JPH0555015B2 - - Google Patents

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JPH0555015B2
JPH0555015B2 JP24683885A JP24683885A JPH0555015B2 JP H0555015 B2 JPH0555015 B2 JP H0555015B2 JP 24683885 A JP24683885 A JP 24683885A JP 24683885 A JP24683885 A JP 24683885A JP H0555015 B2 JPH0555015 B2 JP H0555015B2
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JP
Japan
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dye
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present
photographic
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JP24683885A
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JPS62106455A (ja
Inventor
Akira Tanaka
Taketoshi Miura
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Publication of JPS62106455A publication Critical patent/JPS62106455A/ja
Publication of JPH0555015B2 publication Critical patent/JPH0555015B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/825Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
    • G03C1/83Organic dyestuffs therefor
    • G03C1/832Methine or polymethine dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(A) 産業上の利用分野 本発明は写真用吸光染料に関し、さらに詳しく
はハロゲン化銀写真感光材料に用いる光吸収染料
として有用な染料に関するものである。 (B) 従来技術 ハロゲン化銀写真感光材料において、その感光
乳剤層中での有害な反射、散乱、拡散光などを吸
収したり、あるいは、乳剤層と支持体ベース境界
面および支持体背面からの望ましくない反射光を
吸収することによつて、イラジエーシヨンおよび
ハレーシヨンを防止して、仕上つた写真画像の鮮
鋭度を向上させることはよく知られている。ま
た、乳剤層の上や、重層カラー写真感光材料のよ
うに写真乳剤層が複数存在する時には、それらの
中間に着色層(フイルター層)を設けることによ
り、写真乳剤層に入射すべき分光組成を制御させ
ることもよく知られている。 イラジエーシヨンおよびハレーシヨンを防止す
るために、感光乳剤層や乳剤層と支持体の間、あ
るいは、支持体裏塗層に投与したり、フイルター
層中に投与される染料は、溶液調製中や感光乳剤
製造中および保存中に変退色等の経時変化を起し
てはならないことは当然であるが、カブリや減感
等の写真特性に悪影響をおよぼしてはいけない。
また、現像処理工程中、完全かつ速やかに脱色す
るか、または、写真感光材料中から溶出除去され
なければならない。好ましくは、染料が脱色タイ
プであり、かつ、脱色した該染料が溶出性で処理
液を着色しないものが望ましい。さらに、それぞ
れの目的に合致した分光吸収特性を有し、イラジ
エーシヨン防止、ハレーシヨン防止および分光フ
イルターの効果を有していなければならない。 しかるに、今日までかなり多数の染料が提案さ
れているが、脱色性、溶出性および写真特性等、
上記条件を満足させるものは数少ないのが実状で
ある。 (C) 発明の目的 したがつて、本発明の目的は上記諸条件を満足
したすぐれたイラジエーシヨンおよびハレーシヨ
ン防止およびフイルター効果を有する写真用吸光
染料を提供することにある。 (D) 発明の構成 本発明者らは種々検討の結果、下記一般式で示
される染料が上記目的を満足させるすぐれた染料
であることを見いだした。 一般式 上記一般式において、R1は水素原子、ハロゲ
ン原子(例えば、フツ素、塩素、臭素、沃素等)、
ヒドロキシ基、アルキル基(例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基)、
アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ等の低級アルコキシ基)を表
わす。R2はスルホアルキル基(例えば、β−ス
ルホエチル、γ−スルホプロピル、γ−スルホブ
チル、δ−スルホブチル、ω−スルホヘキシル
等)、スルホアリール基(例えば、3−スルホフ
エニル、4−スルホフエニル、2.5−ジスルホフ
エニル、3.5−ジスルホフエニル等。さらに、該
ベンゼン環はカルボキシ基や上記R1で述べたよ
うなハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルコキシ基等で置換されていてもよい。)。R3
はアルキル基(上記R1で述べたような低級アル
キル基、)、アリール基、(例えば、フエニル、ト
リル、メトキシフエニル、クロロフエニル、シア
ノフエニル、ニトロフエニル、カルボキシフエニ
ル、スルホフエニル等)、カルボキシ基、アルコ
キシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル
等)を表わす。ただし、染料分子中のスルホ基や
カルボキシ基等はアルカリ金属塩(例えばナトリ
ウム、カリウム等)やアンモニウム塩のような塩
を形成していてもよい。 上記一般式で示される本発明の染料で着色され
たハロゲン化銀写真感光材料は、目的とする波長
領域において幅広い吸収帯を有しているにも拘ら
ず、他の波長領域にはほとんど不要な副吸収がな
く、また、本発明の染料はいずれも高い分子吸光
係数を有しており、カブリ、減感等の写真特性へ
の悪影響をひきおこすなく、少ない使用量ですぐ
れたイラジエーシヨン防止、ハレーシヨン防止お
よびフイルター効果を十分に発揮することができ
る。また、現像処理工程後には感光材料中から完
全かつ迅速に染料が脱色、溶出するので、仕上つ
た写真画像には前記目的で含有させた染料の残存
はもちろんのこと、脱色染料の復色による色汚
染、さらには現像処理液の着色による再染着は見
受けられない。また、本発明の染料は染料溶液調
製時の変退色等の変化は起らず、感光乳剤製造中
や、その後の保存中における湿熱等の外的条件に
対しても影響を受けることなく安定であるという
利点を有している。 次に本発明の前記一般式で示される染料のう
ち、代表的な例を挙げる。 染料1. 染料2. 染料3. 染料4. 染料5. 染料6. 染料7. 染料8. 染料9. 染料10. 染料11. 染料12. 染料13. 染料14. 染料15. 染料16. 染料17. 次に染料の合成法について、代表例を具体的に
述べる。 染料1の合成; 3−メチル−1−(4−スルホフエニル)−5−
ピラゾロン12.7gと9−ホルミルユロリジン10.1
gにメタノール100mlを加え、30分間加熱還流し
た。冷却後析出した粗染料を吸引濾取した。メタ
ノールで洗浄後メタノール150mlに懸濁し、これ
にトリエチルアミン20mlを加えて溶解後濾過し
た。濾液に酢酸カリウム5.0gをエタノール150ml
に溶解した溶液を加え、析晶濾取した。エタノー
ルで洗浄後乾燥して融点300.0℃以上の赤色結晶
性粉末17.2gを得た。水溶液の吸収極大値は523n
mであつた。 染料2の合成 3−エトキシカルボニル−1−(4−スルホフ
エニル)−5−ピラゾロンナトリウム塩23.9gと
9−ホルミル−8−メチルユロリジン16.2gにメ
タノール200mlを加え、2時間加熱還流した。冷
却後粗染料を吸引濾取した。メタノールで十分洗
浄後乾燥し、融点283.0℃(分解)の濃紫色結晶
性粉末23.5gを得た。水溶液の吸収極大値は544n
mであつた。 他の本発明の一般式で示される染料も上記合成
例に準じて容易に合成することができる。また、
本発明の染料合成のための中間体の一つ5−ピラ
ゾロン類は、例えば、Journal of Medicinal
Chemistry第7巻493頁(1964年)、Journal fu¨r
Praktische Chemie第139巻148頁(1934年)など
に記載されている方法を参考にすればβ−ケト酸
エステルとヒドラジン誘導体との縮合反応によつ
て得ることができる。一方、9−ホルミルユロリ
ジン誘導体についても、例えば、無置換のユロリ
ジンは市販品として入手できる他、誘導体につい
てはJournal of American Chemical Society第
86巻2533頁(1964年)に記載の通りか、または、
その方法を参考にすれば得ることができる。得ら
れたユロリジン類をジメチルホルムアミドとオキ
シ塩化リンでいわゆるビルスマイヤー・ハツク反
応を行えば9−ホルミルユロリジン類が得られ
る。 本発明の一般式で示される染料の前記代表例の
水溶液の吸収極大値(nm)は次の通りである。
【表】 前記一般式で示される本発明の染料をハロゲン
化銀写真乳剤または保護コロイド溶液中に添加す
るには、水溶液または、メタノール、エタノー
ル、セロソルブ類、グリコール類、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン等の
溶液として、またこれらの有機溶媒と水との混合
溶液として乳剤層、裏塗層、下引層、中間層、保
護層、紫外線吸収層中に添加し、存在せしめるこ
とができる。 これら染料の使用量は適用する写真層によつて
異るが、一般には感光材料の面積1m2あたり5〜
1000mgになるように塗布される。 本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写真乳
剤としては、例えば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀などの乳剤がある。 また、本発明の染料が用いられるハロゲン化銀
写真乳剤は、通常用いられるシアニン、メロシア
ニン色素等で分光増感される。さらに公知の方法
により、アミノ基あるいはアンモニウム基を含む
ポリマー、含窒素複素環を含むポリマー等の塩基
性媒染剤、安定剤およびその前駆体、界面活性
剤、硬膜剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、現像主
薬およびその前駆体等のような添加剤を含有せし
めることができる。ハロゲン化銀写真乳剤がカラ
ー感光材料に用いられる時には、カラーカプラー
やその分散剤を含有させることもできる。 ハロゲン化銀乳剤の保護コロイドとしては、ゼ
ラチンのほかにフタル化ゼラチンやマロン化ゼラ
チンのようなゼラチン誘導体、ポリビニルアルコ
ールやポリビニルピロリドンのような水溶性ポリ
マー、そして寸法安定性のための可塑剤、ラテツ
クスポリマーなどを加えることができる。 さらに本発明の染料が用いられるハロゲン化銀
写真乳剤はバライタ紙、レジンコート紙、合成
紙、セルローズトリアセテート系あるいはポリエ
ステル系などの天然または合成の高分子フイルム
などの支持体に塗布することができる。 次に実施例によつて本発明をさらに詳しく述べ
る。 実施例 1 ゼラチン1.55gを水15.0mlに加えて膨潤させた
後、40.0℃に加温してゼラチンを溶解した。この
ゼラチン溶液に本発明の染料と後記比較染料の水
溶液(2.0×10-4モル/水2.0ml)と硬膜剤、界面
活性剤を加え、さらに水を加えて全量を20.0mlに
した。次にこの着色溶液を下引きを施したポリエ
ステルフイルムベース上に塗布量が85g/m2にな
るように塗布し、50.0℃で24時間加温して8.0×
11.5cm2の長方形に裁断して試料とした。 試料を30.0℃のD−72現像液に5秒および15秒
間浸漬した後、流水中で10秒間水洗し、附着した
水滴を濾紙ではさんで吸いとり、乾燥して処理済
の試料とした。試料および処理剤試料はマクベス
透過濃度計TD−504を用いて5点を測定し、そ
の平均値を各々の濃度とした。 得られた結果を表−1に示す。 比較染料A 比較染料B 比較染料C 比較染料D
【表】 表−1より明らかなように、本発明の染料は初
期濃度と処理後の濃度の差が大きく、すなわち、
染料の脱色、溶出性のすぐれていることがわか
る。 実施例 2 染料の1%水溶液を10%ゼラチン水溶液に加
え、85g/m2の塗布層とした場合の光学濃度が
1.0となるように調整し、10%サポニン水溶液を
ゼラチン水溶液150mlに対し5ml、10%ホルマリ
ンを1.5ml加えて得られた着色したゼラチン水溶
液を用いて実施例1と同様な操作により硬膜され
た光学濃度1.0の塗布量を得る。この塗布層の上
に純臭化銀乳剤を塗布し、下記組成の現像液を用
いて、20℃で1分30秒間現像した後、常法に従い
定着、水洗、乾燥した。 実施例1で行つた方法を用いて得られた処理済
のフイルムの光学濃度を測定したところ、本発明
の染料を含む各試料の処理後濃度は全て0.01であ
つた。 現像液の組成 メトール 3g 亜硫酸ナトリウム 45g ハイドロキノン 12g 炭酸ナトリウム(1水塩) 80g 臭化カリウム 2g 水を加えて全量を1とする。 また、本発明の染料を含む各試料は水溶液調製
中、乳剤調製中および保存中に変退色等の経時変
化を起さず、カブリや減感等の写真特性に悪影響
もなく極めてすぐれたハレーシヨン防止効果を有
する感光材料であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式で表わされる写真用吸光染料。 (式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
    キシ基、アルキル基、アルコキシ基を表わす。
    R2は、スルホアルキル基、スルホアリール基を
    表わす。R3はアルキル基、アリール基、カルボ
    キシ基、アルコキシカルボニル基を表わす。)
JP24683885A 1985-11-02 1985-11-02 写真用吸光染料 Granted JPS62106455A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24683885A JPS62106455A (ja) 1985-11-02 1985-11-02 写真用吸光染料

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JP24683885A JPS62106455A (ja) 1985-11-02 1985-11-02 写真用吸光染料

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Publication Number Publication Date
JPS62106455A JPS62106455A (ja) 1987-05-16
JPH0555015B2 true JPH0555015B2 (ja) 1993-08-16

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JP24683885A Granted JPS62106455A (ja) 1985-11-02 1985-11-02 写真用吸光染料

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