JPH0555548B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0555548B2 JPH0555548B2 JP60145218A JP14521885A JPH0555548B2 JP H0555548 B2 JPH0555548 B2 JP H0555548B2 JP 60145218 A JP60145218 A JP 60145218A JP 14521885 A JP14521885 A JP 14521885A JP H0555548 B2 JPH0555548 B2 JP H0555548B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- chloride resin
- citric acid
- parts
- hard
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は硬質透明配合の塩化ビニル系樹脂組成
物から成形された硬質透明成形品の水、アルコー
ル、アルコール水溶液などの接触下あるいは高温
多湿の雰囲気などでの白化の少ない塩化ビニル系
樹脂組成物に関する。 〔従来の技術・発明が解決しようとする問題点〕 塩化ビニル系樹脂組成物からの硬質透明成形品
がガラス様透明性が必要とされる容器類、工業
板、化粧板、フイルム、シートなどとして幅広く
使用されている。 しかし、これらの硬質透明成形品は、水、アル
コール、アルコール水溶液などの商品を包装した
ばあい、あるいは高温多湿の雰囲気下などに長時
間放置したばあいなどには表面が白化し、不透明
となり、成形品の価値が著しくそこなわれるとい
う問題が生ずる。 しかしながら、塩化ビニル系樹脂組成物からの
硬質透明成形品が水、アルコール、アルコール水
溶液などとの接触下あるいは高温多湿の雰囲気下
などで白化するのを防ぐ方法が強く要望されてい
るにもかかわらず、未だ白化を防止する有効な方
法が発見されていないのが実状である。 本発明は前記白化現象を防止するためになされ
たものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は塩化ビニル系樹脂組成物100部（重量
部、以下同様）に対してクエン酸ジアルキルエス
テル（アルキル基は炭素数10〜20のアルキル基）
を0.001〜0.03部配合してなる硬質透明配合で白
化の少ない塩化ビニル系樹脂組成物に関する。 〔実施例〕 本発明に用いる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニルを主成分、すなわち50％
（重量％、以下同様）以上含有し、他の成分とし
てアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸あ
るいはそれらのエステル類、塩化ビニリデン、酢
酸ビニル、アルキルビニルエーテル、アルキルビ
ニルケトン、エチレン、プロピレン、その他の公
知の各種ビニル単量体との共重合体、あるいはこ
れらのうちの少なくとも１種と、たとえばABS
樹脂、MBS樹脂などの塩化ビニル系樹脂用耐衝
撃性補強剤などとをポリマーブレンドしたもので
あつて、塩化ビニル含量が50％以上となるものな
どのことであり、これらは単独で用いてもよく、
併用してもよい。 本発明においては前記塩化ビニル系樹脂とクエ
ン酸ジアルキルエステル（アルキル基は炭素数10
〜20のアルキル基）が配合せしめられて本発明の
硬質透明配合で白化の少ない塩化ビニル系樹脂組
成物が調整せしめられる。 本発明にいうクエン酸ジアルキルエステルと
は、クエン酸エステル中にクエン酸モノエステ
ル、クエン酸トリルエステル、クエン酸モノエス
テルおよびクエン酸トリエステルの混合物を30％
以下含有しているものも含まれ、必ずしもすべて
のクエン酸エステルがジアルキルエステルである
必要はない。 前記クエン酸ジエステル中のクエン酸トリエス
テル含量が30％をこえると硬質透明配合での成形
品の透明性を阻害し、クエン酸モノエステル含量
が30％をこえると目的とする白化の防止効果が充
分でなくなる。 クエン酸ジアルキルエステルのアルキル基はそ
れぞれ炭素数10〜20のアルキル基であり、炭素数
10未満のものではえられる成形品の白化防止能が
著しく劣り、また炭素数が大きくなりすぎるもの
では成形品そのものの透明感がそこなわれ好まし
くない。 塩化ビニル系樹脂100部に対するクエン酸ジア
ルキルエステルの配合量は0.001〜0.03部であり、
0.005〜0.02部が好ましい。該配合量が0.001部未
満になると白化防止効果が充分でなくなり、また
0.03部をこえると成形品そのものの透明感がそこ
なわれるので好ましくない。 本明細書にいう硬質透明配合とは、当業界で一
般に使われる安定剤、滑剤、その他各種添加剤を
塩化ビニル系樹脂と配合して硬質透明成形品をう
るための配合であり、このような通常の配合であ
る限りとくに制限はない。 前記のごとき安定剤としては、たとえばジ−ｎ
−ブチル錫マレエート、ジ−ｎ−オクチル錫マレ
エート、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（アルキルマレエ
ート）、ジ−ｎ−オクチル錫ビス（アルキルマレ
エート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（アルキルチオ
グリコレート）、ジ−ｎ−ブチル錫−β−メルカ
プトプロピオネート、ジ−ｎ−オクチル錫ビス
（アルキルチオグリコレート）などや、さらには
ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛
などの脂肪酸塩、エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油などのエポキシ化合物、トリデシルフオ
スフアイト、トリオクチルフオスフアイトなどの
有機亜リン酸エステル類などがあげられ、その種
類や組合わせにはとくに限定はない。 また前記滑剤としては、たとえばステアリン
酸、ブチルステアレート、グリセリンモノステア
レート、メチレンビスステアロミド、エチレンビ
スステアロアミド、ステアリルアルコール、ポリ
エチレングリコールなどがあげられ、その他の各
種添加剤としては、可塑剤、抗酸化剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、顔料などがあげられる。 なおクエン酸ジアルキルエステルは滑剤として
の性能をも有し、同一成形条件で加工するばあ
い、滑剤の量を減少させうることも本発明の特徴
の１つである。 本発明におけるクエン酸ジアルキルエステルを
含まない硬質透明配合組成物の具体例としては、
塩化ビニル樹脂にジオクチル錫マレエートのよう
な錫系安定剤、耐衝撃改良剤、DOPのような可
塑剤、ブチルステアレートのような滑剤などを加
えた組成物、塩化ビニル樹脂にステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛のようなCa−Zn系安
定剤、耐衝撃改良剤、エポキシ大豆油のような可
塑剤、ステアリン酸などのような滑剤を加えた組
成物などがあげられる。 このような硬質透明配合物中に塩化ビニル系樹
脂に対して所定量のクエン酸ジアルキルエステル
が配合される際の配合方法などにはとくに限定は
なく、またえられた本発明の塩化ビニル系樹脂組
成物の成形方法などにもとくに限定はない。 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物から成形され
た成形品は、60℃の水中に24時間というような苛
酷な条件下においてもほとんどその透明感を失な
わず、白濁を生じないものであり、90℃の水中に
２時間、あるいは60℃の水中に72時間というよう
なさらに苛酷な条件においても透明感を維持しう
るというものであり、従来の塩化ビニル系樹脂組
成物の成形品がこれらの条件下でほとんどその透
明感を失ない白濁するのと比較して著しく優れた
白化防止性能を有する。 なお他の成形品物性、たとえば熱安定性、抗張
力、伸び、衝撃強度などについては従来品と同様
のものである。 つぎに本発明の組成物を実施例にもとづき説明
するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１〜７および比較例１〜４ 塩化ビニル系樹脂（日本塩化ビニル(株)製の
S1008） 100部 ジブチル錫マレエート（日東化成(株)製の
N2000C） 3.0部 耐衝撃改良剤（鐘淵化学工業(株)製のカネエースＢ
−22） 5.0部 DOP 2.0部 ブチルステアレート 第１表に示す量 クエン酸ジアルキルエステル 〃 上記配合物をテストロールで165℃、５分間混
練し、厚さ0.5mmのシートを作製し、このシート
をさらに170℃にて10分間加圧して透明な試験片
をえた。 えられた試験片を60℃に調節した水中に24時間
浸したのち、水中から引き上げ、風乾させたのち
濁度を日本電色工業(株)製ND−型測定色差計を
用いて測定し、白化の程度を判定した。 濁度は次式で表わされる。 （試料（と装置）の散乱光／試料の全透過光 −装置による散乱光／全入射光）×100 試験片の透明性は水中に浸漬する前の試験片の
全透過光をもつて表示した。 滑剤であるブチルステアレートの適量はロール
面へのシートの粘着温度、すなわち170℃から５
℃間隔でロール温度を上昇させ、各温度における
10分間混練後、シートの取り出しを行ない、シー
トが取り出せなくなる温度である粘着温度をもつ
て判定した。 結果を第１表に示す。
物から成形された硬質透明成形品の水、アルコー
ル、アルコール水溶液などの接触下あるいは高温
多湿の雰囲気などでの白化の少ない塩化ビニル系
樹脂組成物に関する。 〔従来の技術・発明が解決しようとする問題点〕 塩化ビニル系樹脂組成物からの硬質透明成形品
がガラス様透明性が必要とされる容器類、工業
板、化粧板、フイルム、シートなどとして幅広く
使用されている。 しかし、これらの硬質透明成形品は、水、アル
コール、アルコール水溶液などの商品を包装した
ばあい、あるいは高温多湿の雰囲気下などに長時
間放置したばあいなどには表面が白化し、不透明
となり、成形品の価値が著しくそこなわれるとい
う問題が生ずる。 しかしながら、塩化ビニル系樹脂組成物からの
硬質透明成形品が水、アルコール、アルコール水
溶液などとの接触下あるいは高温多湿の雰囲気下
などで白化するのを防ぐ方法が強く要望されてい
るにもかかわらず、未だ白化を防止する有効な方
法が発見されていないのが実状である。 本発明は前記白化現象を防止するためになされ
たものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は塩化ビニル系樹脂組成物100部（重量
部、以下同様）に対してクエン酸ジアルキルエス
テル（アルキル基は炭素数10〜20のアルキル基）
を0.001〜0.03部配合してなる硬質透明配合で白
化の少ない塩化ビニル系樹脂組成物に関する。 〔実施例〕 本発明に用いる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニルを主成分、すなわち50％
（重量％、以下同様）以上含有し、他の成分とし
てアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸あ
るいはそれらのエステル類、塩化ビニリデン、酢
酸ビニル、アルキルビニルエーテル、アルキルビ
ニルケトン、エチレン、プロピレン、その他の公
知の各種ビニル単量体との共重合体、あるいはこ
れらのうちの少なくとも１種と、たとえばABS
樹脂、MBS樹脂などの塩化ビニル系樹脂用耐衝
撃性補強剤などとをポリマーブレンドしたもので
あつて、塩化ビニル含量が50％以上となるものな
どのことであり、これらは単独で用いてもよく、
併用してもよい。 本発明においては前記塩化ビニル系樹脂とクエ
ン酸ジアルキルエステル（アルキル基は炭素数10
〜20のアルキル基）が配合せしめられて本発明の
硬質透明配合で白化の少ない塩化ビニル系樹脂組
成物が調整せしめられる。 本発明にいうクエン酸ジアルキルエステルと
は、クエン酸エステル中にクエン酸モノエステ
ル、クエン酸トリルエステル、クエン酸モノエス
テルおよびクエン酸トリエステルの混合物を30％
以下含有しているものも含まれ、必ずしもすべて
のクエン酸エステルがジアルキルエステルである
必要はない。 前記クエン酸ジエステル中のクエン酸トリエス
テル含量が30％をこえると硬質透明配合での成形
品の透明性を阻害し、クエン酸モノエステル含量
が30％をこえると目的とする白化の防止効果が充
分でなくなる。 クエン酸ジアルキルエステルのアルキル基はそ
れぞれ炭素数10〜20のアルキル基であり、炭素数
10未満のものではえられる成形品の白化防止能が
著しく劣り、また炭素数が大きくなりすぎるもの
では成形品そのものの透明感がそこなわれ好まし
くない。 塩化ビニル系樹脂100部に対するクエン酸ジア
ルキルエステルの配合量は0.001〜0.03部であり、
0.005〜0.02部が好ましい。該配合量が0.001部未
満になると白化防止効果が充分でなくなり、また
0.03部をこえると成形品そのものの透明感がそこ
なわれるので好ましくない。 本明細書にいう硬質透明配合とは、当業界で一
般に使われる安定剤、滑剤、その他各種添加剤を
塩化ビニル系樹脂と配合して硬質透明成形品をう
るための配合であり、このような通常の配合であ
る限りとくに制限はない。 前記のごとき安定剤としては、たとえばジ−ｎ
−ブチル錫マレエート、ジ−ｎ−オクチル錫マレ
エート、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（アルキルマレエ
ート）、ジ−ｎ−オクチル錫ビス（アルキルマレ
エート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（アルキルチオ
グリコレート）、ジ−ｎ−ブチル錫−β−メルカ
プトプロピオネート、ジ−ｎ−オクチル錫ビス
（アルキルチオグリコレート）などや、さらには
ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛
などの脂肪酸塩、エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油などのエポキシ化合物、トリデシルフオ
スフアイト、トリオクチルフオスフアイトなどの
有機亜リン酸エステル類などがあげられ、その種
類や組合わせにはとくに限定はない。 また前記滑剤としては、たとえばステアリン
酸、ブチルステアレート、グリセリンモノステア
レート、メチレンビスステアロミド、エチレンビ
スステアロアミド、ステアリルアルコール、ポリ
エチレングリコールなどがあげられ、その他の各
種添加剤としては、可塑剤、抗酸化剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、顔料などがあげられる。 なおクエン酸ジアルキルエステルは滑剤として
の性能をも有し、同一成形条件で加工するばあ
い、滑剤の量を減少させうることも本発明の特徴
の１つである。 本発明におけるクエン酸ジアルキルエステルを
含まない硬質透明配合組成物の具体例としては、
塩化ビニル樹脂にジオクチル錫マレエートのよう
な錫系安定剤、耐衝撃改良剤、DOPのような可
塑剤、ブチルステアレートのような滑剤などを加
えた組成物、塩化ビニル樹脂にステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛のようなCa−Zn系安
定剤、耐衝撃改良剤、エポキシ大豆油のような可
塑剤、ステアリン酸などのような滑剤を加えた組
成物などがあげられる。 このような硬質透明配合物中に塩化ビニル系樹
脂に対して所定量のクエン酸ジアルキルエステル
が配合される際の配合方法などにはとくに限定は
なく、またえられた本発明の塩化ビニル系樹脂組
成物の成形方法などにもとくに限定はない。 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物から成形され
た成形品は、60℃の水中に24時間というような苛
酷な条件下においてもほとんどその透明感を失な
わず、白濁を生じないものであり、90℃の水中に
２時間、あるいは60℃の水中に72時間というよう
なさらに苛酷な条件においても透明感を維持しう
るというものであり、従来の塩化ビニル系樹脂組
成物の成形品がこれらの条件下でほとんどその透
明感を失ない白濁するのと比較して著しく優れた
白化防止性能を有する。 なお他の成形品物性、たとえば熱安定性、抗張
力、伸び、衝撃強度などについては従来品と同様
のものである。 つぎに本発明の組成物を実施例にもとづき説明
するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１〜７および比較例１〜４ 塩化ビニル系樹脂（日本塩化ビニル(株)製の
S1008） 100部 ジブチル錫マレエート（日東化成(株)製の
N2000C） 3.0部 耐衝撃改良剤（鐘淵化学工業(株)製のカネエースＢ
−22） 5.0部 DOP 2.0部 ブチルステアレート 第１表に示す量 クエン酸ジアルキルエステル 〃 上記配合物をテストロールで165℃、５分間混
練し、厚さ0.5mmのシートを作製し、このシート
をさらに170℃にて10分間加圧して透明な試験片
をえた。 えられた試験片を60℃に調節した水中に24時間
浸したのち、水中から引き上げ、風乾させたのち
濁度を日本電色工業(株)製ND−型測定色差計を
用いて測定し、白化の程度を判定した。 濁度は次式で表わされる。 （試料（と装置）の散乱光／試料の全透過光 −装置による散乱光／全入射光）×100 試験片の透明性は水中に浸漬する前の試験片の
全透過光をもつて表示した。 滑剤であるブチルステアレートの適量はロール
面へのシートの粘着温度、すなわち170℃から５
℃間隔でロール温度を上昇させ、各温度における
10分間混練後、シートの取り出しを行ない、シー
トが取り出せなくなる温度である粘着温度をもつ
て判定した。 結果を第１表に示す。
本発明の組成物を用いて成形品を製造すると、
耐白化性の良好な成形品がえられる。
耐白化性の良好な成形品がえられる。
Claims (1)
- １ 塩化ビニル系樹脂100重量部に対してクエン
酸ジアルキルエステル（アルキル基は炭素数10〜
20のアルキル基）を0.001〜0.03重量部配合して
なる硬質透明配合で白化の少ない塩化ビニル系樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14521885A JPS624739A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | 硬質透明配合で白化の少ない塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14521885A JPS624739A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | 硬質透明配合で白化の少ない塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624739A JPS624739A (ja) | 1987-01-10 |
| JPH0555548B2 true JPH0555548B2 (ja) | 1993-08-17 |
Family
ID=15380090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14521885A Granted JPS624739A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | 硬質透明配合で白化の少ない塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS624739A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102482472B (zh) | 2009-08-24 | 2014-06-18 | Adeka株式会社 | 透明制品用氯乙烯系树脂组合物 |
| JP5553437B2 (ja) | 2010-02-22 | 2014-07-16 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 耐候性塩化ビニル系樹脂組成物 |
| CN102344619A (zh) * | 2010-08-03 | 2012-02-08 | 苏州富通电器塑业有限公司 | 抗静电pvc塑料地板 |
| EP2975086A4 (en) | 2013-03-12 | 2016-10-26 | Adeka Corp | VINYL CHLORIDE RESIN COMPOSITION FOR TRANSPARENT PRODUCTS |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57207635A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-20 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | Vinyl chloride resin film and its preparation |
| JPS5827735A (ja) * | 1981-08-12 | 1983-02-18 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPS58127751A (ja) * | 1982-01-26 | 1983-07-29 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化された塩素含有樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-07-02 JP JP14521885A patent/JPS624739A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS624739A (ja) | 1987-01-10 |
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