JPH0557586B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷
法等において形成される静電潜像を現像するため
に用いられる静電像現像剤、およびこの静電像現
像剤を用いて有機光導電性半導体よりなる感光体
の表面に形成された静電潜像を現像するための静
電像現像方法、ならびにこれらの静電像現像剤お
よび静電像現像方法を用いて画像を形成する画像
形成方法に関するものであり、特に有機光導電性
半導体よりなる感光体の表面に形成された負の静
電潜像を現像する場合に好適な静電像現像剤およ
び静電像現像方法ならびに画像形成方法に関する
ものである。 〔発明の背景〕 一般に、電子写真法においては、光導電性材料
よりなる感光層を有する感光体に均一な静電荷を
与えた後、画像露光を行うことにより当該感光体
の表面に静電潜像を形成し、この静電潜像を現像
剤により現像してトナー画像が形成される。得ら
れたトナー画像は紙等の転写材に転写された後、
加熱あるいは加圧などにより定着されて複写画像
が形成される。 感光体の感光層の形成に用いられる光導電性材
料としては、例えばセレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミニウム等の無機光導電性材料、ポリビニルカル
バゾール等の高分子系化合物もしくは低分子量化
合物よりなる有機光導電性材料等が知られてい
る。しかしながら、これらの光導電性材料により
形成された感光層を有する感光体は、静電潜像の
形成を行う上で有利な一面を有してはいるが、反
面各種感光体に特有の欠点を有している。 例えば、セレンにより形成された感光層を有す
る感光体においては、熱、あるいは現像剤や転写
材に含まれる金属化合物当等により感光層が容易
に結晶化してその特性が劣化し、そのため静電潜
像の電位が低下して画像濃度が低下したり、ある
いは部分的な画像ヌケが発生する問題点がある。
また、高湿の環境条件下においては、感光層の光
導電性が低下して感光体の非画像部に静電荷が残
留するようになり、その結果カブリが発生して鮮
明な画像が得られず、結局高湿の環境条件下にお
いては多数回にわたり良好な画像を形成すること
ができず、耐久性が低い問題点がある。 また、硫化カドミウムにより形成された感光層
を有する感光体、あるいは酸化亜鉛により形成さ
れた感光層を有する感光体は、通常、光導電性材
料すなわち硫化カドミウムあるいは酸化亜鉛がバ
イダー樹脂中に分散されて感光層が形成される
が、このような光導電性材料をバインダー樹脂中
に微粒子状に均一に分散することが相当困難であ
り、そのため得られる感光体が感度が低くて高速
複写に不適当なものとなる問題点があり、また静
電潜像の形成のために通常経由することとなるコ
ロナ帯電工程あるいは露光工程においては感光層
が早期に劣化しやすく、そのため長期間にわたつ
て良好な画像を形成することができない問題点が
あり、さらには高湿環境条件下においては湿気に
より感光層の緒特性が変化し、所望の静電潜像の
電位が得られず、その結果画像濃度が低くなる問
題点がある。 一方、ポリビニルカルバゾールに代表される高
分子系光導電性材料により形成された感光層を有
する有機感光体は、成膜性が良好であるため低コ
ストで感光体を製造することができ、また人体に
対して毒性がない等の利点があり、近年注目され
ているが、反面、感度が低く、またコロナ帯電工
程あるいは露光工程において早期に劣化しやすい
ため耐久性が劣り、また環境条件によつて感度あ
るいは電荷保持能が変化しやすいため、無機光導
電性材料よりなる感光層を有する感光体に比して
いまだ劣つており、高性能の光導電性材料の開発
が望まれている。 一方、上記の問題点を克服するために、近年、
有機光導電性材料として低分子量のものを用いる
ことが提案されている。低分子量の有機光導電性
材料は、一般のバインダー樹脂中に対する分散性
は良好であるため、得られる感光層は当該有機光
導電性材料が微粒子状に均一に分散されたものと
なり、その結果感度が比較的高い感光体を得るこ
とができ、また感光層を有機光導電性材料をバイ
ンダー樹脂中に分散させて形成することにより、
成膜性が良好となり、そのため高い生産性で感光
体を製造することができ、そのうえ使用可能な低
分子量の光導電性材料の種類が多く、そのため適
宜選択された低分子量の光導電性材料を用いるこ
とにより従来よりも優れた性能を有する感光体を
得ることが可能である。このように、低分子量の
有機光導電性材料により形成された感光層を有す
る有機感光体は、従来の感光体に比して好ましい
ものである。 しかして、有機光導電性材料は、通常、正の電
荷が移動することにより光導電性を示すものであ
るため、有機光導電性材料により形成された感光
層を有する有機感光体の表面に形成する静電潜像
の極性は負であることが好ましい。そして負の静
電潜像を現像するためには、正帯電性のトナーを
有する現像剤を用いることが必要である。 しかしながら、従来において広く用いられてい
るセレン等よりなる感光層を有する感光体におい
ては、その表面に形成される静電潜像の極性が正
とされるため、当該静電潜像の現像には負帯電性
のトナーを有する現像剤が用いられ、そのため負
帯電性をトナーを有する現像剤の研究開発は相当
になされているが、上記のように有機感光体の現
像に用いられる正帯電性のトナーを有する現像剤
の研究開発は、いまだ遅れていて十分な正帯電性
のトナーを有する現像剤が得られていないのが実
情である。 一方、静電潜像を現像する方法としては、湿式
現像法と、乾式現像法とが知られている。前者の
湿式現像法は、液体現像剤を用いるため悪臭を放
つ問題点があり、また転写材を乾燥するために高
いエネルギーを必要として高速複写が困難である
問題点がある。後者の乾式現像法は、そのような
問題点を有せず、静電潜像の現像法として好まし
く用いることができる。 乾式現像法に用いられる現像剤としては、磁性
体を含有してなる磁性トナーのみよりなるいわゆ
る１成分系現像剤と、磁性体を含有しない非磁性
トナーと磁性を有するキヤリアとよりなるいわゆ
る２成分現像剤とが知られている。 前者の１成分系現像剤は磁性トナーのみよりな
りキヤリアを有しないため、トナー同志による若
干の摩擦帯電およびトナーと現像器内に配置され
た現像スリーブもしくは現像剤層の高さを規制す
るための規制ブレード等との摩擦帯電によりトナ
ーを帯電させることとなり、その結果正に帯電し
たトナーと負に帯電したトナーとが共に存在し、
しかも摩擦帯電量が小さいため、基本的には現像
が不安定なものとなりやすい問題点がある。具体
的には、例えば感光体上の非画像部にもトナーが
付着して、最終定着画像にカブリが発生したり、
あるいは感光体上の画像部に付着するトナー量が
不十分となつて最終定着画像の濃度が低くなる問
題点がある。 また、磁性トナーに用いられる磁性体は、通常
親水性を有しており、この親水性の磁性体がトナ
ー粒子の表面に露出した状態で含有されることが
多いため、湿気によりトナーの摩擦帯電電荷がリ
ークしやすく、また高湿雰囲気下においては、転
写工程において、転写材として通常用いられる転
写紙への静電気的な転写が不良となつて転写紙へ
のトナーの転写率が低くなり、その結果最終定着
画像の濃度が低下したり画像ヌケが発生する問題
点がある。また、磁性トナーに用いられる磁性体
は、通常負帯電性を有するため、磁性トナーを適
正な帯電量で正に帯電させることが困難であり、
そのため逆極性のトナーの割合が多く存在し、結
局最終定着画像において濃度が低下し、また画像
ムラおよび画像ヌケが生ずる問題点がある。 これに対して後者の２成分系現像剤は、トナー
と、キヤリアとにより構成され、キヤリアはトナ
ーを所望の極性に帯電させる機能を有するもので
あるため、トナーに適正な極性でしかも適正な帯
電量で摩擦帯電電荷を付与することができ、上記
１成分系現像剤に比して格段に優れた摩擦帯電性
を有する現像剤を得ることが可能である。また、
キヤリアとして所望の特性を有するものを選択す
ることにより、トナーの帯電量を相当程度制御す
ることが可能となる。 しかしながら、最終定着画像を良好なものとす
るためには、現像剤の摩擦帯電性が良好であるの
みでは不十分であり、現像器内において摩擦帯電
電荷が付与された現像剤の粒子が凝集せずに良好
な状態で現像空間に搬送されることが必要であ
る。 例えば磁気ブラシ現像法においては、現像器内
において攪拌されることにより摩擦帯電電荷が付
与された現像剤が、現像スリーブ上において均一
なブラシ状に並ぶ薄い層状の形態で担持され、し
かもこのような形態の現像剤層がそのような形態
を保持したまま安定に現像空間に搬送されること
が必要である。 例えば１成分系現像剤においては、磁性トナー
のみよりなりキヤリアを有しないため、当該磁性
トナーは、磁気的凝集力および静電気的凝集力が
強く、そのため磁性トナー同志が凝集して塊状化
することにより現像剤の流動性が低下し、その結
果磁性トナーを現像スリーブ上に均一なブラシ状
に並ぶ薄い層状の形態で担持させることが困難と
なる問題点がある。また、磁性トナーが塊状化し
やすいため、現像器内においては、磁性トナー同
志、あるいは磁性トナーと現像器内の器壁、規制
ブレード、現像スリーブ等との摩擦帯電が良好に
なされないようになり、その結果最終定着画像に
おいてはカブリの多い不鮮明なものとなる問題点
がある。 また、例えば２成分系現像剤においては、トナ
ーが静電気的凝集力により凝集して塊状化しやす
いものである場合には、トナー粒子をキヤリア粒
子中に均一な濃度で分散することが困難となり、
その結果トナーとキヤリアとの摩擦帯電性が低下
して摩擦帯電量の低いトナーの割合が増大し、現
像工程においては感光体上の非画像部にトナーが
付着して最終定着画像においてカブリが発生し、
また弱帯電量トナーが多く存在して、トナーとキ
ヤリアとの静電気的な付着力が小さくなり、その
ため磁気ブラシ現像法において、キヤリア粒子を
磁気力により自転させながら当該キヤリア粒子に
付着したトナー粒子を現像空間に搬送する場合
に、キヤリア粒子の自転による遠心力によりトナ
ー粒子が飛散するようになり、その結果複写機内
に配置された帯電器、露光光学系等の各機器を汚
染して、最終定着画像に画像ムラおよび画像ヌケ
等の画像不良が発生する問題点がある。 しかして、従来の負帯電性のトナーにおいて
は、トナー粒子よりも小径のシリカ微粒子を、ト
ナー粒子と混合することにより、トナー粒子の表
面にシリカ微粒子を付着させ、これによりトナー
の塊状化を防止して高い流動性を得ることがなさ
れている。 しかしながら、従来用いられているシリカ微粒
子は負帯電性が強いため、正帯電性のトナーを得
る場合、当該トナーにシリカ微粒子を混合してト
ナー粒子の表面に付着させると、得られるトナー
は負帯電性のものとなり、その結果感光体上に形
成された負の静電潜像と同極性になつて、静電気
的な現像を行うことができない問題点がある。 このような問題点を解決するための技術とし
て、下記のような技術が開示されている。 (1) シランカツプリング剤で処理された正帯電性
の微粒子を用いる技術（特開昭53−66235号公
報、同56−123550号公報、特公昭53−22477号
公報参照）。 (2) シリコーンオイルで処理された正帯電性の微
粒子を用いる技術（特開昭58−60754号公報、
同59−187359号公報参照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記技術(1)および(2)のようにシ
ランカツプリング剤もしくはシリコーンオイルで
処理された正帯電性の微粒子を用い、これをトナ
ーに混合してトナー粒子の表面に付着させるよう
にしても、現像器内において攪拌等の物理的な力
を受けると、当該微粒子がトナー粒子の表面から
飛散するようになり、その結果トナーが適正な帯
電量で正に摩擦帯電せず、また飛散した微粒子
が、現像器の内壁、現像器内に配置された現像ス
リーブ、規制ブレード、キヤリア粒子表面等に物
理的もしくは静電気的に付着するようになり、ト
ナーの摩擦帯電性が阻害され、また微粒子の付着
による蓄積が過大になると、微粒子とトナー粒子
とが摩擦帯電して当該トナー粒子が逆極性すなわ
ち負に帯電するようになり、その結果トナーが飛
散して装置内を汚染するようになり、また最終定
着画像においては、カブリが発生したり、画像濃
度が低下して、不鮮明な画像となる問題点があ
る。また画像の形成を多数回にわたり繰り返す場
合には、画像の不鮮明さが次第に増大し、早期に
不良画像となり耐久性が低い問題点がある。 特に、シランカツプリング剤により処理された
微粒子を用いる場合には、シランカツプリング剤
により微粒子の表面を完全に覆うことが困難であ
り、その結果微粒子の負帯電性サイトおよび親水
性サイトが残存し、残存した負帯電性サイトに起
因してトナーの正帯電性が低下し、さらにはトナ
ーが負帯電性のものとなつて最終定着画像におい
てカブリが多く発生し、また残存した親水性サイ
ドに起因して湿度の影響を受けやすくなり、その
ため環境条件が変化すると摩擦帯電能が不安定な
ものとなり、その結果トナーの飛散により装置内
が汚染されたり、最終定着画像においてはカブリ
が発生し、また転写工程における転写率の低下に
より画像濃度が低下し、またトナーの飛散に起因
して画像ムラが生じ、画像が不鮮明となる問題点
がある。 また、特にシリコーンオイルにより処理された
微粒子を用いる場合においては、当該微粒子の表
面が粘着性のオイル状物質により覆われた状態と
なるため、このような微粒子をトナーに混合して
トナー粒子の表面に付着させても、トナーの流動
性を改善することが困難であり、またシリコーン
オイルに起因して物理的な凝集が生じたり、また
微粒子が現像器の内壁、現像スリーブ、規制ブレ
ード等に付着してトナーの正帯電能を低下させ、
その結果現像性が低下し、またトナーの飛散によ
る汚染が発生し、最終定着画像が、カブリが多く
また画像ヌケのある不鮮明なものとなる問題点が
ある。 また、画像形成プロセスにおいては、現像工程
を経て感光体の表面に形成されたトナー画像が転
写工程に付され、この転写工程において、通常紙
等よりなる転写材に転写されることとなるが、転
写手段としては静電気力を利用した静電転写手段
を用いることが好ましい。 しかしながら、上記(1)および(2)の技術のよう
に、シランカツプリング剤もしくはシリコーンオ
イルにより処理された微粒子を用いて構成された
トナーによつて現像されて感光体の表面に形成さ
れたトナー画像は、帯電量が不足しまた感光体の
表面への付着力が大きいことにより、静電転写手
段によつては良好に転写することが困難であり、
その結果最終定着画像において画像ムラおよび画
像ヌケが発生しまた画像濃度が低下する問題点が
ある。 また、転写工程においてトナー画像の転写が終
了した感光体は、次いでクリーニング工程に付さ
れ、このクリーニング工程において、転写工程を
経た後に感光体の表面に残留したトナーが除去さ
れ、感光体の表面がクリーニングされる。しかし
ながら、上記(1)および(2)の技術のように、シラン
カツプリング剤もしくはシリコーンオイルにより
処理された微粒子を用いて構成されたトナーは、
感光体の表面に対する物理的・静電的な付着力が
大きいため、残留トナーを完全にクリーニングす
ることが困難であり、その結果トナーの一部が感
光体上に残存して次の画像形成に悪影響を与え、
画像が不鮮明となる問題点がある。 また、転写工程においてトナー画像が転写され
た転写材は、定着工程に付され、トナー画像が熱
ローラにより加熱もしくは加圧されることにより
転写材に定着されて、最終定着画像が形成され
る。しかしながら、上記(1)および(2)の技術のよう
に、シランカツプリング剤もしくはシリコーンオ
イルにより処理された微粒子を用いて構成された
トナーは、熱ローラの表面に転移して付着しやす
く、このため熱ローラに付着していたトナーが次
に送られて来る転写材に再転移して画像を汚すと
いういわゆるオフセツト現象が発生し、また熱ロ
ーラに付着したトナーが固化したときにはこれに
より熱ローラの表面が損傷され、熱ローラの耐久
性が著しく低下する問題点がある。 〔発明の目的〕 本発明は以上の如き事情に基いてなされたもの
であつて、その目的は、 (1) 良好な正帯電性を有し、しかも耐湿性の優れ
た静電像現像剤を提供すること、 (2) 有機光導電性感光体に形成された負の静電潜
像を現像剤粒子の飛散を伴わずに良好に現像す
ることができる静電像現像方法を提供するこ
と、 (3) 環境条件の影響を受けることなく、画像濃度
が高くてカブリのない良好な画質の画像を多数
回にわたり安定に形成することができる画像形
成方法を提供すること、 にある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の静電像現像剤は、 一般式(1) （Ｒはアルキレン基もしくはフエニレン基を表
し、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数を表す。） で示されるエポキシ当量が20〜10000，25℃にお
ける粘度が40〜20000cpsのエポキシ基を有するシ
リコーンオイルにより表面が処理されたうえ、更
にアミノ化合物により処理されたシリカ微粒子か
らなり、１次粒子の平均粒径が５〜500mμ，
BET法による比表面積が20〜500m²／ｇである無
機微粒子（以下「特定の無機微粒子」ともいう。）
を、トナーに0.1〜５重量％混合してなることを
特徴とする。 本発明の静電像現像方法は、有機光電導性半導
体よりなる感光体（以下「有機感光体」ともい
う。）の表面に形成された負の静電潜像を、前記
特定の無機微粒子を混合してなる静電像現像剤に
より現像することを特徴とする。 本発明の画像形成方法は、前記有機感光体の表
面に負の静電潜像を形成する潜像形成工程と、こ
の静電潜像を前記特定の無機微粒子を混合してな
る静電像現像剤により現像する現像工程と、現像
により得られたトナー画像を静電気的に転写材へ
転写する転写工程と、転写工程後において前記有
機感光体の表面に残留した現像剤をクリーニング
ブレードによりクリーニングするクリーニング工
程と、フツ素系樹脂もしくはシリコーン系樹脂を
被覆してなる熱ローラを有してなる熱ローラ定着
器により前記転写材上のトナー画像を加熱定着す
る定着工程とを含むことを特徴とする。 〔発明の作用効果〕 本発明の静電像現像剤によれば、特定の無機微
粒子を混合してなるので、良好な正帯電性を有
し、しかも耐湿性が優れたものである。すなわ
ち、無機微粒子の表面がエポキシ基を有するシリ
コーンオイルにより処理されることにより、当該
無機微粒子の表面の親水性サイトおよび負帯電性
サイトにエポキシ基を有するシリコーンオイルが
結合してこれが当該表面に強固に保持されるよう
になり、しかもエポキシ基が存在することにより
シリコーンオイルの粘着性が低く抑制され、その
結果エポキシ基を有するシリコーンオイルにより
無機微粒子に良好な状態で疎水性が付与され、そ
してこの無機微粒子の表面がさらにアミノ化合物
により処理されることにより、当該無機微粒子に
正帯電性が付与され、結局高湿環境条件下におい
ても、無機微粒子による正帯電性が安定に発揮さ
れ、優れた正帯電性の現像剤を得ることができ
る。 また、上記特定の無機微粒子は、現像剤に対す
る付着性が良好であつて現像剤粒子に強固に保持
されるようになり、従つて現像器内において現像
剤が攪拌されるときに、当該特定の無機微粒子が
現像器の内壁、現像スリーブ、規制ブレード等へ
転移して付着することが防止され、その結果多数
回にわたる画像形成プロセスを遂行する場合にも
現像剤が安定した正帯電性を示すようになる。そ
して当該特定の無機微粒子により現像剤に高い流
動性が付与されるので、現像剤粒子同志が凝集せ
ずに安定な状態で摩擦帯電されるようになる。 本発明の静電像現像方法によれば、上記特定の
無機微粒子を含有してなる静電像現像剤により、
有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に形成
された負の静電潜像を現像するため、生産コスト
が低くてしかも毒性がないという有機感光体の利
点を損なうことなく、当該有機感光体に形成され
た負の静電潜像を現像剤粒子の飛散を伴わずに良
好に現像することができる。すなわち、上記現像
剤は優れた正帯電性を有しているので、適正な帯
電量で正に帯電されるようになり、そのため現像
剤粒子が現像スリーブに安定に保持された状態で
現像空間へ搬送されるようになり、現像剤粒子の
飛散による汚染の発生を防止することができる。
また上記のように現像剤の流動性が優れているの
で、現像スリーブ上に均一で揃つた現像剤の磁気
ブラシを形成することができ、このため磁気ブラ
シ現像法を用いて良好な現像を達成することが可
能となる。 本発明の画像形成方法によれば、静電像現像剤
が前記特定の無機微粒子を含有してなり、優れた
正帯電性を有するものであるため、現像工程にお
いては、有機感光体の非画像部への現像剤粒子の
付着が防止され、その結果最終定着画像において
はカブリにない鮮明な画像を得ることが可能とな
る。また、前記特定の無機微粒子により現像剤に
好適な離型性が付与されるため、有機感光体の表
面に対する物理的な付着力が小さく、このため転
写工程においては静電気的な転写手段により良好
な転写を行うことができ、画像濃度が高くて画像
ムラのない鮮明な画像を形成することが可能とな
る。また、上記のように現像剤の転写性が良好で
あることから、転写工程を経た後に有機感光体に
残留する現像剤が少量となり、従つてクリーニン
グ工程においては、残留した現像剤のクリーニン
グが容易となり、しかも上記のように現像剤が好
適な離型性を有しているため、現像剤の有機感光
体への付着力が小さく、その結果クリーニングブ
レードを用いて容易に現像剤をクリーニングする
ことが可能となる。またさらに、現像剤のクリー
ニング性が良好であるため、クリーニングブレー
ドの感光体への圧接力を小さくした状態で良好な
クリーニングを達成することができ、従つてクリ
ーニングブレードによつて有機感光体の表面が摩
耗して当該有機感光体の特性が早期に劣化するこ
とが防止され、有機感光体の使用寿命を著しく長
くすることができる。また、定着工程において
は、熔融した現像剤の表面と熱ローラとの間に前
記特定の無機微粒子が介在することにより、当該
特定の無機微粒子による離型作用が得られて現像
剤の熱ローラへの転移付着が防止され、また熱ロ
ーラの微小な溝への現像剤の蓄積が防止され、そ
して熱ローラがフツ素系樹脂もしくはシリコーン
系樹脂を被覆してなるため、現像剤の熱ローラへ
の転移付着が一層防止され、その結果オフセツト
現象に起因する画像汚れを防止することができ
る。また前記特定の無機微粒子は表面がエポキシ
基を有するシリコーンオイルにより覆われさらに
アミノ化合物により覆われることとなるため、当
該特定の無機微粒子により熱ローラの表面が損傷
されるおそれが小さく、熱ローラの使用寿命を著
しく長くすることが可能となると共に、優れた耐
オフセツト性が長期間にわたり安定に得られる。 〔発明の具体的構成〕 本発明の静電像現像剤は、その表面はエポキシ
基を有するシリコーンオイルにより処理されたう
え、さらにアミノ化合物により処理された無機微
粒子を含有してなる。 前記エポキシ基を有するシリコーンオイルとし
ては、例えば下記の一般式(1)で示されるものを用
いることができる。 一般式(1) （Ｒはアルキレン基もしくはフエニレン基を表
し、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数を表す。） また、前記エポキシ基を有するシリコーンオイ
ルとしては、エポキシ当量が200〜10000の範囲内
にあり、また25℃における粘度が40〜20000cpsの
範囲内にあるものが用いられる。当該エポキシ当
量が過小のときには安定した正の摩擦帯電性が得
られず、カブリが発生したりまた耐久性が低下す
る場合があり、一方当該エポキシ当量が過大のと
きには耐湿性、耐久性が低下する場合がある。ま
た当該粘度が過小のときには粘着性が増加するた
め耐久性が低下する場合があり、一方当該粘度が
過大のときには無機微粒子の表面処理が不良とな
り、その結果正の摩擦帯電性が不安定となつて耐
久性が低下する場合がある。 前記エポキシ基を有するシリコーンオイルの具
体的物質としては、例えば下記第１表に示す市販
品を好ましく用いることができる。

〔具体的実施例〕

以下、本発明の具体的実施例および比較例につ
いて説明するが、本発明がこれらの実施例に限定
されるものではない。 （無機微粒子の製造） (1) 無機微粒子Ａ（本発明用） エポキシ基を有するシリコーンオイルである、
「Ｘ−22−342」（信越化学工業社製）20重量部を
ヘキサン80重量部に溶解して、第１の処理液を調
製した。 次に、シリカ微粒子「アエロジル200」（日本ア
エロジル社製）の100重量部をミキサーに入れて
回転しながら、これに上記第１の処理液100重量
部を徐々に滴下して加え、滴下終了後、これらを
フラスコに入れ、攪拌しながら１時間にわたり加
熱乾燥し、これによりエポキシ基を有するシリコ
ーンオイルにより表面が処理された無機微粒子を
得た。 そして、アミノ化合物であるヘキサメチレンジ
アミン20重量部をヘキサン80重量部に溶解して、
第２の処理液を調製した。 上記エポキシ基を有するシリコーンオイルによ
り表面が処理された無機微粒子100重量部を、上
記第２の処理液100重量部を用いて上記と同様の
方法により処理し、その表面がさらにアミノ化合
物により処理された無機微粒子を得た。これを
「無機微粒子Ａ」とする。この無機微粒子Ａは、
１次粒子の平均粒径が12mμ，BET法により比表
面積が90m²／ｇであつた。 (2) 無機微粒子Ｂ（本発明用） エポキシ基を有するシリコーンオイルである、
「SF−8411」（トーレ・シリコーン社製）15重量
部をトルエン85重量部に溶解して、第１の処理液
を調製した。 次に、この第１の処理液100重量部を用いたほ
かは無機微粒子Ａの製造と同様に処理してエポキ
シ基を有するシリコーンオイルにより表面が処理
された無機微粒子を得た。 そして、アミノ化合物であるジエチレントリア
ミン10重量部をヘキサン90重量部に溶解して、第
２の処理液を調製した。 上記エポキシ基を有するシリコーンオイルによ
り表面が処理された無機微粒子100重量部を、上
記第２の処理液100重量部を用いて上記と同様の
方法により処理し、その表面がさらにアミノ化合
物により処理された無機微粒子を得た。これを
「無機微粒子Ｂ」とする。この無機微粒子Ｂは、
１次粒子の平均粒径が7mμ，BET法により比表
面積が122m²／ｇであつた。 (3) 無機微粒子Ｃ（本発明用） エポキシ基を有するシリコーンオイルである、
「SF−8413」（トーレ・シリコーン社製）10重量
部をトルエン90重量部に溶解して、第１の処理液
を調製した。 次に、上記第１の処理液100重量部と、シリカ
微粒子「アエロジル300」（日本アエロジル社製）
100重量部とを用いたほかは、無機微粒子Ａの製
造と同様に処理してエポキシ基を有するシリコー
ンオイルにより表面が処理された無機微粒子を得
た。 そして、アミノ化合物であるトリエチレンテト
ラミン15重量部をヘキサン85重量部に溶解して、
第２の処理液を調製した。 上記エポキシ基を有するシリコーンオイルによ
り表面が処理された無機微粒子100重量部を、上
記第２の処理液100重量部を用いて上記と同様の
方法により処理し、その表面がさらにアミノ化合
物により処理された無機微粒子を得た。これを
「無機微粒子Ｃ」とする。この無機微粒子Ｃは、
１次粒子の平均粒径が13mμ，BET法により比表
面積が72m²／ｇであつた。 (4) 無機微粒子Ｄ（比較用） シリカ微粒子「アエロジル200」（日本アエロジ
ル社製）を100℃に加熱した密閉型ヘンシエルミ
キサーに入れ、このシリカ微粒子に対して、アミ
ノ基含有シリコーンオイルをイソプロピルアルコ
ールに溶解した溶液（粘度1200cps、アミノ当量
3500）を、当該アミノ基含有シリコーンオイルの
処理量が2.0重量％となるような割合で噴霧しな
がら高速で攪拌処理し、次いで温度150℃で乾燥
し、アミノ基含有シリコーンオイルにより表面が
処理された比較用の無機微粒子を得た。これを
「無機微粒子Ｄ」とする。 (5) 無機微粒子Ｅ（比較用） シリカ微粒子「アエロジル200」（日本アエロジ
ル社製）を70℃に加熱した密閉型ヘンシエルミキ
サーに入れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ
基含有シランカツプリング剤であるγ−アミノプ
ロピルトリエトキシシランをアルコールに溶解し
た溶液を、当該アミノ基含有シランカツプリング
剤の処理量が5.0重量％となるような割合で噴霧
しながら高速で攪拌処理し、次いで温度120℃で
乾燥し、アミノ基含有シランカツプリング剤によ
り表面が処理された比較用の無機微粒子を得た。
これを「無機微粒子Ｅ」とする。 (6) 無機微粒子Ｆ（比較用） 無機微粒子Ａの製造におけるエポキシ基を有す
るシリコーンオイル20重量部およびヘキサメチレ
ンジアミン20重量部をヘキサン160重量部に溶解
して処理液を調製し、この処理液を、シリカ微粒
子「アエロジル200」（日本アエロジル社製）の
100重量部に無機微粒子Ａと同様の方法により処
理して比較用の無機微粒子を得た。これを「無機
微粒子Ｆ」とする。 〈実施例 １〉 (1) トナーの製造 ポリスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合
体（共重合重量比＝82：18）の100重量部と、カ
ーボンブラツク「モーガルＬ」（キヤボツト社製）
の10重量部と、含金属染料の２重量部とをＶ型ブ
レンダーにより混合した後、二本ロールにより熔
融混練し、その後冷却し、ハンマーミルにより粗
粉砕し、さらにジエツトミルにより微粉砕し、次
いで風力分級機により分級して、平均粒径が
11.0μmの非磁性トナーを得た。これを「トナー
１」とする。 (2) 現像剤の製造 上記トナー１の50重量部に、前記無機微粒子Ａ
の0.5重量部を加え、これらをヘンシエルミキサ
ーにより混合することにより、トナー粒子の表面
に無機微粒子を付着させもしくは打ち込んで保持
させ、これらにさらに鉄粉「DSP138」（日本鉄
粉工業社製）よりなるキヤリアの950重量部を混
合し、もつて２成分系現像剤である本発明の静電
像現像剤を得た。これを「現像剤１」とする。 (3) 実写テスト Γ テスト１（常湿環境条件下における実写テス
ト） 負の静電潜像を形成するための有機感光体と、
接触型磁気ブラシ現像器と、交流のコロナ放電を
生じさせるコロナ転写器と、表層がテフロン（デ
ユポン社製ポリテトラフルオロエチレン）により
形成された直径20φの熱ローラおよび表層がシリ
コーンゴム「KE−1300RTV」（信越化学工業社
製）により形成されたバツクアツプローラよりな
る熱ローラ定着器と、ウレタンゴムよりなるクリ
ーニングブレードを有してなるクリーニング器と
を備えてなる電子写真複写機「Ｕ−Bix1500MR」
（小西六写真工業社製）の改造機により、温度20
℃、相対湿度60％の常温環境条件下において、上
記現像剤１を用いて連続して３万回にわたり複写
画像を形成する実写テストを行い、下記の項目に
ついてそれぞれ評価した。結果を後述の第２表に
示す。 なお、上記有機感光体は、キヤリア発生物質と
してアントアントロン系顔料を用い、キヤリア輸
送物質としてカルバゾール誘導体を用いて形成さ
れた負帯電性２層構造の感光層を、回転ドラム状
のアルミニウム製導電性支持体上に積層して構成
されたものである。 そして、有機感光体の帯電時における表面電位
（最高電位）が−700V、現像空間における感光体
と現像スリーブとの間隙（Dsd）は0.9mm、規制
ブレードの先端と現像スリーブとの間の距離
（Hcut）は0.6mm、磁石体は固定型で現像スリー
ブの表面における磁束密度は800ガウス、現像ス
リーブに印加するバイアス電圧は直流電圧で−
100Vである。 カブリ 「サクラデンシトメーター」（小西六写真工業
社製）を用いて、原稿濃度が0.0の白地部分の複
数画像に対する相対濃度を測定して判定した。な
お白地反射濃度を0.0とした、評価は、相対濃度
が0.01未満の場合を「○」とし、0.01以上で0.03
未満の場合を「△」とし、0.03以上の場合を
「×」とした。 画像濃度 「サクラデンシトメーター」（小西六写真工業
社製）を用いて、原稿濃度が0.0の白地部分の複
数画像に対する相対濃度を測定した。 画質 複写画像を、画像ヌケ、画像ムラ、鮮明性の３
つの点から目視により判定した。評価は、不良で
実用的には問題のある場合を「×」、若干不良で
はあるが実用レベルにある場合を「△」、良好で
ある場合を「○」とした。 トナー飛散 複写機内および複写画像を目視により観察し、
トナー飛散がほとんど認められず良好である場合
を「○」、トナー飛散が若干認められるが実用レ
ベルにある場合を「△」、トナー飛散が多く認め
られ実用的には問題のある場合を「×」とした。 クリーニング性 画像の形成を繰り返して行つた後、クリーニン
グブレードによりクリーニングされた直後の有機
感光体の表面を目視により観察し、当該有機感光
体の表面への付着物の有無により判定した。評価
は、付着物がほとんど認められず良好である場合
を「○」、付着物が若干認められるが実用レベル
にある場合を「△」、付着物が多く認められ実用
的には問題のある場合を「×」とした。 定着器の耐久性 定着器を構成する熱ローラおよびバツクアツプ
ローラの汚れに起因して生ずる、オフセツト現象
の発生、紙づまりの発生、転写紙の裏面汚れによ
り判定した。評価は、不良で実用的には問題のあ
る場合を「×」、若干不良ではあるが実用レベル
にある場合を「△」、良好である場合を「○」と
した。 Γテスト２（高湿環境条件下における実写テスト） 環境条件を、温度30℃、相対湿度80％の高湿環
境条件としたほか、同様にして実写テストを行
い、上記の項目についてそれぞれ評価した。結果
を後述の第３表に示す。 〈実施例 ２〉 実施例１の現像剤の製造において、無機微粒子
Ａの代わりに、無機微粒子Ｂの0.4重量部を用い
たほかは、実施例１と同様にして現像剤を得た。
これを「現像剤２」とする。 この現像剤２を用いたほかは実施例１と同様に
して実写テストを行い、同様にして評価した。結
果を後述の第２表および第３表に示す。 〈実施例 ３〉 実施例１の現像剤の製造において、無機微粒子
Ａの代わりに、比較用の無機微粒子Ｃの0.6重量
部を用いたほかは、実施例１と同様にして現像剤
を得た。これを「現像剤３」とする。 この現像剤３を用いたほかは実施例１と同様に
して実写テストを行い、同様にして評価した。結
果を後述の第２表および第３表に示す。 〈比較例 １〉 実施例１の現像剤の製造において、無機微粒子
Ａの代わりに、比較用の無機微粒子Ｄの0.4重量
部を用いたほかは、実施例１と同様にして現像剤
を得た。これを「比較現像剤１」とする。 この比較現像剤１を用いたほかは実施例１と同
様にして実写テストを行い、同様にして評価し
た。結果を後述の第２表および第３表に示す。 〈比較例 ２〉 実施例１の現像剤の製造において、無機微粒子
Ａの代わりに、比較用の無機微粒子Ｅの0.4重量
部を用いたほかは、実施例１と同様にして現像剤
を得た。これを「比較現像剤２」とする。 この比較現像剤２を用いたほかは実施例１と同
様にして実写テストを行い、同様にして評価し
た。結果を後述の第２表および第３表に示す。 〈比較例 ３〉 実施例１の現像剤の製造における、無機微粒子
Ａの代わりに比較用の無機微粒子Ｆの0.4重量部
を用いたほかは、実施例１と同様にして現像剤を
得た。これを「比較現像剤３」とする。 この比較現像剤３を用いたほかは実施例１と同
様にして実写テストを行い、同様にして評価し
た。結果を後述の第２表および第３表に示す。

【表】

【表】

【表】 第２表および第３表の結果からも、理解される
ように、本発明の現像剤１〜３によれば、トナー
の摩擦帯電性および流動性が良好であり、従つて
現像工程においては、磁気ブラシ現像法により有
機感光体に形成された負の静電潜像をトナー飛散
を伴わずに良好に現像することができ、そして転
写工程においては、静電転写手段により高い転写
率で転写することができ、またクリーニング工程
においては、簡単な構造のクリーニングブレード
により良好にクリーニングすることができ、また
定着工程においては、熱ローラ定着器によりオフ
セツト現象の発生を伴わずに良好に定着すること
ができ、これらの結果カブリ、画像ヌケ、画像ム
ラのない鮮明な画質で、しかも画像濃度が高くて
良好な画像を形成することができる。 そして、多数回にわたる画像形成プロセスを遂
行する場合においても、熱ローラ定着器において
熱ローラおよびバツクアツプローラの汚れが発生
せず、当該ローラの使用寿命が著しく長くなり、
しかも高湿環境条件下においても良好な画像を安
定に形成することができる。 これに対して、比較現像剤１によれば、アミノ
基含有シリコーンオイルにより表面が処理された
比較用の無機微粒子Ｄを用いているため、トナー
の摩擦帯電性が劣り、その結果カブリが多くしか
も画像濃度の低い不鮮明な画像となる。また、多
数回にわたる画像形成プロセスを遂行する場合に
は、画像の不鮮明さが次第に増加し、早期に不良
画像となる。 また、比較現像剤２によれば、アミノ基含有シ
ランカツプリング剤により表面が処理された比較
用の無機微粒子Ｅを用いているため、当該無機微
粒子の表面をアミノ基含有シランカツプリング剤
により完全に覆うことが困難であり、そのため無
機微粒子の負帯電性サイトおよび親水性サイトが
残存し、その結果トナーの摩擦帯電性が不良とな
り、結局カブリが多くしかも画像濃度の低い不鮮
明な画像となる。また、湿度の影響を受けて摩擦
帯電性が不安定なものとなり、そのため高湿環境
条件下においては、カブリが著しく発生し、また
画像濃度が相当に低下し、画像の不鮮明さが著し
くなる。 また、比較現像剤３によれば、エポキシ基を有
するシリコーンオイルとアミノ化合物を同時に処
理するため、エポキシ基とアミンとの反応が優先
して生じて水酸基を有する反応生成物が生じ、無
機微粒子Ｆの表面には水酸基が多く存在すること
となり、正帯電性の低下および湿度の影響を受け
易くなり、その結果トナーの摩擦帯電性が不良と
なり、結局カブリが多くしかも画像濃度の低い不
鮮明な画像となる。また、湿度の影響を受けて摩
擦帯電性が急激に不安定に低下し、そのため高湿
環境条件下においては、カブリが著しく発生し、
また、画像濃度が相当に低下し、画像の不鮮明さ
が著しくなる。更に、反応生成物は汚染を発生し
やすくなり、感光体表面や定着ローラ表面を汚染
してクリーニング性や定着器の耐久性を低下せし
めてしまう。 さらに、本発明に係る現像剤１〜３を用い、本
発明に係る現像方法を適用して連続５万回にわた
る実写テストを行つたところ、第２表および第３
表と同様の良好な結果が得られた。 また、本発明に係る現像剤１〜３を用い、本発
明に係る画像形成方法を適用して連続７万回にわ
たる実写テストを行つたところ、第２表および第
３表と同様の良好な結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の静電像現像方法を遂行するた
めに好適に用いることができる静電像現像装置の
一例を示す説明図、第２図は本発明の画像形成方
法を遂行するために好適に用いることができる画
像形成装置の一例を示す説明図である。 １０……有機感光体、１０Ａ……導電性支持
体、１０Ｂ……感光層、１１……現像スリーブ、
１２……磁石体、１３……規制ブレード、２３…
…現像剤層（磁気ブラシ）、２４……現像空間、
３０……キヤビネツト、３１……原稿、３２……
原稿載置台、４０……転写紙、５０……有機感光
体、５１……コロナ帯電器、５２……露光光学
系、５３……磁気ブラシ現像器、５４……静電転
写器、５６……ブレード式クリーニング器、７０
……熱ローラ定着器。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) （Ｒはアルキレン基もしくはフエニレン基を表
   し、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数を表す。） で示されるエポキシ当量が200〜10000，25℃にお
   ける粘度が40〜20000cpsのエポキシ基を有するシ
   リコーンオイルにより表面が処理されたうえ、更
   にアミノ化合物により処理されたシリカ微粒子か
   らなり、１次粒子の平均粒径が５〜500mμ、
   BET法による比表面積が20〜500m²／ｇである無
   機微粒子を、トナーに0.1〜５重量％混合してな
   ることを特徴とする静電像現像剤。 ２ 有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に
   形成された負の静電潜像を、 一般式(1) （Ｒはアルキレン基もしくはフエニレン基を表
   し、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数を表す。） で示されるエポキシ等量が200〜10000，25℃にお
   ける粘度が40〜20000cpsのエポキシ基を有するシ
   リコーンオイルにより表面が処理されたうえ、更
   にアミノ化合物により処理されたシリカ微粒子か
   らなり、１次粒子の平均粒径が５〜500mμ、
   BET法による比表面積が20〜500m²／ｇである無
   機微粒子を、トナーに0.1〜５重量％混合してな
   る静電像現像剤により現像することを特徴とする
   静電像現像方法。 ３ 有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に
   負の静電潜像を形成する潜像形成工程と、 この静電潜像を、 一般式(1) （Ｒはアルキレン基もしくはフエニレン基を表
   し、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数を表す。） で示されるエポキシ当量が200〜10000，25℃にお
   ける粘度が40〜20000cpsのエポキシ基を有するシ
   リコーンオイルにより表面が処理されたうえ、更
   にアミノ化合物により処理されたシリカ微粒子か
   らなり、１次粒子の平均粒径が５〜500mμ、
   BET法による比表面積が20〜500m²／ｇである無
   機微粒子を、トナーに0.1〜５重量％混合してな
   る静電像現像剤により現像する現像工程と、 現像により得られたトナー画像を静電気的に転
   写材へ転写する転写工程と、転写工程後において
   前記感光体の表面に残留した現像剤をクリーニン
   グブレードによりクリーニングするクリーニング
   工程と、フツ素系樹脂もしくはシリコーン系樹脂
   を被覆してなる熱ローラを有してなる熱ローラ定
   着器により前記転写材上のトナー画像を加熱定着
   する定着工程とを含むことを特徴とする画像形成
   方法。