JPH01196040A - 写真用吸光染料 - Google Patents

写真用吸光染料

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JPH01196040A
JPH01196040A JP2148388A JP2148388A JPH01196040A JP H01196040 A JPH01196040 A JP H01196040A JP 2148388 A JP2148388 A JP 2148388A JP 2148388 A JP2148388 A JP 2148388A JP H01196040 A JPH01196040 A JP H01196040A
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JP
Japan
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dye
substituted
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photographic
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JP2148388A
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English (en)
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Akira Tanaka
章 田中
Koichi Sumioka
孝一 住岡
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/04Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/825Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
    • G03C1/83Organic dyestuffs therefor
    • G03C1/832Methine or polymethine dyes

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  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (A)産業上の利用分野 本発明は写真用吸光染料に関し、さらに詳しくは、ハロ
ゲン化銀写真感光材料に用いる光吸収染料として有用な
染料に関するものである。
CB)従来の技術 ハロゲン化銀写真感光材料において、その感光乳剤層中
での有害な反射、散乱、拡散光などを吸収したり、ある
いは、乳剤層と支持体ベース境界面および支持体背面か
らの望ましくない反射光を吸収することによって、イラ
ジエーシ目ンおよびハレーシヨンを防止して、仕上った
写真画像の鮮鋭度を向上させることはよく知られている
また、乳剤層の上や、重層カラー感光材料のように写真
乳剤層が複数存在する時には、それらの中間に着色層(
フィルター層)を設けることにより、写真乳剤層に入射
すべき分光組成を制御させることもよく知られている。
イラジエーシ璽ンおよびハレーシヨンを防止スるために
、感光乳剤層や乳剤層と支持体の間、あるいは、支持体
裏塗層に投与したり、フィルター層中に投与される染料
は、溶液調製中や感光乳剤製造中および保存中に変、退
色等の経時変化を起してはならないことは当然であるが
、カブリや減感等の写真特性に悪影響をおよぼしてはい
けない。
また、現像処理工程中、完全かつ速やかに脱色するか、
ま九は、写真感光材料中から溶出除去されなければなら
ない。好ましくは、染料が脱色タイプであり、かつ、脱
色した該染料が溶出性で処理液を着色しないものが望ま
しい。さらに、それぞれの目的に合致した分光吸収特性
を有し、イラジエーシ冒ン防止、ハレーシロン防止およ
び分光フィルターの効果を有していなければならない。
しかるに、今日までかなり多数の染料が提案されている
が、脱色性、溶出性および写真特性等、上記条件を満足
させるものは少ないのが実情である。
(C)発明の目的 したがりて、本発明の目的は上記諸条件を満足した、す
ぐれたイラジエーシ■ン、ノル−シ曹ンおよびフィルタ
ー効果を有する写真用吸光染料を提供することにある。
(D)発明の構成 種々検討の結果、下記一般式で示される染料が上記目的
を満足させるすぐれ次染料であることを見い出した。
R(ゝR2 上記一般式において、R1s ”2は同じでも異ってい
てもよく、それぞれ置換もしくは未置換のアルキル基(
例えば、メチル、エチル、n−プロピル、五−プロビル
、n−’ブチル、t−ブチル、2−ヒドロキシエチル、
2−メトキシエチル、2−エチルスルホンアミドエチル
、2−メチルチオエチル等)を表わし、また、互いに結
合して環(例えば、ピロリジン、ピロリジノン、ピペリ
ジン、ピペラジン、そルホリン等)を形成していてもよ
い。R3は少なくとも1個のスルホ基で置換されたアル
キル基C例LId、2−スルホエチル、3−スルホプロ
ピル、2−ヒドロキシ−3−スルホプロピル、4−スル
ホブチル、3−スルホブチル等)または少なくとも1個
のスルホ基で置換されたアリールtsc例工Id、、3
−スルホフェニル、4−ス/L/ホ7!二/I/、4−
/ロロー3−スルホフェニル、4−メチル−2−スルホ
フェニル、3−メトキシ−4−スルホフェニル、2.5
−ジスルホフェニル 。
等)t−表わす。R4は置換もしくは未置換のアルキル
基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロ
ピル、n−ブチル、t−ブチル、カルボキシメチル、ベ
ンジル等)、置換もしくは未置換のアリール基(例えば
、フェニル、2−メチルフェニル、3−クロロフェニル
、4−メトキシフェニル、4−シアノフェニル、4−カ
ルボキシ7エ二ル、4−エトキシカルボニルフェニル、
3−スルホフェニル、3.5−ジスルホフェニル等)、
カルボキシ基、アル;キシカルボニル基(例えば、メト
キシフルボニタ、エトキシカルボニル、 n −プロポ
キシカルボニル等)を表わす。n = 1〜4の整数を
表わす。上記一般式で示される染料はアルカリ金属塩(
例えば、カリウム、ナトリウム等)やアンモニウム塩(
例えば、トリエチルアンモニウム、ピリジニウム等)の
atとることができる。
上記一般式で示される本発明の染料で着色されたハロゲ
ン化銀写真感光材料は、目的とする波長領域において幅
広い吸収帯を有しているにも拘らず、他の波長領域には
ほとんど不要な副吸収がなく、また、本発明の染料はい
ずれも高い分子吸光係数を有しており、カプリ、減感等
の写真特性への悪影響をひき起すことなく、少ない使用
量ですぐれたイラジエーシ曹ン防止、ハレーシロン防止
およびフィルター効果を十分に発揮することができる。
また、現像処理工程後には感光材料中から迅速かつ完全
に染料が脱色、溶出するので、仕上った写真画像には前
記目的で含有させた染料の残存はもちろんのこと、脱色
した染料の復色による色汚染、さらには現像処理液の着
色による再染着は見受けられない。また、本発明の染料
は染料溶液調製時の変、退色等の変化は起らず、感光乳
剤製造中や、その後の保存中における温熱等の外的条件
に対しても影響を受けることなく安定であるという利点
を有している。
次に本発明の前記−数式で示される染料のうち、代表的
な例を挙げる。
染料1 次に染料の合成法について、代表例を具体的に述べる。
染料3の合成; 1.1−ジメチルヒドラジン19.4F、アセトニ/I
/7セトン41.!M’にベンゼン200−に溶かし、
この中へ酢酸50−を発熱に注意しながら少量宛加える
。その後生成する水を留去しながら5時間加熱還流する
。ベンゼンを留去した後す、 p、 150.0〜16
0.0℃で留出する淡紫かっ色留分39.6 Fを得る
ジメチルホルムアミド85.0−を20℃以下に保ちな
がら、かくはん下オキシ塩化リン66.Ofを少量宛滴
下する。滴下終り、同温に5分間かくはんを続けた後、
上記で得た1−ジメチルアミノ−2,5−ジメチルピロ
ール39.6fを少量宛約30分かかつて滴下する。滴
下終り同温に15分間かくはんを行う。次に35〜40
℃に昇温させ、さらに30分間かくはんを続ける。その
後氷水450ゴ上に反応液を注ぎ、40%水酸化す) 
IJウム水溶液で強アルカリ性にする。析出する油状物
をベンゼン300−で2回抽出する。抽出液を合し、硫
酸ナトリウムで乾燥。ベンゼンを留去した後、残留液を
減圧蒸留する。b、p、 110.0〜112.0℃/
4mHfのほとんど無色の留分28.7ft得る。
上記で得た3−ホルミル−1−ジメチルアミノ−2,5
−ジメチルビロール27.2fと3−メチル−1−(4
−スルホフェニル)−5−ピラゾロン41.6 fに2
−メトキシエタノール400−を加え、さらに酢酸ナト
リウム3水塩22.4fk加えた後1時間加熱還流する
。溶媒を留去後、残留物に熱エタノール350−を加え
、よくかきまぜた後析出する染料t−F取する、エタノ
ールで洗しよう後乾燥してm、p、 300℃以上の黄
土色結晶性粉末61.2ft−得る。水溶液の吸収極大
値420 nm。
他の本発明の一般式で示される染料も上記合成例に準じ
て容易に合成することができる。
前記−数式で示される本発明の染料をノーロゲン化銀写
真乳剤または保護コロイド溶液中に添加するには、水溶
液またはメタノール、エタノール、セロンルブ類、グリ
コール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ピリジン等の溶液として、また、これらの有機溶媒
と水との混合溶液として乳剤層、裏塗層、下引層、中間
層、保護層、紫外線吸収層中に添加し、存在せしめるこ
とができる。
これら染料の使用量は適用する写真層によって異るが、
一般には感光材料の面積1−あたり5〜1.0009に
なるように塗布される。
本発明の染料が用いられるハロゲン化銀写真乳剤として
は、例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀などの乳剤がある。
ま九、本発明の染料が用いられるノ)ロゲン化銀写真乳
剤は、通常用いられるシアニン、メロシアニン色素等で
分光増感される。さらに、公知の方法により、アミン基
あるいはアンモニウム基を含むポリマー、含窒素複素環
を含むポリマー等の塩基性媒染剤、安定剤、およびその
前駆体、界面活性剤、硬膜剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤、現像主薬、およびその前駆体等のような添加剤を含
有せしめることができる。ハロゲン化銀写真乳剤がカラ
ー感光材料(用いられる時には、カラーカプラーやその
分散剤を含有させることもできる。
ハロゲン化銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチ
ンの他に2タル化ゼラチンやマロン化ゼラチンのような
ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコ。
−ルやポリビニルピロリドンのような水溶性ポリ1  
マー、そして、寸法安定性のための可塑剤、ラテックス
ポリマーなどを加えることができる。
さらに、本発明の染料゛が用いられるハロゲン化銀写真
乳剤はバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、セルロー
ズトリアセテート系あるいはポリエステル系などの天然
または合成の高分子フィルムなどの支持体に塗布するこ
とができる。
次に実施例によって本発明をさらに詳しく述べる。
実施例1; ゼラチン1.5fM’i水15.0mjに加えて膨潤さ
せた後、40.0℃に加温してゼラチンを溶解した。
このゼラチン溶液に本発明の染料と比較染料の水溶液(
2,OX 10−’モル/水2.0m)と硬膜剤、界面
活性剤を加え、さらに水を加えて全量120.0−にし
た。次にこの着色ゼラチン溶液を下引きを、施したポリ
エステルフィルムベース上に塗布量が859背になるよ
うに塗布し、50.0℃で24時間加温して、8.OX
 11,5−の長方形に裁断して試料とした。
試料t−ao、o℃のD−72現像液に5秒および15
秒浸漬した後、流水中で10秒間水洗し、付着した水滴
を一紙ではさんで吸いとり、乾燥して処理済の試料とし
た。試料および処理済試料はマクベス透過濃度計TD−
504を用いて5点を測定し、その平均値を各々の濃度
とした。得られた結果を表−1に示す。
比較染料E 比較染料F 比較染料G 表−1 *ベース濃度を表わす。
表−1より明らかなように、本発明の染料は初期濃度の
高いのに加えて、処理後の濃度との差も大きい。
すなわち、染料の脱色、溶出性のすぐれていることがよ
くわかる。
実施例2; 染料の1チ水溶液t−10%ゼラチン水溶液に加え、s
 s t7trrの塗布層とした場合の光学濃度がほぼ
1.0になるように調整し、10チサポニン水溶液をゼ
ラチン水溶液150−に対し5−110%ホルマリンヲ
1.5−加えて得られた着色したゼラチン水溶液を用い
て実施例1と同様な操作により硬膜された光学濃度がほ
ぼ1.0の塗布Bを得る。
この塗布層の上に純臭化銀乳剤を塗布し、下記組成の現
像液を用いて20℃で90秒間現像した後、常法にした
がい定着、水洗、乾燥した。
実施例1で行りた方法を用いて得られた処理済のフィル
ムの光学濃度を測定したところ、本発明の染料を含む各
試料の処理後濃度は全てベース濃度と同じ0.03であ
りた。
現像液の組成 メトール           3f 亜硫酸ナトリウム       451ハイドロキノン
        12f炭酸ナトリウム(1水塩)  
80f 臭化カリウム         2f 水を加えて全量1tとする。
また1本発明の染料を含む各試料は、水溶液調製中、乳
剤調製中および保存中に変、退色等の経時変化を起さず
、カプリや減感等の写真特性に悪影響もなく、極めてす
ぐれたハレーシ薯ン防止効果金有する感光材料であった

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記一般式で示される写真用吸光染料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2は同じでも異つていてもよく、
    それぞれ置換もしくは未置換のアルキル基を表わし、ま
    た、互いに結合して環を形成していてもよい。R_3は
    少なくとも1個のスルホ基で置換されたアルキル基また
    は少なくとも1個のスルホ基で置換されたアリール基を
    表わす。R_4は置換もしくは未置換のアルキル基、置
    換もしくは未置換のアリール基、カルボキシ基、アルコ
    キシカルボニル基を表わす。nは1〜4の整数を表わす
    。)
JP2148388A 1988-02-01 1988-02-01 写真用吸光染料 Pending JPH01196040A (ja)

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JP2148388A JPH01196040A (ja) 1988-02-01 1988-02-01 写真用吸光染料
US07/303,233 US4904578A (en) 1988-02-01 1989-01-30 Light absorbing dye for photography

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JP2148388A JPH01196040A (ja) 1988-02-01 1988-02-01 写真用吸光染料

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JP2148388A Pending JPH01196040A (ja) 1988-02-01 1988-02-01 写真用吸光染料

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0430186A1 (en) * 1989-11-27 1991-06-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic light-sensitive materials
JPH03144438A (ja) * 1989-10-30 1991-06-19 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
US5213957A (en) * 1989-11-27 1993-05-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic light-sensitive materials

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EP0430186A1 (en) * 1989-11-27 1991-06-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic light-sensitive materials
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