例１と同様にして、本
発明に従う感光材料（Ｂ）を作成した。

受像材料の作成 125gの水に40％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液11g
を加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸亜鉛34g、55％炭酸カルシウムスラリー82gを混合し
て、ミキサーで粗分散した。その液をダイナミル分散機
で分散し、得られた液の200gに対し50％SBRラテックス6
gおよび８％ポリビニルアルコール55gを加え均一に混合
した。この混合液を秤量43g/m²のバライタ紙上に30μｍ
のウェット膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥し
て受像材料を作成した。

感光材料の評価実施例１および２において得られた各感光材料を常温
（25℃）、常湿（60％）の条件下で12時間保存した。上
記保存後、各感光材料をタングステン電球を用い、透過
濃度が０から3.0までの連続フィルターを通し、2000ル
クスでそれぞれ１秒間露光したのち、140℃に加熱した
ホットプレート上で40秒間加熱した。次いで各感光材料
をそれぞれ上記受像材料と重ねて400kg/cm²の加圧ロー
ラーを通し、受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像
について、マクベス濃度計で最高濃度および最低濃度を
測定した。

また、上記各感光材料を高温（40℃）、低湿（５％）の
条件下で12時間保存したのち、上記のように画像形成処
理を行ない、受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像
について、マクベス濃度計で最高濃度および最低濃度を
測定した。

以上の測定結果を下記第１表に示す。

第１表に示される結果から明らかなように、本発明に従
う感光材料は、過酷な条件下の保存後もコントラストの
高い鮮明な画像を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
重合性化合物を収容するマイクロカプセル、およびカル
ボン酸と有機塩基との塩からなる塩基プレカーサーを含
む感光層を有する感光材料であって、上記塩基プレカーサーを構成する有機塩基が、下記式
（Ｉ）で表わされるアミジンから水素原子を一個または
二個除いた原子団に相当する部分構造を二個乃至四個、
および該部分構造の連結基からなる二酸乃至四酸塩基で
あり、かつ上記塩基プレカーサーが上記マイクロカプセ
ルに収容されていることを特徴とする感光材料：［上記式（Ｉ）において、 R¹、R²、R³およびR⁴は、それぞれ、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基および複素環残基からなる群
より選ばれる一価の基であり（各基は一個以上の置換基
を有していてもよい）、そして R¹、R²、R³およびR⁴から選ばれる任意の二個の基は、互い
に結合して、五員または六員の含窒素複素環を形成して
いてもよい］。
【請求項２】上記塩基プレカーサーを構成する有機塩基
が下記式（II）で表わされる二酸乃至四酸塩基であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料： R⁵(-B)_n （II）［上記式（II）において、 R⁵は、ｎ価の連結基であり、Ｂは、式（Ｉ）で表わされるアミジンから水素原子を一
個除いた原子団に相当する一価の基であり、そしてｎは２乃至４の整数である］。
【請求項３】上記塩基プレカーサーを構成する有機塩基
の連結基が、炭化水素残基または複素環残基であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。
【請求項４】上記式（Ｉ）で表わされるアミジンが、下
記式（Ｉ−２）で表わされる環状アミジンであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料：［上記式（Ｉ−２）において、 R¹⁵は、エチレン基、プロピレン基、ビニレン基、プロ
ペニレン基からなる群より選ばれる二価の基であり（各
基は一個以上の置換基を有していてもよい）、 R¹⁶は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基
および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であ
り（各基は一個以上の置換基を有していてもよい）、そ
して R¹⁷は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基
および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であ
る（各基は一個以上の置換基を有していてもよい）］。
【請求項５】上記式（Ｉ）で表わされるアミジンが、1,
4,5,6−テトラヒドロピリミジンまたはその誘導体であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材
料。
【請求項６】上記式（II）で表わされる有機塩基が対称
性を有していることを特徴とする特許請求の範囲第２項
記載の感光材料。
【請求項７】上記式（II）におけるｎが２であることを
特徴とする特許請求の範囲第２項記載の感光材料。
【請求項８】上記塩基プレカーサーを構成する有機塩基
が、下記式（II−１）で表わされる二酸乃至四酸塩基で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光
材料：［上記式（II−１）において、 R²¹、R²²およびR²³は、それぞれ、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基および複素環残基からなる群
より選ばれる一価の基であり（各基は一個以上の置換基
を有していてもよい）、 R²¹、R²²およびR²³から選ばれる任意の二個の基は、互い
に結合して、五員または六員の含窒素複素環を形成して
いてもよい、 R²⁴は、ｎ価の炭化水素残基または複素環残基であり、
そしてｎは２乃至４の整数である］。
【請求項９】上記塩基プレカーサーを構成する有機塩基
が、下記式（II−２）で表わされる二酸乃至四酸塩基で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光
材料：［上記式（II−２）において、 R²⁵は、エチレン基、プロピレン基、ビニレン基、プロ
ペニレン基からなる群より選ばれる二価の基であり（各
基は一個以上の置換基を有していてもよい）、 R²⁶は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基
および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であ
り（各基は一個以上の置換基を有していてもよい）、 R²⁷は、ｎ価の炭化水素残基または複素環残基であり、
そしてｎは２乃至４の整数である］。
【請求項１０】上記塩基プレカーサーを構成するカルボ
ン酸が有するカルボキシル基が、50乃至200℃の加熱条
件下において脱炭酸される性質を有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の感光材料。
【請求項１１】上記塩基プレカーサーを構成するカルボ
ン酸が、アリール基またはアリーレン基を有することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。
【請求項１２】上記塩基プレカーサーを構成するカルボ
ン酸が、下記式（III−１）で表わされることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の感光材料：［上記式（III−１）において、 R³¹およびR³²は、それぞれ、水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基
であり（各基は一個以上の置換基を有していてもよ
い）、ｋは、１または２であり、ｋが１である場合、Ｙは、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリ
ール基および複素環残基からなる群より選ばれる一価の
基であり（各基は一個以上の置換基を有していてもよ
い）、そしてｋが２である場合、Ｙは、アルキレン基、アリーレン基
および複素環残基からなる群より選ばれる二価の基であ
る（各基は一個以上の置換基を有していてもよい）］。
【請求項１３】上記塩基プレカーサーの融点が50℃乃至
200℃であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の感光材料。
【請求項１４】上記塩基プレカーサーが、微粒子状分散
物の状態でマイクロカプセルに収容されていることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。
【請求項１５】感光層が、上記塩基プレカーサーを0.01
乃至40重量％の範囲で含むことを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の感光材料。
【請求項１６】感光層が、さらに色画像形成物質を含む
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材
料。
【請求項１７】熱現像用であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の感光材料。