JPH0556773B2 - - Google Patents
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- JPH0556773B2 JPH0556773B2 JP27940387A JP27940387A JPH0556773B2 JP H0556773 B2 JPH0556773 B2 JP H0556773B2 JP 27940387 A JP27940387 A JP 27940387A JP 27940387 A JP27940387 A JP 27940387A JP H0556773 B2 JPH0556773 B2 JP H0556773B2
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- aromatic
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- polymer
- represented
- methyl
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、芳香族ポリアミン樹脂、特に高重合
度の芳香族ポリアミン樹脂の製造方法に関するも
のである。
度の芳香族ポリアミン樹脂の製造方法に関するも
のである。
（従来の技術）
従来、芳香族ポリアミン樹脂としては、芳香族
環上にニトロ基を有する芳香族ポリアミンが知ら
れており、ビス（４−クロロ−３−ニトロフエニ
ル）スルホンと芳香族ジアミンから合成され、性
質等が明かにされている〔例えば、Y.Imai、M.
Ueda、K.Otaira、J.Polym.Sci.、Polym.Chem.
Ed、Vol.15、P.1454（1977）〕。一方、芳香族環上
にニトロ基を持たない芳香族ポリアミンに関する
知見はほとんどない。すなわち、ビス（４−クロ
ロフエニル）スルホンと芳香族ジアミンからはご
く低重合度の芳香族ポリアミンしか合成されず、
その性質等については全く知られていない。
環上にニトロ基を有する芳香族ポリアミンが知ら
れており、ビス（４−クロロ−３−ニトロフエニ
ル）スルホンと芳香族ジアミンから合成され、性
質等が明かにされている〔例えば、Y.Imai、M.
Ueda、K.Otaira、J.Polym.Sci.、Polym.Chem.
Ed、Vol.15、P.1454（1977）〕。一方、芳香族環上
にニトロ基を持たない芳香族ポリアミンに関する
知見はほとんどない。すなわち、ビス（４−クロ
ロフエニル）スルホンと芳香族ジアミンからはご
く低重合度の芳香族ポリアミンしか合成されず、
その性質等については全く知られていない。
（発明が解決しようとする問題点）
この種の芳香族環上にニトロ基を有する芳香族
ポリアミン樹脂は、有機溶媒に可能性であるが
300℃付近から熱分解を始める樹脂であり、耐熱
性の点で難があり、高性能材料としては有用性が
認められなかつた。一方、芳香族環上にニトロ基
を持たない芳香族ポリアミン樹脂については耐熱
性の向上が期待でき、高性能材料としての可能性
を秘めているにもかかわらず、高重合度と芳香族
ポリアミンが得られないこともあつて、その諸性
質、さらには高性能材料としての有用性について
はなお不明のままであつた。
ポリアミン樹脂は、有機溶媒に可能性であるが
300℃付近から熱分解を始める樹脂であり、耐熱
性の点で難があり、高性能材料としては有用性が
認められなかつた。一方、芳香族環上にニトロ基
を持たない芳香族ポリアミン樹脂については耐熱
性の向上が期待でき、高性能材料としての可能性
を秘めているにもかかわらず、高重合度と芳香族
ポリアミンが得られないこともあつて、その諸性
質、さらには高性能材料としての有用性について
はなお不明のままであつた。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は、高重合度であつて、かつ有機溶
媒に可能性であり、高い熱分解温度と高いガラス
転移点を有する芳香族ポリアミン樹脂を製造する
方法について鋭意検討を行い、芳香族ジアミンの
代わりにＮ−シリル化芳香族ジアミンを溶いるこ
とによりこの目的を達成し得ることを見出し、本
発明に到達した。
媒に可能性であり、高い熱分解温度と高いガラス
転移点を有する芳香族ポリアミン樹脂を製造する
方法について鋭意検討を行い、芳香族ジアミンの
代わりにＮ−シリル化芳香族ジアミンを溶いるこ
とによりこの目的を達成し得ることを見出し、本
発明に到達した。
本発明は、一般式
（CH3）3SiNH−Ar1＋NHSi（CH3）3
……［］ 〔式中Ar1は環中にＮ原子を含み得る芳香環を２
個まで含み、かつ５〜16個と炭原子を有する、ア
ルキル置換または非置換芳香族炭化水素の２価の
残基を示す。〕 で表わされるＮ−シリル芳香族ジアミンと、一般
式、 Ｘ−Ar2−Ｘ ……［］ 〔式中、Ar2は４，4′−スルホニルジフエニレン
と４，4′−カルボニルフエニレンから選ばれた二
価の芳香族基、Ｘはハロゲン原子を示す。〕 で表される芳香族ジハライドとをフツ化物触媒の
存在下に非プロトン性有機溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする、一般式 ［−NN−Ar1−NH−Ar2−］o ［］ 〔式中、Ar1およびAr2は前記と同義であり、ｎ
は10〜100の整数である。〕 で表される芳香族ポリアミン樹脂の製造方法であ
る。
……［］ 〔式中Ar1は環中にＮ原子を含み得る芳香環を２
個まで含み、かつ５〜16個と炭原子を有する、ア
ルキル置換または非置換芳香族炭化水素の２価の
残基を示す。〕 で表わされるＮ−シリル芳香族ジアミンと、一般
式、 Ｘ−Ar2−Ｘ ……［］ 〔式中、Ar2は４，4′−スルホニルジフエニレン
と４，4′−カルボニルフエニレンから選ばれた二
価の芳香族基、Ｘはハロゲン原子を示す。〕 で表される芳香族ジハライドとをフツ化物触媒の
存在下に非プロトン性有機溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする、一般式 ［−NN−Ar1−NH−Ar2−］o ［］ 〔式中、Ar1およびAr2は前記と同義であり、ｎ
は10〜100の整数である。〕 で表される芳香族ポリアミン樹脂の製造方法であ
る。
（発明の構成）
本発明はさらに詳細に説明する。前記一般式
〔〕で示されるＮ−シリル化芳香族ジアミンは
相当する芳香族ジアミンをトリエチルアミン等の
第三級アミンの存在下にトリメチルクロロシラン
と反応させることにより得られる〔例えば、J.F.
Klebe、J.Polym.Sci.、Part Ｂ、Vol2、p.1079
（1964）。〕 又、上記一般式〔〕における２価の芳香族基
Ar1としては、フエニレン、ナフチルレン、ビフ
エニレン、アルキレンジフエニレン、オキシジフ
エニレン、チオジフエニレン、スルホニルジフエ
ニレン、カルボニルジフエニレン等の炭素環系芳
香族基が挙げられ、さらには、ピリジレン、キノ
リレン、等の複素環系芳香族基が挙げられる。
〔〕で示されるＮ−シリル化芳香族ジアミンは
相当する芳香族ジアミンをトリエチルアミン等の
第三級アミンの存在下にトリメチルクロロシラン
と反応させることにより得られる〔例えば、J.F.
Klebe、J.Polym.Sci.、Part Ｂ、Vol2、p.1079
（1964）。〕 又、上記一般式〔〕における２価の芳香族基
Ar1としては、フエニレン、ナフチルレン、ビフ
エニレン、アルキレンジフエニレン、オキシジフ
エニレン、チオジフエニレン、スルホニルジフエ
ニレン、カルボニルジフエニレン等の炭素環系芳
香族基が挙げられ、さらには、ピリジレン、キノ
リレン、等の複素環系芳香族基が挙げられる。
従つて本発明で使用されるシリル化芳香族ジア
ミンは芳香族ジアミンとトリメチルモノクロロシ
ランの組み合わせにより選定し得る。かかる芳香
族ジアミンの代表的な例としては、メタフエニレ
ンジアミン、メチルメタフエニレンジアミン、ジ
メチルメタフエニレンジアミン、クロロメタフエ
ニレンジアミン、ジクロロメタフエニレンジアミ
ン、メトキシメタフレエニンジアン、パラフエニ
レンジアミン、メチルパラフエニレンジアミン、
ジメチルパラフエニレンジアミン、メトキシパラ
フエニレンジアミン、クロロパラフエニレンジア
ミン、ジクロロパラフエニレンジアミン、ニトロ
パラフエニレンジアミン、１，４−ジアミノナフ
タレン、１，５−ジアミノナフタレン、２，６−
ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノナフタレ
ン、ベンジジン、オルトトリジン、メタトリジ
ン、３，3′−ジアミノフエニルメタン、４，4′−
ジアミノジフエニルメタン、３，4′−ジアミノジ
フエニルメタン、２，２−ビス（４−アミノフエ
ニル）プロパン、３，3′−ジアミノジフエニルエ
ーテル、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル、
３，4′−ジアミノジフエニルエーテル、４，4′−
ジアミノジフエニルスルフイド、３，3′−ジアミ
ノジフエニルスルホン、４，4′−ジアミノジフエ
ニルスルホン、３，3′−ジアミノベンゾフエノ
ン、４，4′−ジアミノベンゾフエノン、４，4′−
ジアミノスチルベン、２，５−ジアミノピリジ
ン、２，６−ジアミノキノリン等を挙げることが
できる。上記のうち、特に好ましい芳香族ジアミ
ンは、メタフエニレンジアミン、パラフエニレン
ジアミン、３，3′−ジアミノフエニルメタン、
４，4′−ジアミノジフエニルメタン、３，4′−ジ
アミノジフエニルメタン、３，3′−ジアミノジフ
エニルエーテル、４，4′−ジアミノジフエニルエ
ーテル、３，4′−ジアミノジフエニルエーテル、
等である。
ミンは芳香族ジアミンとトリメチルモノクロロシ
ランの組み合わせにより選定し得る。かかる芳香
族ジアミンの代表的な例としては、メタフエニレ
ンジアミン、メチルメタフエニレンジアミン、ジ
メチルメタフエニレンジアミン、クロロメタフエ
ニレンジアミン、ジクロロメタフエニレンジアミ
ン、メトキシメタフレエニンジアン、パラフエニ
レンジアミン、メチルパラフエニレンジアミン、
ジメチルパラフエニレンジアミン、メトキシパラ
フエニレンジアミン、クロロパラフエニレンジア
ミン、ジクロロパラフエニレンジアミン、ニトロ
パラフエニレンジアミン、１，４−ジアミノナフ
タレン、１，５−ジアミノナフタレン、２，６−
ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノナフタレ
ン、ベンジジン、オルトトリジン、メタトリジ
ン、３，3′−ジアミノフエニルメタン、４，4′−
ジアミノジフエニルメタン、３，4′−ジアミノジ
フエニルメタン、２，２−ビス（４−アミノフエ
ニル）プロパン、３，3′−ジアミノジフエニルエ
ーテル、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル、
３，4′−ジアミノジフエニルエーテル、４，4′−
ジアミノジフエニルスルフイド、３，3′−ジアミ
ノジフエニルスルホン、４，4′−ジアミノジフエ
ニルスルホン、３，3′−ジアミノベンゾフエノ
ン、４，4′−ジアミノベンゾフエノン、４，4′−
ジアミノスチルベン、２，５−ジアミノピリジ
ン、２，６−ジアミノキノリン等を挙げることが
できる。上記のうち、特に好ましい芳香族ジアミ
ンは、メタフエニレンジアミン、パラフエニレン
ジアミン、３，3′−ジアミノフエニルメタン、
４，4′−ジアミノジフエニルメタン、３，4′−ジ
アミノジフエニルメタン、３，3′−ジアミノジフ
エニルエーテル、４，4′−ジアミノジフエニルエ
ーテル、３，4′−ジアミノジフエニルエーテル、
等である。
前記一般式〔〕で表わされる芳香族ジハライ
ドにおいてAr2は一般式 （式中Ｚはスルホニルおよびカルボニルより選ば
れる二価の電子吸引性基である。） で表されるものである。また一般式〔〕で表さ
れる芳香族ジハライドのＸはハロゲン原子であ
り、具体的にはフツ素、塩素、臭素であるが、就
中、フツ素が最も好ましい。一般式〔〕で表さ
れる芳香族ジハライドとしては、４，4′−ジフル
オロジフエニルスルホン、４，4′−ジクロロジフ
エニルスルホン、４，4′−ジブロムジフエニルス
ルホン、４，4′−ジフルオロベンゾフエノン、
４，4′−ジクロロベンゾフエノン、４，4′−ジブ
ロムベンゾフエノンを例示することができ、最も
好ましくは、４，4′−ジフルオロジフエニルスル
ホンまたは４，4′−ジフルオロベンゾフエノンの
いずれかである。
ドにおいてAr2は一般式 （式中Ｚはスルホニルおよびカルボニルより選ば
れる二価の電子吸引性基である。） で表されるものである。また一般式〔〕で表さ
れる芳香族ジハライドのＸはハロゲン原子であ
り、具体的にはフツ素、塩素、臭素であるが、就
中、フツ素が最も好ましい。一般式〔〕で表さ
れる芳香族ジハライドとしては、４，4′−ジフル
オロジフエニルスルホン、４，4′−ジクロロジフ
エニルスルホン、４，4′−ジブロムジフエニルス
ルホン、４，4′−ジフルオロベンゾフエノン、
４，4′−ジクロロベンゾフエノン、４，4′−ジブ
ロムベンゾフエノンを例示することができ、最も
好ましくは、４，4′−ジフルオロジフエニルスル
ホンまたは４，4′−ジフルオロベンゾフエノンの
いずれかである。
（作用）
上記一般式〔〕で表される芳香族ポリアミン
樹脂は、フツ化物触媒の存在下に非プロトン性有
機溶媒中で、一般式〔〕で表されるＮ−シリル
化芳香族ジアミンと一般式〔〕で表される芳香
族ジハライドとを通常、等モル反応させることに
よつて製造される。使用される非プロトン性有機
溶媒の具体的な例としては、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル
尿素、ヘキサメチルホスホルアミドなどのアミド
系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロ
ベンゼン、ベンゾニトリル、等の芳香族系溶媒、
ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジ（メトキシエチル）エーテル等のエーテ
ル系溶媒、ジメチルスルホキシド、スルホラン等
のイオウ系溶媒等があげられる。
樹脂は、フツ化物触媒の存在下に非プロトン性有
機溶媒中で、一般式〔〕で表されるＮ−シリル
化芳香族ジアミンと一般式〔〕で表される芳香
族ジハライドとを通常、等モル反応させることに
よつて製造される。使用される非プロトン性有機
溶媒の具体的な例としては、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル
尿素、ヘキサメチルホスホルアミドなどのアミド
系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロ
ベンゼン、ベンゾニトリル、等の芳香族系溶媒、
ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジ（メトキシエチル）エーテル等のエーテ
ル系溶媒、ジメチルスルホキシド、スルホラン等
のイオウ系溶媒等があげられる。
本発明で使用されるフツ化物触媒としては、フ
ツ化カリウム、フツ化セシウム等の無機塩、テト
ラブチルアンモニウムフルオリド、ベンジルトリ
エチルアンモニウムフルオリド等のアンモニウム
塩等をあげることができる。その添加量は、少な
いと十分な効果が発揮できず、また多すぎると逆
効果が現れることがあるので、モノマーの種類や
濃度、反応溶媒等に応じて最適量が選ばれるが、
通常、仕込モノマーに対して0.02−0.5モル％で
ある。
ツ化カリウム、フツ化セシウム等の無機塩、テト
ラブチルアンモニウムフルオリド、ベンジルトリ
エチルアンモニウムフルオリド等のアンモニウム
塩等をあげることができる。その添加量は、少な
いと十分な効果が発揮できず、また多すぎると逆
効果が現れることがあるので、モノマーの種類や
濃度、反応溶媒等に応じて最適量が選ばれるが、
通常、仕込モノマーに対して0.02−0.5モル％で
ある。
このような有機溶媒中でフツ化物触媒の存在下
に、Ｎ−シリル化芳香族ジアミンと芳香族ジハラ
イドとを反応させ、上記一般式〔〕で表される
芳香族ポリアミン樹脂を製造する具体的な方法
は、まず、Ｎ−シリル化芳香族ジアミンを非プロ
トン性有機溶媒に溶解した後、通常50〜250℃程
度、好ましくは80〜200℃で溶液を攪拌しながら、
芳香族ジハライドを粉末で、または、溶媒に溶解
した溶液状で、一度に、または徐々に添加して反
応を行わせる。反応の進行と共に反応物の粘度が
上昇して行く。通常３時間から24時間攪拌を続け
るが、場合によつては１時間以内に反応が完結す
ることもある。反応が終了した反応物はメタノー
ル、アセトン、水などで処理して芳香続ポリアミ
ン樹脂を単離する。
に、Ｎ−シリル化芳香族ジアミンと芳香族ジハラ
イドとを反応させ、上記一般式〔〕で表される
芳香族ポリアミン樹脂を製造する具体的な方法
は、まず、Ｎ−シリル化芳香族ジアミンを非プロ
トン性有機溶媒に溶解した後、通常50〜250℃程
度、好ましくは80〜200℃で溶液を攪拌しながら、
芳香族ジハライドを粉末で、または、溶媒に溶解
した溶液状で、一度に、または徐々に添加して反
応を行わせる。反応の進行と共に反応物の粘度が
上昇して行く。通常３時間から24時間攪拌を続け
るが、場合によつては１時間以内に反応が完結す
ることもある。反応が終了した反応物はメタノー
ル、アセトン、水などで処理して芳香続ポリアミ
ン樹脂を単離する。
上記一般式〔〕において、ポリマーの重合度
ｎを10〜100としたのは、ｎが10以下ではポリマ
ーとしての十分な性質が発揮できず、又100以上
ではポリマーの溶解性などに問題が生ずるからで
ある。
ｎを10〜100としたのは、ｎが10以下ではポリマ
ーとしての十分な性質が発揮できず、又100以上
ではポリマーの溶解性などに問題が生ずるからで
ある。
（実施例）
以下実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例 １
Ｎ，N′−ビス（トリメチルシリル）−４，4′−
ジアミノジフエニルエーテル0.862ｇ（2.5ｍmol）
を５mlのジメチルスルホキシドに溶解し、50mgの
フツ化セシウムを加え、さらに４，4′−ジフルオ
ロジフエニルスルホン0.636ｇ（2.5ｍmol）を加
え、窒素気流下100℃で14時間、さらに150℃で７
時間攪拌した。得られた溶液を500mlのメタノー
ル中に投入し、ポリマーを得た。
ジアミノジフエニルエーテル0.862ｇ（2.5ｍmol）
を５mlのジメチルスルホキシドに溶解し、50mgの
フツ化セシウムを加え、さらに４，4′−ジフルオ
ロジフエニルスルホン0.636ｇ（2.5ｍmol）を加
え、窒素気流下100℃で14時間、さらに150℃で７
時間攪拌した。得られた溶液を500mlのメタノー
ル中に投入し、ポリマーを得た。
収量 0.870ｇ（84％）
固有粘度 0.61dl／ｇ（Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定 赤外吸収スペクトル、3400、1310、1150cm-1 空気中における熱分解開始温度は430℃であり、
またガラス転移点は200℃であつた。
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定 赤外吸収スペクトル、3400、1310、1150cm-1 空気中における熱分解開始温度は430℃であり、
またガラス転移点は200℃であつた。
このポリマーはジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等
に溶解した。
チル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等
に溶解した。
実施例 ２
Ｎ，N′−ビス（トリメチルシリル）−４，4′−
ジアミノジフエニルメタン0.857ｇ（2.5ｍmol）
を５mlのジメチルスルホキシドに溶解し、50mgの
フツ化セシウムを加え、さらに４，4′−ジフルオ
ロジフエニルスルホン0.636ｇ（2.5ｍmol）を加
え、窒素気流下100℃で14時間、さらに150℃で７
時間攪拌した。得られた溶液を500mlのメタノー
ル中に投入し、ポリマーを得た。
ジアミノジフエニルメタン0.857ｇ（2.5ｍmol）
を５mlのジメチルスルホキシドに溶解し、50mgの
フツ化セシウムを加え、さらに４，4′−ジフルオ
ロジフエニルスルホン0.636ｇ（2.5ｍmol）を加
え、窒素気流下100℃で14時間、さらに150℃で７
時間攪拌した。得られた溶液を500mlのメタノー
ル中に投入し、ポリマーを得た。
収量 0.670ｇ（65％）
固有粘度 0.42dl／ｇ（Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3400、1310、1150cm-1 空気中における分解開始温度は420℃であつた。
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3400、1310、1150cm-1 空気中における分解開始温度は420℃であつた。
このポリマーはジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等
に溶解した。
チル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等
に溶解した。
実施例 ３
Ｎ，N′−ビス（トリメチルシリル）パラフエ
ニレンジアミン0.631ｇ（2.5ｍmol）を５mlのジ
メチルスルホキシドに溶解し、50mgのフツ化セシ
ウムを加え、さらに４，4′−ジフルオロジフエニ
ルスルホン0.636ｇ（2.5ｍmol）を加え、窒素気
流下100℃で14時間、さらに150℃で７時間攪拌し
た。得られた溶液を500mlのメタノール中に投入
し、ポリマーを得た。
ニレンジアミン0.631ｇ（2.5ｍmol）を５mlのジ
メチルスルホキシドに溶解し、50mgのフツ化セシ
ウムを加え、さらに４，4′−ジフルオロジフエニ
ルスルホン0.636ｇ（2.5ｍmol）を加え、窒素気
流下100℃で14時間、さらに150℃で７時間攪拌し
た。得られた溶液を500mlのメタノール中に投入
し、ポリマーを得た。
収量 0.540ｇ（67％）
固有粘度 0.51dl／ｇ（Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3400、1310、1150cm-1 空気中における分解開始温度は420℃であつた。
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3400、1310、1150cm-1 空気中における分解開始温度は420℃であつた。
このポリマーはジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等
に溶解した。
チル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等
に溶解した。
実施例 ４
Ｎ，N′−ビス（トリメチルシリル）メタフエ
ニレンジアミン0.631ｇ（2.5ｍmol）を５mlのジ
メチルスルホキシドに溶解し、50mgのフツ化セシ
ウムを加え、さらに４，4′−ジフルオロジフエニ
ルスルホン0.636ｇ（2.5ｍmol）を加え、窒素気
流下100℃で14時間、さらに150℃で７時間攪拌し
た。得られた溶液を500mlのメタノール中に投入
し、ポリマーを得た。
ニレンジアミン0.631ｇ（2.5ｍmol）を５mlのジ
メチルスルホキシドに溶解し、50mgのフツ化セシ
ウムを加え、さらに４，4′−ジフルオロジフエニ
ルスルホン0.636ｇ（2.5ｍmol）を加え、窒素気
流下100℃で14時間、さらに150℃で７時間攪拌し
た。得られた溶液を500mlのメタノール中に投入
し、ポリマーを得た。
収量 0.620ｇ（77％）
固有粘度 0.62dl／ｇ（Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3400、1310、1150cm-1 空気中における分解開始温度は480℃であつた。
ポリマーはジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等に溶解
した。
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3400、1310、1150cm-1 空気中における分解開始温度は480℃であつた。
ポリマーはジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等に溶解
した。
実施例 ５
Ｎ，N′−ビス（トリメチルシリル）−４，4′−
ジアミノフエニルエーテル0.862ｇ（2.5ｍmol）
を５mlのジメチルスルホキシドに溶解し、50mgの
フツ化セシウムを加え、さらに４，4′−ジフルオ
ロベンゾフエノン0.546ｇ（2.5ｍmol）を加え、
窒素気流下100℃で14時間、さらに150℃で７時間
攪拌した。得られた溶液を500mlのメタノール中
に投入し、ポリマーを得た。
ジアミノフエニルエーテル0.862ｇ（2.5ｍmol）
を５mlのジメチルスルホキシドに溶解し、50mgの
フツ化セシウムを加え、さらに４，4′−ジフルオ
ロベンゾフエノン0.546ｇ（2.5ｍmol）を加え、
窒素気流下100℃で14時間、さらに150℃で７時間
攪拌した。得られた溶液を500mlのメタノール中
に投入し、ポリマーを得た。
収量 0.567ｇ（60％）
固有粘度 0.61dl／ｇ（Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3420、1640cm-1 空気中における分解開始温度は440℃であつた。
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3420、1640cm-1 空気中における分解開始温度は440℃であつた。
このポリマーはメタクレゾール、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等に溶解
した。
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等に溶解
した。
実施例 ６
Ｎ，N′−ビス（トリメチルシリル）−４，4′−
ジアミノフエニルメタン0.857ｇ（2.5ｍmol）を
５mlのジメチルスルホキシドに溶解し、50mgのフ
ツ化セシウムを加え、さらに４，4′−ジフルオロ
ベンゾフエノン0.546ｇ（2.5ｍmol）を加え、窒
素気流下100℃で14時間、さらに150℃で７時間攪
拌した。得られた溶液を500mlのメタノール中に
投入し、ポリマーを得た。
ジアミノフエニルメタン0.857ｇ（2.5ｍmol）を
５mlのジメチルスルホキシドに溶解し、50mgのフ
ツ化セシウムを加え、さらに４，4′−ジフルオロ
ベンゾフエノン0.546ｇ（2.5ｍmol）を加え、窒
素気流下100℃で14時間、さらに150℃で７時間攪
拌した。得られた溶液を500mlのメタノール中に
投入し、ポリマーを得た。
収量 0.612ｇ（65％）
固有粘度 0.15dl／ｇ（Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3420、1640cm-1 空気中における分解開始温度は510℃であつた。
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3420、1640cm-1 空気中における分解開始温度は510℃であつた。
このポリマーはメタクレゾール、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等に溶解
した。
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等に溶解
した。
実施例 ７
Ｎ，N′−ビス（トリメチルシリル）パラフエ
ニレンジアミン0.631ｇ（2.5ｍmol）を５mlのジ
メチルスルホキシドに溶解し、50mgのフツ化セシ
ウムを加え、さらに４，4′−ジフルオロベンゾフ
エノン0.546ｇ（2.5ｍmol）を加え、窒素気流下
100℃で14時間、さらに150℃で７時間攪拌した。
得られた溶液を500mlのメタノール中に投入し、
ポリマーを得た。
ニレンジアミン0.631ｇ（2.5ｍmol）を５mlのジ
メチルスルホキシドに溶解し、50mgのフツ化セシ
ウムを加え、さらに４，4′−ジフルオロベンゾフ
エノン0.546ｇ（2.5ｍmol）を加え、窒素気流下
100℃で14時間、さらに150℃で７時間攪拌した。
得られた溶液を500mlのメタノール中に投入し、
ポリマーを得た。
収量 0.501ｇ（70％）
固有粘度 0.37dl／ｇ（Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3420、1640cm-1 空気中における分解開始温度は420℃であつた。
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3420、1640cm-1 空気中における分解開始温度は420℃であつた。
このポリマーはメタクレゾール、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等に溶解
した。
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等に溶解
した。
実施例 ８
Ｎ，N′−ビス（トリメチルシリル）メタフエ
ニレンジアミン0.631ｇ（2.5ｍmol）を５mlのジ
メチルスルホキシドに溶解し、50mgのフツ化セシ
ウムを加え、さらに４，4′−ジフルオロベンゾフ
エノン0.546ｇ（2.5ｍmol）を加え、窒素気流下
100℃で14時間、さらに150℃で７時間攪拌した。
得られた溶液を500mlのメタノール中に投入し、
ポリマーを得た。
ニレンジアミン0.631ｇ（2.5ｍmol）を５mlのジ
メチルスルホキシドに溶解し、50mgのフツ化セシ
ウムを加え、さらに４，4′−ジフルオロベンゾフ
エノン0.546ｇ（2.5ｍmol）を加え、窒素気流下
100℃で14時間、さらに150℃で７時間攪拌した。
得られた溶液を500mlのメタノール中に投入し、
ポリマーを得た。
収量 0.608ｇ（85％）
固有粘度 0.55dl／ｇ（Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3420、1640cm-1 空気中における分解開始温度は505℃であつた。
ドン中、30℃、0.5ｇ／dlの濃度で測定） 赤外吸収スペクトル、3420、1640cm-1 空気中における分解開始温度は505℃であつた。
このポリマーはメタクレゾール、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等に溶解
した。
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等に溶解
した。
（発明の効果）
本発明によれば、高重合度であつて、かつ有機
溶媒に可溶で、高い熱分解温度と高いガラス転移
点を有する芳香族ポリアミド樹脂を容易に製造す
ることができ、フイルムや成形品等への成形性に
優れた高性能樹脂として有用性が大きい。
溶媒に可溶で、高い熱分解温度と高いガラス転移
点を有する芳香族ポリアミド樹脂を容易に製造す
ることができ、フイルムや成形品等への成形性に
優れた高性能樹脂として有用性が大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （CH3）3SiNH−Ar1＋NHSi（CH3）3
……［］ 〔式中Ar1は環中にＮ原子を含み得る芳香環を２
個まで含み、かつ５〜16個の炭素原子を有する、
アルキル置換または非置換芳香族炭化水素の２価
の残基を示す。〕 で表わされるＮ−シリル芳香族ジアミンと、 一般式、 Ｘ−Ar2−Ｘ ……［］ 〔式中、Ar2は４，4′−スルホニルジフエニレン
と４，4′−カルボニルフエニレンから選ばれた二
価の芳香族基、Ｘはハロゲン原子を示す。〕 で表される芳香族ジハライドとをフツ化物触媒の
存在下に非プロトン性有機溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする、一般式 ［−NH−Ar1−NH−Ar2−］ｎ ［］ 〔式中、Ar1およびAr2は前記と同義であり、ｎ
は10〜100の整数である。〕 で表される芳香族ポリアミン樹脂の製造方法。 ２ 前記一般式［］および［］において、
Ar1がフエニレン、メチレンジフエニレン、オキ
シジフエニレンよりなる群から選ばれた二価の芳
香族基である特許請求の範囲第１項記載の芳香族
ポリアミン樹脂の製造方法。 ３ 前記一般式［］において、Ｘがフツ素原子
である特許請求の範囲第１項または第２項記載の
芳香族ポリアミン樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27940387A JPH01121324A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 芳香族ポリアミン樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27940387A JPH01121324A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 芳香族ポリアミン樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01121324A JPH01121324A (ja) | 1989-05-15 |
| JPH0556773B2 true JPH0556773B2 (ja) | 1993-08-20 |
Family
ID=17610625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27940387A Granted JPH01121324A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 芳香族ポリアミン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01121324A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7576045B2 (en) | 2004-06-15 | 2009-08-18 | Botica Comercial Farmaceutica Ltda | Use of vinic alcohol in personal care products, cosmetics and perfumes |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6166648B2 (ja) * | 2013-03-08 | 2017-07-19 | 住友化学株式会社 | アミン化合物の製造方法 |
-
1987
- 1987-11-06 JP JP27940387A patent/JPH01121324A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7576045B2 (en) | 2004-06-15 | 2009-08-18 | Botica Comercial Farmaceutica Ltda | Use of vinic alcohol in personal care products, cosmetics and perfumes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01121324A (ja) | 1989-05-15 |
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