JPH0555495B2 - - Google Patents
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- JPH0555495B2 JPH0555495B2 JP20175887A JP20175887A JPH0555495B2 JP H0555495 B2 JPH0555495 B2 JP H0555495B2 JP 20175887 A JP20175887 A JP 20175887A JP 20175887 A JP20175887 A JP 20175887A JP H0555495 B2 JPH0555495 B2 JP H0555495B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
＜産業上の利用分野＞
本発明は、下記一般式［］で示される１，４
−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステ
ルの製造方法に関するものである。
−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステ
ルの製造方法に関するものである。
詳しく述べると、本発明は１，４−ジヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸とトリアリール亜リン酸エス
テルとから１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ
酸アリールエステルを製造する際、１，４−ジヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸１モルに対してトリア
リール亜リン酸エステルを0.9〜３モルの範囲の
比で用いて反応せしめると共に当該反応中に副生
する下記一般式［］で示される２量体をアルカ
リ性水溶液で加水分解して、１，４−ジヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸とし、これを原料として再使
用することで効率よく１，４−ジヒドロキシ−２
−ナフトエ酸アリールエステルを製造する方法に
関するものである。
シ−２−ナフトエ酸とトリアリール亜リン酸エス
テルとから１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ
酸アリールエステルを製造する際、１，４−ジヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸１モルに対してトリア
リール亜リン酸エステルを0.9〜３モルの範囲の
比で用いて反応せしめると共に当該反応中に副生
する下記一般式［］で示される２量体をアルカ
リ性水溶液で加水分解して、１，４−ジヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸とし、これを原料として再使
用することで効率よく１，４−ジヒドロキシ−２
−ナフトエ酸アリールエステルを製造する方法に
関するものである。
本発明が目的とする１，４−ジヒドロキシ−２
−ナフトエ酸アリールエステルは、染料、顔料中
間体及び感光材料として有用な化合物である。し
かしながら、工業的に有利な製造方法は未だ開発
されていない。
−ナフトエ酸アリールエステルは、染料、顔料中
間体及び感光材料として有用な化合物である。し
かしながら、工業的に有利な製造方法は未だ開発
されていない。
［］
［］
（式中Ｒは水素、ハロゲン原子又は炭素数１〜
10のアルキル基を示す） ＜従来技術＞ 多環式カルボン酸エステル類の製造方法として
は、多環式カルボン酸とアルコール類を酸触媒の
存在下で脱水する方法が一般に良く知られてお
り、例えば米国特許第2415884号明細書では、１，
４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸をメタノール
溶媒中、塩化水素ガスを用いて１−ヒドロキシ−
４−メトキシ−２−ナフトエ酸メチルエステルを
合成している。
10のアルキル基を示す） ＜従来技術＞ 多環式カルボン酸エステル類の製造方法として
は、多環式カルボン酸とアルコール類を酸触媒の
存在下で脱水する方法が一般に良く知られてお
り、例えば米国特許第2415884号明細書では、１，
４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸をメタノール
溶媒中、塩化水素ガスを用いて１−ヒドロキシ−
４−メトキシ−２−ナフトエ酸メチルエステルを
合成している。
又、当該カルボン酸とフエノール類とからのエ
ステル類の合成法としては米国特許第3839044号
明細書で１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸
と４位水酸基をヘテロ環で保護したフエノールと
三塩化リンでフエニルエステルとする方法が知ら
れている。
ステル類の合成法としては米国特許第3839044号
明細書で１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸
と４位水酸基をヘテロ環で保護したフエノールと
三塩化リンでフエニルエステルとする方法が知ら
れている。
さらに、特開昭53−28139号公報ではアリール
オキシカルボン酸と、三塩化リン１モルに対し２
モルのフエノールを反応させて得られるアリール
亜リン酸エステルとを反応させアリールオキシカ
ルボン酸アリールエステルを製造しているが、こ
れはアリールオキシカルボン酸の水酸基が１個の
アリール基の場合であり、この場合ほぼ定量的に
アリールエステルが生成する。しかしながら、本
発明が目的とする１，４−ジヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸フエニルエステルについての反応例は無
い。
オキシカルボン酸と、三塩化リン１モルに対し２
モルのフエノールを反応させて得られるアリール
亜リン酸エステルとを反応させアリールオキシカ
ルボン酸アリールエステルを製造しているが、こ
れはアリールオキシカルボン酸の水酸基が１個の
アリール基の場合であり、この場合ほぼ定量的に
アリールエステルが生成する。しかしながら、本
発明が目的とする１，４−ジヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸フエニルエステルについての反応例は無
い。
＜問題点を解決する為の手段＞
このような状況に鑑み、本発明者らは１，４−
ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸のアリールエステ
ル化反応について検討したところ、１，４−ジヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸と反応剤としてのトリ
アリール亜リン酸エステルを用い、１，４−ジヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステルを製
造する方法において、１，４−ジヒドロキシ−２
−ナフトエ酸１モルに対しトリアリール亜リン酸
エステル0.8モ倍以上、好ましくは0.9〜３モル倍
を用い、反応温度90〜150℃の範囲で反応するこ
とを特徴とする１，４−ジヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸アリールエステルを製造方法を見い出し
た。
ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸のアリールエステ
ル化反応について検討したところ、１，４−ジヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸と反応剤としてのトリ
アリール亜リン酸エステルを用い、１，４−ジヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステルを製
造する方法において、１，４−ジヒドロキシ−２
−ナフトエ酸１モルに対しトリアリール亜リン酸
エステル0.8モ倍以上、好ましくは0.9〜３モル倍
を用い、反応温度90〜150℃の範囲で反応するこ
とを特徴とする１，４−ジヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸アリールエステルを製造方法を見い出し
た。
しかしながら、上記製造条件においてはメタノ
ール水溶性の副反応生成物が５〜50モル％副生
し、目的物の収率を著しく悪くしていることが判
明した。本発明者等は該副反応生成物について構
造解析を行なつたところ、一般式［］で示され
る１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリー
ルエステルの４位ヒドロキシ基と原料の１，４−
ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸が脱水縮合したと
考えられる２量体であることが判明した。又、こ
の該２量体がアルカリ性水溶液で容易に加水分解
して原料の１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ
酸を生成することを見い出し本発明を完成した。
ール水溶性の副反応生成物が５〜50モル％副生
し、目的物の収率を著しく悪くしていることが判
明した。本発明者等は該副反応生成物について構
造解析を行なつたところ、一般式［］で示され
る１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリー
ルエステルの４位ヒドロキシ基と原料の１，４−
ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸が脱水縮合したと
考えられる２量体であることが判明した。又、こ
の該２量体がアルカリ性水溶液で容易に加水分解
して原料の１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ
酸を生成することを見い出し本発明を完成した。
次に本発明の実施大要を述べる。
副生する２量体（式［］で示される化合物）
１モルを水性スラリーとし、４〜６モルのアルカ
リ性物質を窒素などの不活性ガス気流下20〜80
℃、好ましくは40〜70℃で滴下し、加水分解を行
ない、冷却後使用したアルカリ性物質に対し当量
の酸を加え中和することにより１，４−ジヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸を析出させ、過、水洗、
乾燥して高純度の１，４−ジヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸を高収率で回収することが出来る。
１モルを水性スラリーとし、４〜６モルのアルカ
リ性物質を窒素などの不活性ガス気流下20〜80
℃、好ましくは40〜70℃で滴下し、加水分解を行
ない、冷却後使用したアルカリ性物質に対し当量
の酸を加え中和することにより１，４−ジヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸を析出させ、過、水洗、
乾燥して高純度の１，４−ジヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸を高収率で回収することが出来る。
本発明で用いるアルカリ性物質としては、例え
ば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化アンモニウム等が挙げられる。
又、酸としては例えば硫酸、塩酸、リン酸、酢酸
等が例示される。このようにして回収した１，４
−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸を原料として再
使用することにより高収率、高品質の１，４−ジ
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステルを
効率的に製造することが出来る。又、加水分解反
応は水性スラリーと有機溶媒の存在下で実施する
ことが出来る。有機溶媒としては加水分解生成物
の１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸が可溶
性の溶媒たとえば、トルエン、ベンゼンなどの芳
香族炭化水素、モノクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水
素、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチル−ｎ−
ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル
アミルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン
類などから選択され、この有機溶媒の使用で高純
度の１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸が回
収される。
ば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化アンモニウム等が挙げられる。
又、酸としては例えば硫酸、塩酸、リン酸、酢酸
等が例示される。このようにして回収した１，４
−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸を原料として再
使用することにより高収率、高品質の１，４−ジ
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステルを
効率的に製造することが出来る。又、加水分解反
応は水性スラリーと有機溶媒の存在下で実施する
ことが出来る。有機溶媒としては加水分解生成物
の１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸が可溶
性の溶媒たとえば、トルエン、ベンゼンなどの芳
香族炭化水素、モノクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水
素、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチル−ｎ−
ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル
アミルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン
類などから選択され、この有機溶媒の使用で高純
度の１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸が回
収される。
以下実施例及び合成例により本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
合成例
攪拌機付き容量１の反応器に、トリフエニル
ホスフアイト（以下TPPと称す）182ｇと１，４
−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸（以下DTNと
称す）120ｇを仕込み、110℃に加温し10時間の反
応を行なつた。内容物は褐色澄明の液状となり反
応は完結した。
ホスフアイト（以下TPPと称す）182ｇと１，４
−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸（以下DTNと
称す）120ｇを仕込み、110℃に加温し10時間の反
応を行なつた。内容物は褐色澄明の液状となり反
応は完結した。
この間液体クロマトグラフによる未反応DHN
分析をし反応終点を判定した。
分析をし反応終点を判定した。
ついで内容物を50℃に冷却後600c.c.の純水を滴
下し、５時間放冷後析出物を別し、さらに水洗
乾燥して粗製生成物155.5ｇを得た。
下し、５時間放冷後析出物を別し、さらに水洗
乾燥して粗製生成物155.5ｇを得た。
次にえられた粗製生成物にメタノール1500c.c.を
加え、常温攪拌下１時間で抽出処理し、過・乾
燥して白色の２量体粉末43.8ｇを回収した。又抽
出液のメタノール溶液を350c.c.まで濃縮し、この
濃縮液に200c.c.の水を滴下し、析出した結晶を
過、乾燥して１，４−ジヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フエニルエステルの結晶（M.P.152.5℃）
108.5ｇを得た。
加え、常温攪拌下１時間で抽出処理し、過・乾
燥して白色の２量体粉末43.8ｇを回収した。又抽
出液のメタノール溶液を350c.c.まで濃縮し、この
濃縮液に200c.c.の水を滴下し、析出した結晶を
過、乾燥して１，４−ジヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フエニルエステルの結晶（M.P.152.5℃）
108.5ｇを得た。
実施例 １
合成例で回収した２量体43.8ｇを攪拌機、窒素
導入管付き反応器に仕込み300c.c.の脱気水に懸濁
させ、窒素気流下で48％水酸化ナトリウム水溶液
47.0を40〜70℃に保ちながら１時間で滴下した。
さらに２時間保ち加水分解反応を完結した。
導入管付き反応器に仕込み300c.c.の脱気水に懸濁
させ、窒素気流下で48％水酸化ナトリウム水溶液
47.0を40〜70℃に保ちながら１時間で滴下した。
さらに２時間保ち加水分解反応を完結した。
次に、反応液を30℃に冷却した後、濃硫酸の
28.0ｇを反応液が40℃をこえないようにに滴下し
析出物を過した。析出物をさらに水洗・乾燥し
33.8ｇの淡褐色粉末状の１，４−ジヒドロキシ−
２−ナフトエ酸を得た。純度は98.7％（M.P.187
℃）で、収率は86.6モル％であつた。
28.0ｇを反応液が40℃をこえないようにに滴下し
析出物を過した。析出物をさらに水洗・乾燥し
33.8ｇの淡褐色粉末状の１，４−ジヒドロキシ−
２−ナフトエ酸を得た。純度は98.7％（M.P.187
℃）で、収率は86.6モル％であつた。
実施例 ２
合成例と同様に回収した２量体43.8ｇを実施例
１と同様の反応器に仕込み、300c.c.の脱気水と300
c.c.のメチルイソブチルケトンの混合液に懸濁さ
せ、窒素気流下で48％水酸化ナトリウム水溶液
47.0を40〜70℃に保ちながら１時間で滴下し、さ
らに２時間保ち加水分解反応を完結した。
１と同様の反応器に仕込み、300c.c.の脱気水と300
c.c.のメチルイソブチルケトンの混合液に懸濁さ
せ、窒素気流下で48％水酸化ナトリウム水溶液
47.0を40〜70℃に保ちながら１時間で滴下し、さ
らに２時間保ち加水分解反応を完結した。
次に反応液を30℃に冷却し濃硫酸の28.0ｇを反
応液が40℃以下となるように滴下し、ついで水層
を分液除去した。回収したメチルイソブチルケト
ン層は水洗した後、濃縮し析出物を100c.c.のオル
ソキシレンを加えて取り出し、過・乾燥し、淡
褐色結晶状の１，４−ジヒドロキシ−２−ナフト
エ酸32.4ｇを得た。純度は99.2％（M.P.187.5℃）、
収率は83.4モル％であつた。
応液が40℃以下となるように滴下し、ついで水層
を分液除去した。回収したメチルイソブチルケト
ン層は水洗した後、濃縮し析出物を100c.c.のオル
ソキシレンを加えて取り出し、過・乾燥し、淡
褐色結晶状の１，４−ジヒドロキシ−２−ナフト
エ酸32.4ｇを得た。純度は99.2％（M.P.187.5℃）、
収率は83.4モル％であつた。
実施例 ３
合成例から回収した２量体の４回分を実施例１
と同様の方法でアルカリ加水分解反応し回収した
１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸120ｇを
用い、合成例と同様に行ない１，４−ジヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フエニルエステルの結晶
（M.P.152.0）106.5ｇを得た。収率は88.8重量％で
あつた。
と同様の方法でアルカリ加水分解反応し回収した
１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸120ｇを
用い、合成例と同様に行ない１，４−ジヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フエニルエステルの結晶
（M.P.152.0）106.5ｇを得た。収率は88.8重量％で
あつた。
比較例 １
DHN120ｇに対し、TPP121.3ｇ（TPP／
DHN＝0.67モル比）を仕込んだ以外は合成例と
同様に行ない、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フエニルエステルの結晶87.0ｇ（m.
P.151.8℃）を得た。収率は対DHN52.8重量％で
あつた。
DHN＝0.67モル比）を仕込んだ以外は合成例と
同様に行ない、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フエニルエステルの結晶87.0ｇ（m.
P.151.8℃）を得た。収率は対DHN52.8重量％で
あつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸とト
リアリール亜リン酸エステルとから下記一般式
［］で示される１，４−ジヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸アリールエステルを製造するに際し、
１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸１モルに
対してトリアリール亜リン酸エステルを0.9〜３
モルの範囲の比で用いて反応せしめると共に当該
反応中に副生する下記一般式［］で示される２
量体をアルカリ性水溶液中で加水分解しえられる
１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸を原料と
して再使用することを特徴とする１，４−ジヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステルの製造
方法。 ［］ ［］ （式中Ｒは水素、ハロゲン原子又は炭素数１〜
10のアルキル基を示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20175887A JPS6445342A (en) | 1987-08-14 | 1987-08-14 | Production of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid aryl ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20175887A JPS6445342A (en) | 1987-08-14 | 1987-08-14 | Production of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid aryl ester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6445342A JPS6445342A (en) | 1989-02-17 |
| JPH0555495B2 true JPH0555495B2 (ja) | 1993-08-17 |
Family
ID=16446451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20175887A Granted JPS6445342A (en) | 1987-08-14 | 1987-08-14 | Production of 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid aryl ester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6445342A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100387043C (zh) | 2003-01-28 | 2008-05-07 | 汤姆森特许公司 | 健壮模式交错播送的方法和设备 |
-
1987
- 1987-08-14 JP JP20175887A patent/JPS6445342A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6445342A (en) | 1989-02-17 |
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