JPH0555005A - Ptc抵抗素子の製造方法 - Google Patents
Ptc抵抗素子の製造方法Info
- Publication number
- JPH0555005A JPH0555005A JP3214867A JP21486791A JPH0555005A JP H0555005 A JPH0555005 A JP H0555005A JP 3214867 A JP3214867 A JP 3214867A JP 21486791 A JP21486791 A JP 21486791A JP H0555005 A JPH0555005 A JP H0555005A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resistance element
- manufacturing
- ptc
- ptc resistance
- reducing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Thermistors And Varistors (AREA)
- Apparatuses And Processes For Manufacturing Resistors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 安全かつ安価で、かつ温度特性に優れたPT
C抵抗素子が得られるPTC抵抗素子の製造方法を提供
する。 【構成】 (V1-xCrx)2O3(但し、0<x≦0.015)を仮
焼し、この仮焼物の湿式混合粉砕時に、例えば塩酸ヒド
ロキシルアミン等の還元剤を加えた後に湿式混合粉砕を
行うことによりPTC抵抗素子を製造する。
C抵抗素子が得られるPTC抵抗素子の製造方法を提供
する。 【構成】 (V1-xCrx)2O3(但し、0<x≦0.015)を仮
焼し、この仮焼物の湿式混合粉砕時に、例えば塩酸ヒド
ロキシルアミン等の還元剤を加えた後に湿式混合粉砕を
行うことによりPTC抵抗素子を製造する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、PTC抵抗素子の製造
方法に関する。
方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、過電流を抑制する限流素子とし
て、大きなPTC(Positive Temperature Coefficien
t)効果を持つセラミックスのBaTiO3(チタン酸バリ
ウム)と、V2O3(三酸化バナジウム)にクロムを添加
して得られる(V1-xCrx)2O3(0<X≦0.015)とが知
られている。
て、大きなPTC(Positive Temperature Coefficien
t)効果を持つセラミックスのBaTiO3(チタン酸バリ
ウム)と、V2O3(三酸化バナジウム)にクロムを添加
して得られる(V1-xCrx)2O3(0<X≦0.015)とが知
られている。
【0003】このうちBaTiO3は正特性サーミスター
として弱電用には広く使われているが、室温抵抗が小さ
なものでも数Ω以上あってワットロスが大きく、またP
TC効果の出現は粒界の機構に関係し温度の上昇により
粒界が高抵抗になる反面、吸収したエネルギーのために
粒界破壊を起こしてしまう等の理由により、電力用には
不向きである。
として弱電用には広く使われているが、室温抵抗が小さ
なものでも数Ω以上あってワットロスが大きく、またP
TC効果の出現は粒界の機構に関係し温度の上昇により
粒界が高抵抗になる反面、吸収したエネルギーのために
粒界破壊を起こしてしまう等の理由により、電力用には
不向きである。
【0004】一方、(V1-xCrx)2O3は、BaTiO3に比
較して比抵抗を四ケタ程度小さくできるので電力用に適
している。この製造方法の一例を図3に示す。
較して比抵抗を四ケタ程度小さくできるので電力用に適
している。この製造方法の一例を図3に示す。
【0005】しかし、(V1-xCrx)2O3はセラミックス
としては焼結性が悪く、大電流が流れた際の耐熱衝撃性
に問題がある。
としては焼結性が悪く、大電流が流れた際の耐熱衝撃性
に問題がある。
【0006】特に、V2O3にクロムを添加して混合粉砕
を行う際、及び仮焼体に焼結助剤を添加して粉砕混合を
行う際の双方において、水を用いるとV2O3が酸化され
てV2O5となる。しかし、V2O3を用いて得られる素子
とV2O5を用いて得られる素子との理論密度を比較する
と、焼成時に必要とされる1535℃以上の温度におい
てはV2O5を用いて得られる素子は密度が低く、緻密な
素子が得られない。従って得られる抵抗素子の耐熱衝撃
性も低くなる。
を行う際、及び仮焼体に焼結助剤を添加して粉砕混合を
行う際の双方において、水を用いるとV2O3が酸化され
てV2O5となる。しかし、V2O3を用いて得られる素子
とV2O5を用いて得られる素子との理論密度を比較する
と、焼成時に必要とされる1535℃以上の温度におい
てはV2O5を用いて得られる素子は密度が低く、緻密な
素子が得られない。従って得られる抵抗素子の耐熱衝撃
性も低くなる。
【0007】上記V2O3を用いて得られる素子とV2O5
を用いて得られる素子の理論密度と焼成温度の相関図を
図4に示す。この図においてp線はV2O3、q線はV2
O5を用いて製造した各素子のグラフを示し、この図に
より焼成温度が1535℃程度を超えるとV2O5を用い
て得られる素子の理論密度はV2O3を用いて得られる素
子より小さくなることがわかる。
を用いて得られる素子の理論密度と焼成温度の相関図を
図4に示す。この図においてp線はV2O3、q線はV2
O5を用いて製造した各素子のグラフを示し、この図に
より焼成温度が1535℃程度を超えるとV2O5を用い
て得られる素子の理論密度はV2O3を用いて得られる素
子より小さくなることがわかる。
【0008】これはV2O5を用いると高温焼成過程でV
2O5の酸素が抜けることが原因と考えられる。このた
め、上記混合粉砕及び粉砕混合過程をアルコール中にて
行うことによりV2O3がV2O5に酸化されることを抑制
している。
2O5の酸素が抜けることが原因と考えられる。このた
め、上記混合粉砕及び粉砕混合過程をアルコール中にて
行うことによりV2O3がV2O5に酸化されることを抑制
している。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のように
混合粉砕及び粉砕混合過程をアルコール中にて行うとコ
ストが高くなり、また造粒の際にも防爆型のスプレード
ライヤーや真空乾燥器等を用いなければならず、製造機
器が高価なものになるという問題点があった。本発明は
このような背景の下になされたものであり、焼結体の密
度を高くすることにより得られる抵抗体のPTC特性が
高くかつ設備費等が安価で安全性に優れたPTC抵抗素
子の製造方法を提供することを目的とする。
混合粉砕及び粉砕混合過程をアルコール中にて行うとコ
ストが高くなり、また造粒の際にも防爆型のスプレード
ライヤーや真空乾燥器等を用いなければならず、製造機
器が高価なものになるという問題点があった。本発明は
このような背景の下になされたものであり、焼結体の密
度を高くすることにより得られる抵抗体のPTC特性が
高くかつ設備費等が安価で安全性に優れたPTC抵抗素
子の製造方法を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段及び作用】上記課題を解決
するため、本発明は(V1-xCrx)2O3(但し、0<x≦0.0
15)の仮焼工程と、この仮焼物の湿式混合粉砕工程と、
この混合物の焼成工程とを備えたPTC抵抗素子の製造
方法において、前記湿式混合粉砕時に還元剤を加えた後
に湿式混合粉砕を行うことを特徴とする。
するため、本発明は(V1-xCrx)2O3(但し、0<x≦0.0
15)の仮焼工程と、この仮焼物の湿式混合粉砕工程と、
この混合物の焼成工程とを備えたPTC抵抗素子の製造
方法において、前記湿式混合粉砕時に還元剤を加えた後
に湿式混合粉砕を行うことを特徴とする。
【0011】また、上記製造方法において湿式混合粉砕
を水を用いて行い、かつ添加する還元剤として塩酸ヒド
ロキシルアミンを用いるPTC抵抗素子の製造方法も提
供される。
を水を用いて行い、かつ添加する還元剤として塩酸ヒド
ロキシルアミンを用いるPTC抵抗素子の製造方法も提
供される。
【0012】上記のように湿式混合粉砕時に還元剤を加
えることにより、湿式混合粉砕時におけるV2O3のV2
O5への酸化を抑制し、素子の密度が高く耐熱衝撃性等
の特性に優れたPTC抵抗素子を製造することができ
る。
えることにより、湿式混合粉砕時におけるV2O3のV2
O5への酸化を抑制し、素子の密度が高く耐熱衝撃性等
の特性に優れたPTC抵抗素子を製造することができ
る。
【0013】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。
る。
【0014】まず、本発明に係るPTC素子の製造方法
に用いられる(V1-xCrx)2O3(但し、0<x≦0.015)の
製造方法については特に制限はないが、xの値を0.005
程度とすると良好なPTC特性が得られる。
に用いられる(V1-xCrx)2O3(但し、0<x≦0.015)の
製造方法については特に制限はないが、xの値を0.005
程度とすると良好なPTC特性が得られる。
【0015】上記仮焼工程は水素、窒素等の還元雰囲気
中にて行うことが好ましく、仮焼温度としてはクロムを
固溶させるための反応性を良くするために適度に高温と
する必要があり、また仮焼に用いる設備等の耐熱温度以
下であれば良く、1200〜1400℃程度が好まし
い。
中にて行うことが好ましく、仮焼温度としてはクロムを
固溶させるための反応性を良くするために適度に高温と
する必要があり、また仮焼に用いる設備等の耐熱温度以
下であれば良く、1200〜1400℃程度が好まし
い。
【0016】また、良好なPTC特性を得るためには仮
焼後に焼結助剤を添加することが好ましく、例えばFe
酸化物等、好ましくはFeを金属の形で添加する。この
Feの添加量としては、良好なPTC特性を得るために
最終焼結体重量に対して1.5〜20wt%、好ましくは
2.5〜10wt%程度添加する。
焼後に焼結助剤を添加することが好ましく、例えばFe
酸化物等、好ましくはFeを金属の形で添加する。この
Feの添加量としては、良好なPTC特性を得るために
最終焼結体重量に対して1.5〜20wt%、好ましくは
2.5〜10wt%程度添加する。
【0017】また、還元剤としてはPTC特性を低下す
るものは不適であり、焼成後の残留物が少なく、得られ
るPTC素子に与える影響が極力小さいものを選択する
必要があり、またV2O3に対してV2O3よりも還元力が
大きいものを用いる。好適には塩酸ヒドロキシルアミン
が挙げられる。
るものは不適であり、焼成後の残留物が少なく、得られ
るPTC素子に与える影響が極力小さいものを選択する
必要があり、またV2O3に対してV2O3よりも還元力が
大きいものを用いる。好適には塩酸ヒドロキシルアミン
が挙げられる。
【0018】この塩酸ヒドロキシルアミンの量はV2O3
の酸化を抑制し、かつPTC特性等を阻害しない範囲と
し、湿式混合粉砕を水を用いて行う場合、水の量に対し
て1〜5%の範囲とすることが好ましい。また、この水
の量は粉体量と1:1程度にすることが好ましい。
の酸化を抑制し、かつPTC特性等を阻害しない範囲と
し、湿式混合粉砕を水を用いて行う場合、水の量に対し
て1〜5%の範囲とすることが好ましい。また、この水
の量は粉体量と1:1程度にすることが好ましい。
【0019】更に、焼成温度はFeを融解させて焼結性
を向上するために金属鉄の融点である1535℃以上と
することが好ましい。また、その上限温度には特に制限
はないが、使用設備等の耐熱性を考慮すると、例えば1
700℃程度とすると好ましい。
を向上するために金属鉄の融点である1535℃以上と
することが好ましい。また、その上限温度には特に制限
はないが、使用設備等の耐熱性を考慮すると、例えば1
700℃程度とすると好ましい。
【0020】更にまた、焼成雰囲気はV2O3の酸化を抑
制するために、仮焼時と同様に水素、窒素等の還元雰囲
気にて行うことが好ましい。
制するために、仮焼時と同様に水素、窒素等の還元雰囲
気にて行うことが好ましい。
【0021】
【実施例】一般に、酸化バナジウムを主成分とするPT
C抵抗素子の組成は(V1-xCrx)2O3(0<x≦0.015)と
なっており、本実施例においては組成を(V0・995Cr
0・005)2O3とし、また本発明によれば出発原料をV2O5
としても良好な特性を有するPTC抵抗素子が得られる
ことから、V2O5を出発原料とするPTC抵抗素子の製
造を行った。そのフローチャートを図1に示す。また、
以下に本実施例に係る製造工程の詳細を示す。
C抵抗素子の組成は(V1-xCrx)2O3(0<x≦0.015)と
なっており、本実施例においては組成を(V0・995Cr
0・005)2O3とし、また本発明によれば出発原料をV2O5
としても良好な特性を有するPTC抵抗素子が得られる
ことから、V2O5を出発原料とするPTC抵抗素子の製
造を行った。そのフローチャートを図1に示す。また、
以下に本実施例に係る製造工程の詳細を示す。
【0022】まず、V2O5とCr2O3とを(V0・995Cr
0・005)O3が得られるように秤量し、24時間水で湿式
混合粉砕を行った。これを乾燥して得られた粉末を、還
元雰囲気として水素気流中にて1200℃、3時間仮焼
を行った。
0・005)O3が得られるように秤量し、24時間水で湿式
混合粉砕を行った。これを乾燥して得られた粉末を、還
元雰囲気として水素気流中にて1200℃、3時間仮焼
を行った。
【0023】上記仮焼にて得られた仮焼粉末にFeと、
還元剤として塩酸ヒドロキシルアミン(NH2OH・H
Cl)とを表1に示す配合にて加え、水で12時間湿式
混合粉砕し、更に乾燥を行った。尚、本実施例において
はFeの添加はFe2O3等のようなFe酸化物としてでは
なく、金属鉄(Fe単体)を使用した。
還元剤として塩酸ヒドロキシルアミン(NH2OH・H
Cl)とを表1に示す配合にて加え、水で12時間湿式
混合粉砕し、更に乾燥を行った。尚、本実施例において
はFeの添加はFe2O3等のようなFe酸化物としてでは
なく、金属鉄(Fe単体)を使用した。
【0024】尚、表1において還元剤の量は見ずに対す
る量を示し、水の量は粉体量と1:1とした。
る量を示し、水の量は粉体量と1:1とした。
【0025】
【表1】
【0026】次に、上記乾燥後の粉末に有機バインダー
を加え、1.5ton/cm2にて加圧成形を行い、更にこの成
形体を還元雰囲気として水素気流中で1600℃、3時
間焼成を行ってPTC抵抗素子を得た。
を加え、1.5ton/cm2にて加圧成形を行い、更にこの成
形体を還元雰囲気として水素気流中で1600℃、3時
間焼成を行ってPTC抵抗素子を得た。
【0027】また、比較例として上記製造方法において
還元剤を加える工程を省いた製造方法、及び従来の製造
方法にてそれぞれPTC抵抗素子を製造してそれぞれ比
較例1、2とした。これら比較例1、2及び本実施例に
て得られる素子の焼成温度と理論密度との相関を調べて
グラフを作成した。
還元剤を加える工程を省いた製造方法、及び従来の製造
方法にてそれぞれPTC抵抗素子を製造してそれぞれ比
較例1、2とした。これら比較例1、2及び本実施例に
て得られる素子の焼成温度と理論密度との相関を調べて
グラフを作成した。
【0028】図2にそのグラフを示す。尚、図中にてa
線は本実施例のグラフ、b線は比較例1のグラフ、c線
は比較例2のグラフを示す。
線は本実施例のグラフ、b線は比較例1のグラフ、c線
は比較例2のグラフを示す。
【0029】このグラフにより、還元剤を加えずに製造
した素子は焼成温度が1550℃を越えると従来方法に
係る素子及び本実施例に係る素子に比べて密度が低くな
っており、また本実施例に係る素子は従来方法に係る素
子とほぼ同じ特性を示すことがわかる。
した素子は焼成温度が1550℃を越えると従来方法に
係る素子及び本実施例に係る素子に比べて密度が低くな
っており、また本実施例に係る素子は従来方法に係る素
子とほぼ同じ特性を示すことがわかる。
【0030】従って、本実施例においては混合粉砕を水
にて行っているにもかかわらず、還元剤を加えて焼成を
行うことによりV2O3がV2O5に酸化されことを抑制
し、従来方法に係る素子とほぼ同程度に密度の高いPT
C抵抗素子が得られることがわかる。
にて行っているにもかかわらず、還元剤を加えて焼成を
行うことによりV2O3がV2O5に酸化されことを抑制
し、従来方法に係る素子とほぼ同程度に密度の高いPT
C抵抗素子が得られることがわかる。
【0031】
【発明の効果】本発明においては、(V1-xCrx)2O
3(但し、0<x≦0.015)の仮焼工程と、この仮焼物の湿
式混合粉砕工程と、この混合物の焼成工程とを備えたP
TC抵抗素子の製造方法において、湿式混合粉砕時に還
元剤を加えることにより、湿式混合粉砕時におけるV2
O3のV2O5への酸化を抑制している。
3(但し、0<x≦0.015)の仮焼工程と、この仮焼物の湿
式混合粉砕工程と、この混合物の焼成工程とを備えたP
TC抵抗素子の製造方法において、湿式混合粉砕時に還
元剤を加えることにより、湿式混合粉砕時におけるV2
O3のV2O5への酸化を抑制している。
【0032】従って、素子の密度が高く耐熱衝撃性等の
特性に優れたPTC抵抗素子を容易に製造することがで
き、製造コストも低く、かつ安全性も向上する。
特性に優れたPTC抵抗素子を容易に製造することがで
き、製造コストも低く、かつ安全性も向上する。
【図1】本実施例に係るPTC抵抗素子の製造方法のフ
ローチャート
ローチャート
【図2】各抵抗素子の焼成温度と理論密度との相関を表
すグラフ
すグラフ
【図3】従来の製造方法に係るPTC抵抗素子の製造方
法のフローチャート
法のフローチャート
【図4】V2O3及びV2O5により得られる各抵抗素子の
焼成温度と理論密度との相関を表すグラフ
焼成温度と理論密度との相関を表すグラフ
Claims (2)
- 【請求項1】 (V1-xCrx)2O3(但し、0<x≦0.015)
の仮焼工程と、この仮焼物の湿式混合粉砕工程と、この
混合物の焼成工程とを備えたPTC抵抗素子の製造方法
において、 前記湿式混合粉砕時に還元剤を加えた後に湿式混合粉砕
を行うことを特徴とするPTC抵抗素子の製造方法。 - 【請求項2】 請求項第1項において、湿式混合粉砕を
水を用いて行い、かつ添加する還元剤として塩酸ヒドロ
キシルアミンを用いることを特徴とするPTC抵抗素子
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3214867A JPH0555005A (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | Ptc抵抗素子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3214867A JPH0555005A (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | Ptc抵抗素子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0555005A true JPH0555005A (ja) | 1993-03-05 |
Family
ID=16662877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3214867A Pending JPH0555005A (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | Ptc抵抗素子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0555005A (ja) |
-
1991
- 1991-08-27 JP JP3214867A patent/JPH0555005A/ja active Pending
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